DE593053C - Verfahren zum Gerben - Google Patents

Description

• Verfahren zum Gerben Die Verwendung von Poly arylsulfonarylamidsulfonsäuren zum Gerben tierischer Häute ist bereits in Vorschlag gebracht worden. Hiernach wurden reihenartig aufgebaute Verbindungen dieser Art benutzt mit 3 oder höchstens q. Benzolkernen und 2 bis 3 Sulfonimidgruppen im Molekül, von denen eine Sulfonimidgruppe auch durch eine Sulfoxygruppe ersetzt sein- konnte. Die Produkte wurden dargestellt nach verschiedenen Kondensationsverfahren, die aber alle auf der Verwendung von Monoarylaminosulfonsäuren als Ausgangskörpern beruhten. In der Technik haben diese Verbindungen keinen Eingang gefunden, weil ihre gerberischen Eigenschaften so gering waren, daß an eine praktische Verwertung nicht zu denken war.
• Es wurde nun gefunden, daß solche Polyarylsulfonarylamidsulfonsäuren, die in ihrer Kette mindestens 4. Sulfonimidgruppen und mindestens 5 bis 6 Arylkerne enthalten, schon wesentlich bessere gerberische Eigenschaften aufweisen und daß man zu ganz vorzüglichen Gerbstoffen gelangt, wenn man zum Aufbau solcher Polyarylsulfonarylamidketten mit 5 oder mehr Arylkernen und mindestens q. Sulfonimidgruppen als Ausgangssubstanzen Arylendiamin- bzw. Diarylendiaminsulfosäuren benutzt. Diese neuen Gerbstoffe sind hochadstringent und ergeben im Gegensatz zu den bislang bekanntgewordenen oben gekennzeichneten Polyarylsulfonarylamidderiv aten, mit denen man im Gerbprozeß nur ein hartes, dünnes, blechiges Leder erzielt, schöne weiße, lichtechte Leder, welche sich durch große Fülle und weichen Griff auszeichnen. Ein Gerbstoff dieser Art ist z. B. das bis-(r, a-dichlorbenzol-4.-sulfOnyl-3'-aminobenzol-r'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium von der Formel das durch Umsetzung von Benzidin-m, m'-disulfosäure mit 2 Molekülen 3-Nitrobenzolsulfochlorid,, Reduktion des erhaltenen Kondensationsproduktes und Kondensation der Diaminoverbindung mit 2 Molekülen 1, 2-Dichlorbenzol-4-sulfochlorid dargestellt wird. Die zur Gewinnung dieses Produktes sowie aller andern dieser Körperklasse zugehörigen Verbindungen nötigen Kondensationen können je nach der Natur der Reaktionskomponenten in wäßriger oder organisch indifferenter Lösung vorgenommen werden. Die Reduktionen kann man mit Eisenmehl oder Zinnchlorür in salzsaurer Lösung oder einem anderen Reduktionsmittel bewerkstelligen. Je nach der Art der Aufarbeitung können die Endprodukte eine neutrale oder essigsaure oder schwach mineralsaure Reaktion besitzen. Beispiel i 3,3'/,-Milchsäure in 3000/, Wasser bis zur völligen Durchgerbung behandelt. (Sämtliche Zahlenangaben beziehen sich auf das Blößengewicht.) Je nach der Dicke der Blöße erfolgt die Durchgerbung in 3 bis 5 Tagen. Nach der Gerbung wird gut gespült und vom Narben abgeölt. Das fertig zugerichtete Leder ist weich, voll, langfaserig und weist große .Ähnlichkeit mit vegetabilisch gegerbtem Leder auf, unterscheidet sich aber von letzterem vorteilhaft durch seine reinweiße Farbe und praktisch vollkommene Lichtechtheit. Kalkfreie, gebeizte Ziegenblöße wird mit 25 °/o der fast völlig neutralisierten, aber noch essigsauer reagierenden Bis-(i, 2-dichlorbenzol-4-sulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfon 5-1)-benzidin-m, m'-disulfosäure unter Zusatz von Beispie12 Mit einem Pickel -aus 1 °% Ameisensäure technisch, 8 ß/0 Kochsalz, ioo °/o Wasser gepickelte Blöße wird im Walkfaß mit 15 °% der schwach kongosauer reagierenden, teilweise neutralisierten Bis- (i, 2-dichlorbenzol-.l. - sulfonyl - 3' - aminobenzol - i'- sul f onyl) - diatninostilbendistt,Ifosätire ohne weiteren Zusatz in ioo°/o Flotte gegerbt. Der Gerbstoff wird, in wenig Wasser gelöst, im Laufe eines halben Tages in 3 Anteilen zugesetzt. Die Durchgerbung ist nach 2 Tagen erreicht. Das fertige reinweiße Leder ist dem nach Beispiel i erhaltenen sehr ähnlich. Beispiels Ostindisches Schafleder wird in üblicher Weise gut aufgewalkt und in fließendem Wasser gespült. Hierauf erfolgt die Nachgerbung in i5o °/o Wasser mit io °/o des im Beispiel i genannten Gerbstoffs und 1,31/0 Milchsäure. Die Gerbezeit beträgt 3 SttInden. Die Mengenangaben beziehen sich auf das Ausreckgewicht. Diese Nacligerbung erteilt dem Leder eine bemerkenswerte Fülle. Die Lederfarbe ist heller als bei der häufig geiibten Sumachnachgerbung. Beispie14 Gut entsäuertes Einbadchromkalblederwird in i 5o °/a Wasser (alle Angaben auf das Falzgewicht bezogen) mit 3 % bis-(i, 2-dicblorbenzol-4.-sulfonyl-3'- aminobenzol-i'- sulfonyl-3"-aminobenzol-i"-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disttlfosattretn Natrium i Stunde gewallt. Hierauf wird 1,5 °/o Oxalsäure nachgesetzt und noch 3I4 Stunde weitergewalkt. Dann wird in fließendem Wasser'/,. Stunde gespült undi bei 50° C mit 3 °/o sulfur iertem Klauenöl gefettet. Das so gebleichte Chromleder ist fast reinweiß und besitzt eine praktisch vollkommene Lichtechtheit. Beispiel s Entkalkte und entfettete und mit einem Pickel aus o,51/0 Ameisensäure, 60/0 Kochsalz, ioo o/o Wasser vorbehandelte Schafblöße wird angegerbt mit einem synthetischen Gerbstoff der allgemeinen Formel welcher durch Kondensation der Tetraphenyldiaminoverbindung mit einem Gemisch von i, 2-Dichlorbenzol-q.-sulfochlorid und i, q.-Dichlorbenzol-2-sulfochlo-rid gewonnen wird und demnach aus einer Mischung symmetrisch und asymmetrisch aufgebauter Körper der genannten - Bruttoformel besteht. Zur Angerbung werden 2,5 % dieses Produkts in Anwendung gebracht, wobei man auf i oo Gewichtsteile Gerbstoff 22 Volumenteile einer technischen 3oo/oigen.Essigsäure zusetzt.
• Nach einigen Stunden erfolgt die Ausgerbung mit io o/o Gerbstoff, dem auf ioo Gewichtsteile trockner Ware 25 Volumenteile 3o%iger Essigsäure und 2,5 Volumenteile iooo/oiger Ameisensäure zugesetzt werden. Die angesäuerte, konzentrierte Gerbstofflösung wird in mehreren Anteilen im Laufe eines Tages zugegeben. Man walkt bis zur einwandfreien Durchgerbung und richtet nach kurzem Spülen in üblicher Weise zu. Das erzielte Leder zeigt die im Beispiel i angegebenen vorzüglichen Eigenschaften.
• In den Beispielen können die genannten Gerbstoffe durch andere Vertreter der durch die allgemeine Formel gekennzeichneten Verbindungen ersetzt werden. Solche Produkte sind z. B. das bis- (i, q.-dichlorbenzol-2-sulfonyl-3'-aminobenzo@l-i'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium oder das bis-(q.-chlorbenzol-i-sulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl) -benzidin-m, m'- disulfosaure Natrium oder das bis- (toluol-¢-sulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium oder das bis-(benzolsulfonyl - 3'- aminobenzol- i'-sulfonyl) -benzidinm, m'-disulfosaure Natrium oder das bis-(salicylsäuresulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium oder das bis-(naphthalin-i-sulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium oder das bis-(naphthalin-2-sulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium

