DE639125C

DE639125C - Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Phloroglucins

Info

Publication number: DE639125C
Application number: DEK134761D
Authority: DE
Inventors: Dr Maximilian Paul Schmidt; Dr Oskar Sues
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1934-07-22
Filing date: 1934-07-22
Publication date: 1936-12-16

Description

Die Austauschbarkeit der Hydroxylgruppen in Phloroglucin gegen primäre aliphatische und aromatische Basen ist bekannt.

Es ist nun gefunden worden, daß man eine 5 oder mehrere Hydroxylgruppen im Phloroglucin auch gegen sekundäre Basen der aliphatischen sowie der heterocyclischen Reihe austauschen kann. Die Zahl der durch den basischen Rest ersetzten Hydroxylgruppen richtet sich nach den Kondensationsbedingungen, insbesondere nach der gewählten Temperatur.

Aus der Möglichkeit, gewisse primäre Amine mit Phloroglucin zu kondensieren, konnte man nicht darauf schließen, daß sich auch sekundäre Amine allgemein mit Phloroglucin kondensieren lassen würden, da primäre und sekundäre Amine wesentliche Unterschiede bezüglich ihrer Umsetzungsfähigkeit

ao aufweisen. So läßt sich beispielsweise Acetessigester mit Anilin ohne weiteres in der üblichen Art und Weise zu einem Anilid kondensieren, während eine Kondensation von Acetessigester mit Piperidin unter diesen Bedingungen nicht möglich ist.

Die erhaltenen Kondensationsprodukte stellen wertvolle Zwischenprodukte, insbesondere auch äußerst energisch kuppelnde Azokomponenten, dar. Sie sind beispielsweise für die Herstellung von Lichtpausen nach dem Diazotypieverfahren geeignet.

Beispiele

i. 162 Teile Phloroglucin (kristallwasserhaltig) werden mit 180 Teilen Piperidin (95 Volumprozent) 10 Stunden bei ioo° erhitzt. Die zähe, bräunliche Umsetzungsmasse wird mit 300 ecm Salzsäure (D = 1,150) und 300 ecm Wasser in Lösung gebracht und das Umsetzungsgut aus der mit Tierkohle gereinigten Lösung ausgefällt. Durch Lösen des Fällungsproduktes in Alkohol und Fällen mit Wasser erhält man das 3, 5-DipiperidyI-i-oxybenzol vom F. i6i° in reinem Zustand und sehr guter Ausbeute. 4-5

2. 126 Teile Phloroglucin (wasserfrei) werden mit 180 Teilen Piperidin wie in Beispiel 1 umgesetzt. Man erhält auch das 3, 5-Dipiperidyl-i-oxybenzöi in sehr guter Ausbeute.

3. 16,2 Gewichtsteile Phloroglucin werden mit 13. Volumteilen Piperidin (95 Volumprozent) 2 Tage bei Zimmertemperatur stehengelassen. Das Umsetzungsgut scheidet sich als kristalline Masse ab. Beim Umkristallisieren aus Alkohol/Wasser erhält man das 5-Piperidyl-i, 3-dioxybenzol in Form schöner

*) Voii dem Patentsucher sind als die ErRnder angegeben worden:

Dr. Maximilian Paul Schmidt und Dr. Oskar Süs in Wiesbaden-Biebrich.

Plättchen vom F. 194⁰ in recht guter Ausbeute. '^;'

4. 32,4 Teile Phloroglucin (wasserhaltig) werden mit 34Teilen Piperazin 4 Stunden bei ioo° erhitzt. Das Umsetzungsgut scheidet sich als feste Masse ab und wird durch Lösen in Pyridin und Fällen mit Wasser gereinigt. Der Schmelzpunkt liegt über 270⁰. In seinen Eigenschaften als Azokomponente verhält es sich im allgemeinen wie die in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Verbindungen. Die Verbindung ist verhältnismäßig schwer löslich in Säuren und Alkalien.

5. 32,4 Teile Phloroglucin (wasserhaltig) werden mit 29 Teilen Diäthylamin im Druckgefäß 10 Stunden auf ioo° erhitzt. Das Umsetzungsgemisch wird mit Wasser versetzt und die überstehende Flüssigkeit von dem öl abgegossen. Das öl kann nach dem Trocknen destilliert werden. Kp₄: ungefähr 224⁰. Zwecks Überführung in das Chlorhydrat versetzt man die als gelbliches öl erhaltene Base mit konzentrierter Salzsäure und fällt das sehr leicht wasserlösliche Hydrochiorid durch Zugabe von Salz und Zinkchlorid als Zinkdoppelsalz aus.

6. 32,4 Gewichtsteile Phloroglucin werden mit 50 ecm einer wässerigen Lösung von Dimethylamin (52,0 Volumprozent) im Druckgefäß 10 Stunden bei etwa ioo° erhitzt. Nach eintägigem Stehen bei Zimmertemperatur scheidet sich das Umsetzungsgut in kristallisiertem Zustand ab. Nach Aufnehmen in verdünnter Salzsäure (1 :i) und Reinigung der Lösung mit Tierkohle läßt sich das Hydrochlorid der Base in Form großer Prismen zur Abscheidung bringen. Der Analyse nach liegt das Chlorhydrat des 3, 5-Di-(DimethyI-amino-) i-oxybenzols vor.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten des Phloroglucins, dadurch gekennzeichnet, daß man sekundäre Basen der aliphatischen und heterocyclischen Reihe mit Phloroglucin zur Umsetzung bringt.