DE562826C

DE562826C - Verfahren zur Herstellung kuenstlicher Gerbstoffe

Info

Publication number: DE562826C
Application number: DE1930562826D
Authority: DE
Original assignee: PROGIL SOC AN
Current assignee: PROGIL SOC AN
Priority date: 1930-10-17
Filing date: 1930-10-28
Publication date: 1932-11-01

Description

Verfahren zur Herstellung künstlicher Gerbstoffe Es ist bekannt, zur Erzielung von Gerbstoffen Phenolsulfosäuren mit Formaldehyd zu kondensieren oder diese Kondensationsprodukte mit Harnstoff und neuen Mengen Formaldehyd zu benutzen.
Vorliegende Erfindung bezieht sich auf die Herstellung künstlicher Gerbstoffe mit vorzüglichen Eigenschaften, bei welchen die Sulfonierungsprodukte von Kohlenwasserstoffen und deren Derivaten, beispielsweise Phenolen oder Naphtholen, mit schwefelhaltigen Produkten, welche durch Einwirkung von Harnstoff, Formaldehyd und schwefelhaltigen Stoffen, wie Schwefelammonium oder Ammoniumpolysulfiden, erhalten werden, kondensiert und das Kondensationsprodukt teilweise neutralisiert.
Wenn man Ammoniumsalze auf Formaldehyd einwirken läßt, erhält man Hexatnethylentetramin. Wenn man aber als Ammoniumsalz Schwefelammonium verwendet, so geht die Kondensation in ganz anderer Weise vor sich.
Formaldehyd gibt mit Schwefelammonium Stickstoff und Schwefel enthaltende Derivate. Eines dieser Derivate hat zum erstenmal D c -1 e p i n e beschrieben und es Pentamethylenediamine-disulfine genannt (Annales de Chimie et de Physique VII. Ser., Bd. 15, 1898, S. 570 bis 574). Für diese Reaktionen können Schwefelammonium, Ammoniumsulfhydrat, Ammoniumpolysulfid oder Rhodanammonium bzw. Rhodancalcium verwendet werden.
Wenn man in eine Vorlage Formaldehyd, Schwefelammonium und Harnstoff gießt, so wird gleichzeitig eine Reaktion des Formaldehyds mit Harnstoff und mit Schwefelammonium stattfinden. Man erhält eine Lösung, die bei Anwendung einer großen Menge Schwefelammonium nicht kristallisiert und Ähnlichkeit mit Methylolharnstoff, aber auch besondere Eigenschaften besitzt.
Dieses Verfahren erlaubt die Einführung ganz besonders hoher Mengen von Schwefel in das Molekül, wodurch die für die Praxis so wichtigen Eigenschaften erzielt werden.
Die mit diesen Verbindungen behandelten Häute werden vollkommener gegerbt und haben eine viel hellere Farbe als diejenigen, die mit den üblichen künstlichen Gerbstoffen behandelt sind, welche keinen Schwefelgehalt aufweisen. Gleichzeitig ist die Farbe des damit hergestellten Leders lichtbeständiger.
Die nach der vorliegenden Erfindung hergestellten Gerbstoffe können zum Gerben von Pelzen ebensogut benutzt werden wie zum Gerben von Hautblößen, wobei sonstigenatürliche oder künstliche Gerbstoffe mitverwendet werden können. Die nach oben beschriebenem Verfahren hergestellten Gerbstoffe werden noch in hohem Maße verbessert, wenn man zur teilweisen Neutralisation an Stelle der Alkalihydroxyde Oxyde oder Hydroxyde von Metallen, wie Chrom, Magnesium, Aluminium oder Mangan, verwendet. Jedes Metall kann hier auch besondere Eigenschaften hervorrufen und insbesondere die Geschmeidigkeit, den Farbton oder die Färbbarkeit des Leders verbessern.
Alle diese künstlichen Gerbstoffe zeigen die üblichen Reaktionen der Gerbstoffe, fällen insbesondere Gelatine sowie basische Farbstoffe aus.