  oder das bis-(beiizolsulfonyl-4'-amino-z'-tolitol-2'-sulfonyl)-benzidin-in, m'-disulfosaureNatrium

  oder das bis-(benzolsulfonyl-4'-amino-i'-chlorbenzol-a'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium oder das bis-(benzoesäuresulfonyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-i", 5"-naphthylendiamin-3", 7"-disulfosaure Natrium

  oder das bis-(i, z-dichlorbenzol-:l-sulfOny1-3'-aminobenzol-i'-sulfOnyl-3"-aniinobenzol-i"-stilfonyl)-

  diaminostilbendisulfosaure Natrium

  oder das bis-(i, 2-dichlorbenzol-4-sulfony1-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-a", 6"-toluyIendiamin-

  4.-disulfosaure Natrium

  oder das bis-(3-chlorphenoxyacetyl-3'-aminobenzol-i'-sulfonyl)-benzidin-m, m'-disulfosaure Natrium und viele andere Verbindungen der gekennzeichneten Konstitution.
• Alle diese Produkte zeichnen sich durch starke Gerbkraft aus, wie natürlich auch Mischungen derselben unter sich oder mit anderen synthetischen oder vegetabilischen Gerbmitteln.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCFI: Verfahren zum Gerben mit ArvIsulfaniinoarylsulfonsäuren ohne freie Äminogruppe im Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß man Hautblößen bzw. vegetabilisch oder mineral gegerbtes Leder nach den üblichen Gerbinethoden mit solchen wasserlöslichen, von Diaminen der Benzol-, Naphthalin-, Diphenyl- oder Stilbenreihe abgeleiteten, durch die Sulfonimidgruppe verketteten Arylsulfaminoarylmono- oder -disulfensäuren, die in der Kette mindestens 5 oder 6 aromatische Kerne und entweder mindestens 4 Sulfonimidgruppen oder mindestens 2 Sulfonimidgruppen und, :2 oder mehrere andere Acydylaminogruppen sowie gegebenenfalls in den einzelnen Kernen noch andere Substituenten, ausgenommen eine freie oder durch einen Kohlenwasserstoffrest substituierte Aininogruppe, enthalten, behandelt.