DE627138C - Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dis- und Polyazofarbstofffen Es wurde gefunden, da:ß man: in glatter Reaktion Azofarbstoffe herstellen kann, welche sich von a, 2'-Diaminodiarylen ableiten, wenn man Mono- oder Polyazofarbstof fe, welche mindestens einmal die Gruppierung - enthalten, in wäßrigem Medium in Gegenwart säurebindender Mittel mit Kupfer oder Cuproverbindungen bei erhöhter Temperatur behandelt. Die Reaktion wird durch die Anwesenheit stickstoffhaltiger Basen, wie Ammoniak, Methylamin, Pyridin u. dgl:; beschleunigt. -Die Reaktion: verläuft in derWeise, daß unter Abspaltung von Halogen z Mol. des Ausgangsfarbstoffs durch :eine - C - C-Bindung verknüpft werden. Die Durchführbarkeit des Verfahrens ist überraschend, da bisher eine Abspaltung von Halogenatomen aus organischen VerbindungenunterHexstellung seiner -.C-C-Bindung nur bei Halogenverbkdungen mit sehr reaktionsfähigen Halogenatomen in der Schmelze oder im indifferenten Lösungsmittel bei verhältnismäßig hoher Temperatur bekannt war. Gegenüber diesem bekannten Verfahren bietet- das neue Verfahren. den Fortschritt, da.ß @es. in, wäßrigem Medium durchgeführt werden kann und daher auch auf Sulfonsäuren anwendbar ist. Man erhält nach dem Verfahren Faxb@stoffe, die sich: von. a, 2'-Diaminodiarylen ableiten. Färbestoffe von fiesem Typ sind zwar schon durch Kuppeln von tetrazoterten 2, z' - Diaminodiphenylen mit Azokömponenten, die in o-Stellung zu einer Hydroxylgruppe kuppeln, hergestellt' worden. Gegenüber diesem Verfahren bringt das vorliegende Verfahren den technischen Fortschritt, daß danach auch Farbstoffe erhältlich sind, die nach dem bekannten Verfahrennicht oder nur schwer hergestellt werden können. Beispiel i 3o Gewichtsteile des Natriumsalzes des Farbstoffs aus diazotierter 2-Chlor-r-aminobenzol-5-sulfonsäüre und 2-Oxynaphthalin werden: in Soo - Gewichtsteilen Wasser gelöst, mit 5 wasserfreiem Natriumcarbonat versetzt und bei 9o bis 95'° C mit to Gewichtsteilen Kupferpulver gerührt. Nach 3stündigem Erhitzen wird de Reaktionsmasse mit _75o Gewichtsbeilen heißen Wassers verdünnt und filtriert. Das Filtrat wird mit 5ö Gewichtsteilen Eisessig angesäuert und mit roo Gewichtsteilen gesättigter Natriumchloridlösung versetzt. Der hierbei ausfällende Farbstoff wird heiß abfiltrert und zur Entfernung von Spuren. Kupfersalz mit 2prozentiger heißer Salzsäure behandelt: Er stellt ein rotfies Pulver dar, das sich schwer mit scharlachroter Farbe in: Wasser löst: Aus seiner wäßrigen Lösung läßt sich der neue Farbstoff sehr -leicht aussahen und unterscheidet sich hierdurch wesentlich von dem Ausgangsfarbstoff. Durch reduktive Spaltung

  des neuen Disazofarb'stoffserhält man neben

  i-Amino-z-öxynäphthaun "ee 2; 2'-Diarnino-

  diphenyl-4, .4'-disulfonsäure.

  Beispiiel 2

  3o

  des Natriumsalzes des

  Farbstoffs aus diazotierter 2-Chlor-i-a.mn,ö-

  benzol-5-sulfonsäune und 2-Oxynaphthaln

  werden mit 40o Gewichtsteilen Wasser und

  100 Gewichtsteilen 25prözentiger-MethyIä:min-

  lösung auf 8o bis 85° C erwärmt. Dann wer-

  den 2 Gewichtsteile Cuprochlorid- und 3 Ge-

  wichtsteile Kupferpulver zugegeben, und jdie

  Mischung wird 1/ 2 Stunde bei 8o bis 85°-C ge-

  rührt. In der Reaktionsmasse .ist derselbe

  Farbstoff wie im Beispiel i enthalten. An

  Stelle von. Methylam?nl@ösung-lkann-auch wäß-

  rige Ammorü_-aldösung verwendet werden.

  1Vlan kann an- Stelle des Gemisches aus Cupro-

  chlorid und Kupferpulver auch 4e-;ine 'äqui-

  valente Menge Cu .,pYÖChlöri,d - Gele Hüpfer=

  Pulver verwenden:- Das vorstehende Verfahren.

  ist auch auf .andere Azofarbstoge anwendbar;

  z. B. auf den Farbstoff aus diäzötertex z-Chlor-

  .r-min,öbenzol-4@sulfonsune_ und gxynah-

  _--- - 'B,eis p.ilel- 3-

  i-29- GrewichtAeile- desa_triutsä@:zes - d_eß

  Farbst,Qffs aus'. ;diaz9;ti`e_rter @-@Chlor z-äarni@o@.bex@ol-5,talo säure,und .:OXyna.phthalün

  @"verden mit einer-waßrigen Lösung yqn.q Ge-

  rvichtsteUen wäserfxeiexi h?atriuinc_arbönafs ixt

  9919 AGewehtsgeileri Wa,ssexund; iöö G:ch!ts-

  teilen Pyridin auf- 85'C erhitzt. Bei dieser

  Temperatur -werden- i 5 Gewichtsteile Kupfer-

  ;püvex.-er gühren engetr_agten.' Die Um-

  st@tzung_st@n @eW :ge@_ .uten.-beeäy@ot. @3ei

  _d_er:.£arb:eitung ,exliält xnax:";eihm:Farbstoff;

  welcher-.hui den -navch_:dein. ß@eispielm iuMd 2

  erla tlich en Farbstoffen deptseh ist Selbst-

  verständlich kann man das K-gp@erpulvgr durch

  eine aquvalente Uenge Cuprodllorid @ersetzegn..

