DE626490C

DE626490C - Verfahren zur Herstellung von Dioxazinen

Info

Publication number: DE626490C
Application number: DEL46193D
Authority: DE
Inventors: Dr Arnold Brunner; Dr Karl Thiess
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1933-01-01
Filing date: 1933-01-01
Publication date: 1936-02-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Dioxazinen Es wurde gefunden, daß stark gefärbte, als Zwischenprodukte für die Herstellung von Farbstoffen verwendbare Verbindungen erhaften werden, wenn man Diarylaminochinone der allgemeinen Formel worin X Wasserstoff, Halogen, Alkyl oder Aryl, R einen aromatischen Rest und R, Alkyl, Aryl oder Aralkyl bedeutet, und worin die Reste -0R1 -in den aromatischen Resten R in o-Stellung zur N H-Gruppe stehen, für sich oder in Gegenwart von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln unter Zusatz von Säuren oder Säure abspaltenden Mitteln, wie beispielsweise Säuehalogeniden, Omegahalogenalkylverbindungen, erwärmt. Die glatt und schnell verlaufende Reaktion geht unter Abspalturig der Gruppen - 0R1 vor sich und kann im einfachsten Fall wahrscheinlich auf folgende Weise gedeutet werden: Die nach dem neuen Verfahren erhältlichen Dioxazinverbindungen zeichnen sich dadurch aus, daß sie in besonders guter Reinheit und guter Ausbeute erhalten werden.
Die als Ausgangsstoffe verwendeten Diaryiaminochirione der obigen Formel sind erhältlich durch Kondensation von r,4-Benzochinonen mit aromatischen Aminoverbin- Jungen, die in o-Stellung zu der Aminogruppe eine-Alkoxy-,-Aryloxy- oder Aralkoxygruppe enthalten.
Beispiele i. io Gewichtsteile des Diarylaminochinom aus Chloranil und i-Amino-2-methoxyben'zol werden in i2o Gewichtsteilen Nitrobenzol unter Zusatz von- i2 Gewichtsteilen B.enzoylchlorid 30 Minuten gekocht. Die Lösung färbt sich bald rot und scheidet Kristalle ab. Nach .dem Erkalten wird filtriert und mit Alkohol gewaschen. Es hinterbleibt in sehr guter Ausbeute eine rote Kristallmasse. Der gebildete Körper löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit reinblauer Farbe; beim Verdünnen mit Eis scheidet er sich als leuchtend rot gefärbter Niederschlag ab.
2. Ersetzt man in Beispiel i das Nitrobenzol durch 15o Gewichtsteile Chlorbenzol, so muß man 4 Stunden kochen, um das gleiche Resultat zu erhalten.
3. Ersetzt man in Beispiel i -das Kondensationsprodukt aus Chloranil und i-Arnino-2-methoxybenzol durch - das aus Trichlortoluchinon und i-Arnino-2-methoxybenzol, so wird ein Körper erhalten, der ähnliche Eigenschaften hat wie .der nach Beispiel i erhältliche Körper.
4. io Gewichtsteile des Diarylaminochinons aus Chloranil und z-Amino-2-methoxyberizol werden in 5o Gewichtsteilen Trichlorbenzol unter Zusatz. von io Gewichtsteilen Benzoylchlorid 70 Minuten gekocht. Der Körper ist identisch mit dem nach Beispiel i erhältlichen.
5. Wird im Beispiel i das Kondensationsprodukt aus Chloranil und i-Amino-2-äthoxybenzol verwendet und das Benzoylchlorid durch 14 Teile p-Toluolsulfochlorid ersetzt, so entsteht der gleiche Körper.
6. Verwendet man im Beispiel i das Kondensationsprodukt aus Chloranil und o-Aminodiphenyläther, so ist auch der jetzt entstehende Körper identisch mit dem nach Beispiel i erhältlichen.
7. 23 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und 4-Benzoylamino-2-amino-i-methoxybenzol werden in 25o Gewichtsteilen Nitrobenzol in Gegenwart von 2o Gewichtsteilen Benzoylchlorid i Stunde gekocht. Es hinterbleibt nach der Aufarbeitung ein kupferglänzendes Pulver, das sich in konzentrierter Schwefelsäure reinblau löst.