Diese Gerbstoffe können in gelöstem Zustande flüssig oder auch in festem Zustande angewandt oder in den Handel gebracht werden. Im letzten Falle werden sie durch Trocknen des vorher neutralisierten Produkts gewonnen. Bei ihrer Verwendung zum Gerben werden sie auf einen passenden Säuregehalt eingestellt, indem man entweder feste organische Säuren oder saure Mineralsalze mit dem Gerbstoff vermischt oder indem man die Gerbbrühen selbst umändert.
Das Gerben ist sehr einfach. Man kann die Pelze in ein Walkfaß bringen, den Gerbstoff mit einer genauen Menge Wasser zugießen und das Walkfaß einige Stunden bewegen. Fettstoffe können gleichzeitig oder erst nach der Gerbung zugesetzt werden.
Die Gerbbrühen werden zweckmäßig je nach den verschiedenen Häutesorten, gewöhnlich jedoch auf eine PH-Zahl von q. bis 6, eingestellt.
Beispiele i. Man läßt 5 Teile 3o%igen Handelsformaldehyds auf i Teil Harnstoff und 2 Teile 25%iges Schwefelammonium einwirken. Hierauf bringt man zum Kochen, bewegt die Masse und dampft so weit ein, bis das Gewicht der Mischung bis auf etwa die Hälfte verringert ist.
Man fügt sodann zu 2o Teilen Metaparakresol, das mit 2o Teilen ioo%iger Schwefelsäure sulfoniert ist, 9 Teile ebengenannten Produkts zu. Hierauf hält man eine Temperatur von -8o° etwa i/2 Stunde lang und fügt q.o Teile Wasser zu. Man erhält nun eine Lösung, die teilweise neutralisiert wird. Die Verwendung der so erhaltenen Gerbstoffe geschieht in üblicher Weise. Beispielsweise werden i oo kg Schaffelle in ein Walkfaß gleichzeitig mit 25o 1 Wasser eingebracht. Dann werden 5o kg des im vorstehenden Beispiel hergestellten Gerbstoffes, welcher auf die PH-Zahl von 5 eingestellt wurde, zugesetzt. Man läßt nun das Walkfaß i S Stunden lang laufen und wäscht die Felle in fließendem Wasser i Stunde lang aus. Die Felle werden dann in gewöhnlicher Weise gefettet und getrocknet.
2. i oo Teile Naphthalin werden mit 125 Teilen ioo%iger Schwefelsäure sulfoniert. Hierauf setzt man noch 5o Teile des schwefelhaltigen Kondensationsprodukts, wie es nach Beispiel i erhalten wurde, zu.
Man erhält hierauf etwa 2 Stunden lang bei einer Temperatur von 8o°, fügt Zoo Teile Wasser zu und neutralisiert teilweise.
3. Man sulfoniert 5o Teile Phenol mit 5o Teilen ioo%iger Schwefelsäure und fügt 2o Teile eines nach Beispiel i erhaltenen schwefelhaltigen Kondensationsprodukts zu, bei welchem die Schwefelammoniumlösung durch eine Ammoniumpolysulfidlösung, welche etwa durch Zusatz von 5o g Schwefel auf den Liter Schwefelammonium erhalten wurde, ersetzt wurde.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung künstlicher Gerbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Sulfonierungsprodukte von aromatischen Kohlenwasserstoffen und deren Derivaten, beispielsweise Phenolen, liresolen oder Naphtholen, mit schwefelhaltigen Produkten, welche durch Einwirken von Harnstoff, Formaldehyd und schwefelhaltigen Stoffen, wie Schwefelammonium, Ammoniumpolysulfiden, Sulfhydraten, Calcium- oder Ammoniumrhodanid, erhalten werden, kondensiert und das Kondensationsprodukt teilweise neutralisiert.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man zur teilweisen Neutralisation der erhaltenen Kondensationsprodukte Oxyde oder Hydroxy de von Schwermetallen verwendet.