  - In der',arigegelent;riieis,_e kann man yiel:e

  andere A_äzofarbstöffe= der geuen Reaktion.

  .ünteryv@erfen, _z. B, den Farbstoff' aus diazotiez-

  teni z-Chlox-i,minobenzol arid der- -Z.Oxy-

  naphthalin-6-sul:fönsäuxe . oder'de;n. Fzxbstöff

  aus z._ 1VLol: tetxazotiextem- 3, 3'-Dicblöx-4,-4.'@

  diäminodi.phenyl..-uad- 1VIol.-z-Oynapktha.ln-

  -5, y :dxsulföxzsaur@.: . --

  - _- B.;eispi-lel-"4- -

  - 3z -Ge@vie_htsteü:e :des_ Natriümsal7,es des,

  Faibstoffs = "ggüs -dazoti@ertex- i:-Chlor-2-amixio-

  nap haln-@-su._fö.saure ün@d- 2-ONynaphthalin

  werßenmit 50o Gew,.icht@teilen-l!?Va_s_sty,_ ioQ G.a-

  vs=i_.eht@t_ejle@_Pyxidin, io Gewichtsteü_er@.yeassex@

  freien Natriumcarbonats und: io Gewichts"

  :teil;en l-upferpulver i Stunde auf 85°C er-

  ewÄxmt. Das ausgefallene kupferhaltige Re-

  ,äkdiousprodukt wird isoliert, in bekannter

  Weise vom Kupfer befreit und gereinigt. Der

  Tarbstaff stellt ,ein dunkelrotes Pulver dar,

  (das =sich mit roter Farbe in Wasser löst. Bei

  der Aufspaltung des Farbstoffs durch Re-

  duktion--erhält: man 2; 2'-Diamino-i, V-dinaph-

  thyl-4, 4'-disulfonsäure.

  B,espi,el 5

  22 Gewichtsteile des Natriumsalzes des

  Farbstoffs aus diazotiertem i-Chlor-2-amino-

  anthrachinon und der z-Oxynaph-thalin.-6-sul-

  fonsäuxe:.:wexden unter Rühren nit äoo Ge-

  wichtsteilen Wasser und 5o Gewichtstelen

  yndin - ,auf. 80°C erhitzt, Dann werden

  4,5 Gewichtsteile Kaliumbicarbonat und=3 Ge-

  wichtsteile Kupferpulver zugegeben. Die #fi=

  -schung :wird j Stunde Uei 8o bis 85° C ge-

  rührt.. Man gewinnt- ,das kupferfreie Reak-

  fionsprodukt, indem -man -das Pyrdin mit

  Da mpf-aahbläst,:d;as-Kupfer'in üblicher Weise

  -.entfernt und den Farbstoff aussalzt. Er ist

  da@üreh_ äusge»eichnet; daß .ex bei-@aer -Reduk-

  jUgn in . FiavantUren: _ --über geht,

  -,e;s,p5-.'el_ 6- .-

  _-i9' Gew,chtsfele -:dea . Iairbäm,salzes - des

  Farbstoffs aus. diazotierter 2-Chlor-i-amino-

  benzol-5-sulfonsäure=und 4-Methyl-i-oxyb,enzol

  werden mit 3.0o Gewichtsteilen W-a`sser; 6o Ge-

  wichtsteilen Pyxidin, 5 Gewächtsteilen Wasser-

  freien Natriu.mcarbonats und- 5 Gewichtsteilen

  l#:-upfetpever ,,Stunde -ürvtu.-Rühreu auf 85

  bis #9g°@C ,erhitzt. D@er_@elytst,@ädene Faxbßtoff

  -Regler Weise isoliert Exxst"llt rin

  wl:rdi,n_eb

  braunes Pulver' dar, dbssLen -w_erige Lösung

  @a;er gelb und alkalisch 'bxaunröt bis -Tot ge#

  fä:Xbt i_-t.-_ »ei J.g#x: Redukpn e1:.e5e : Farbtuffs

  erhält man 2,:2'-Diaminodiphenyl,4,'4'-dsul-

Claims (1)

1. -_PA.@.ENT_A,NS`PRLT:CH: -_ - V9eriahren_ zur Herstellung von. Dis- und _ Polyazflfbtoffen,: :.@w'eh gekerinzec_ pet,.:--@ß_manMono odet PfllyaZOfarbY- -stofiej dze: mdeßteu.i_ jenmal die Gxnppie- rnng_ '- -_@alogex@ -_ - OST .- ,exUh-alten, ja. wäßrigem Medium in Gegen- w4.rt ß4mrebiridender. Mttel und gegebenen- falls -stickstöffhaltlgex Basen.- mit Kupfer .oder Cupr-overb"mduagen - bei erhöhter Temperatur behandelt. -