S. 25 Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus i-Amino-4-benzoylämino-3-methyl-6-methoxybenzol werden in 3oo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 2o Gewichtsteilen Benzoylchlorid i Stunde gekocht.- Es hinterbleibt nach der Aufarbeitung eine metallisch glänzende Kristallmasse, die sich in konzentrierter ' Schwefelsäure reinblau löst. In Chlorbenzol löst sich der Körper nur spurenweise mit rosenroter Farbe.
g. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und 3-Amino-4-methoxydiphenylmethan werden in 45 Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 1z Gewichtsteilen Benzoylchlorid 40 Minuten gekocht. Man erhält das Dioxazinderivat in Form glänzender, dunkler Kristalle, die sich in konzentrierter Schwefelsäure blau lösen. Beim Verdünnen mit Eis scheidet sich das Produkt in roten Flocken ab.
io. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und 1-Amino-2, 5-dimethoxybenzolwerden wie im Beispiel g verarbeitet. Es hinterbleiben grünglänzende. Kristalle, die sich in konzentrierter Schwefelsäure blau lösen.
ii. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und 3, 6-Dimethoxyq.-aminodiphenyl werden in 5o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 7,5 Gewichtsteilen Benzoylchlorid 15 Minuten gekocht. Es hinterbleibt nach .der Aufarbeitung eine metallisch glänzende Kristallmasse.
12. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und ¢-Nitro-2-aminoi-inethoxybenzol werden in i2o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 12 Gewichtsteilen Benzoylchlorid i Stunde gekocht. Nach der Aufarbeitung hinterbleibt eine kupferglänzende Metallmasse. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist leuchtend blau; durch Eiszusatz wird der neue Körper in schönen orangeroten Flocken abgeschieden.
13. 5 Teile des durch Kochen in Alkohol hergestellten Kondensationsproduktes aus Chloranil und 4, 4'-Diamino-3, 3'-dimethoxydiphenyl werden in 6o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 5 Gewichtsteilen Benzoylchlorid 3 Stunden gekocht. Die Masse färbt sich tiefrotviolett und erstarrt - beim Erkalten zu einem Kristallbrei. Der Körper fällt nach dem Isolieren in grünlich metallglänzenden Nädelchen an, die sich in konzentrierter Schwefelsäure grünstichigblau lösen. Durch Eiszusatz wird der neue Körper in blauen Flocken abgeschieden.
14. Ersetzt man in Beispiel 13 das Benzovichlorid durch 7 Gewichtsteile Benzotrichlorid, so erhält man den gleichen Körper.
15. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und 2-Amino-i-naphtholmethyläther werden in 50 Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 12 Gewichtsteilen Benzoylchlorid 2o Minuten gekocht. Man erhält das Dioxazin in Form kleiner grünglänzender Kristalle.
16. io Gewichtsteile des Kondensationsproduktes aus Chloranil und 3-Amino-4-methoxydiphenyl werden in 15o Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 1a Gewichtsteilen Denzoylchlorid 3 bis 5 Stunden gekocht. Man erhält dunkelrote Kristalle von prächtigem Goldglanz, die sich in Schwefelsäure blau lösen.
17. Wird in Beispiel 16 das Kondensationsprodukt aus Chloranil und @ z-Aminoz, 4-resorcindiphenyläther verwendet, so ergibt sich (unter Abspaltung der zur Aminogruppe in o-Stellung befindlichen Phenoxygruppe) ein in großen grünglänzenden Nadeln kristallisiertes Dioxazin. Die Farbe im durchscheinenden Licht ist tiefrubinrot.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dioxazinen, dadurch gekennzeichnet, daß man Diarylaminochinone der allgemeinen Formel worin X Wasserstoff Halogen, Alk 1 oder Aryl, R einen aromatischen Rest und R, Alkyl, Aryl oder Aralkyl beJeutet, und worin die Reste - 0R, in den aromatischen Resten R in o-Stellung zu der N H-Gruppe stehen, für sich oder in Gegenwart von Lösungs-oder Verdiinnungsmitteln unter Zusatz von Säuren oder Säure abspaltenden Mitteln erwärmt.