DE332853C - Verfahren zur Herstellung von 1íñ4-Chlornitroanthrachinonen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstelluna von 1#4-Chlornitroanthrachinonen. Es wurde die Beobachtung gemacht, daß bei der Einwirkung von Arylsulfochlorideri auf 2#4-Dinitro-i-oxyanthrachinon bei Gegenwart von säurebindendenMittelnDerivate des i-Chlor-4.-nitroanthrachinons erhalten werden. Läßt man die Umsetzung bei Gegenwart von Pottasche vor sich gehen, so findet ein Ersatz der OH-Gruppe durch Chlor statt, und es bildet sich i-Chlor-2#4-dinitroanthrachinon. Verwendet man aber Diäthylanilin, so geht die Reaktion weiter, und es entsteht in guter Ausbeute i.2-Dichlor-4 nitroanthrachinon. Die Verbindungen sollen als Ausgangsmaterial :zur Herstellung von Farbstoffen dienen.
• Es ist zwar schon -früher (vgl. Patentschrift 290879) in Oxyanthrachinonderivaten durch Einwirkung von Chlorverbindungen des Phosphors die Hydroxylgruppe durch Chlor ersetzt worden, doch ist diese Methode nicht auf NTitrooxyanthrachinone anwendbar. Beispiel i. Das 2 #4-Dinitro-i-oxyanthrachinon kann leicht erhalten werden durch Eintragen von i Teil i-Oxyanthrachinon in q. Teile Salpetersäure spezifischen Gewichts i-52 bei o ° oder durch Nitrierung in schwefelsaurer Lösung mittels Nitriersäure bei o bis 5 °. Es bildet nach dem Umlösen aus Eisessig gelbe Nadeln, die . bei 2q.8° schmelzen, in der Siedehitze schwer " von Alkohol und Eisessig, leicht von Nitrobenzol mit gelber Farbe aufgenommen werden.
• In ein auf i80° erwärmtes Gemisch von i Teil Dinitrooxyanthrachinon, 6 Teilen Dichlorbenzol, 3 Teilen p-Toluolsulfochlorid werden in der Siedehitze o,6Teile feinst pulverisierte Pottasche', innerhalb 3 bis 4. Stunden unter Rühren eingetragen und so lange erhitzt, bis das Kaliumsalz vollständig verschwunden ist. Hierauf wird die Masse mit Alkohol verdünnt, der gelbe Kristallbrei abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und dann mit Wasser ausgekocht.
• Zur Reinigung wird das rohe Chlordinitroanthrachinon in Benzol gelöst; geringe Mengen von unverändertem Diiiitrooxyanthrachinon werden durch Schütteln mit verdünnter Natronlauge entfernt. Der nach dem Abdestillieren des Benzols hinterbleibende Rückstand ist fast reines i-Chlor-2#4-dinitroanthrachinon. Durch Umlösen aus Eisessig erhält man schwach gelbe, bei ?q.0 ° schmelzende Nadeln. Das Produkt .ist in der Siedehitze schwer in Alkohol, gut in Benzol und sehr gut in Nitrobenzol löslich.
• Das Chlor ist außerordentlich beweglich; beim Erwärmen mit S-Naphtylamin in amylalkoholischer Lösung entsteht das violettrote 2.4-Dinitro-i-ß-naphtylaminoanthrachinon: Beispiel 2 Ein Gemisch von i Teil Dinitrooxyanthrachinon, 2 Teilen Toluolsulfochlorid, 3 Teilen Diäthylanilin wird "unter Rühren im Wasserbade erwärmt; die Schmelze färbt sich dunkelgrün. Nach einiger Zeit entweichen Spuren von Stickoxyden; nach Ablauf von 3 bis q. Stunden wird die Masse mit Alkohol versetzt. Das sich ausscheidende, durch Spuren von Farbstoff schwachgrünlich gefärbte i.2-Dichlor-4-nitr oanthrachinon wird abfiltriert und gewaschen. Zwecks Entfernung geringer Mengen 'des Ausgangsmaterials kocht man das Rohprodukt mit

  verdünnter Sodalösung aus und kristallisiert aus

  Benzol um. Der so erhaltene Körper bildet

  gelbe Nadeln vom Schmelzpunkt 24.6°; er ist

  sehr schwer in Alkohol, gut in Benzol und leicht

  in Nitrobenzol löslich. Beim Kochen mit

  p-Toluic» - uiid. N-4tjiumacetat entsteht das

  blaue 2-Chlor-r#4-Ditoliüdoanthracliinon. Ent-

  amidiert man das durch Reduktion entstehende

  z # 2-Dichlor-4-aminoanthrachinon, so entsteht

  ein bei 207° schmelzendes Dichloranthrachinon,

  das sich mit dem von F. Ullmann und G. Billig (Ann. 381, 26) hergestellten r.2-Dichloranthrachinon als identisch erweist.

Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH'. - Verfahren zur Herstellung von i#.l-Chlor- iiitroanthrachinonen, darin bestehend, daß man 2#4-Dinitro-r-oxyanthrachinon mit Aryl- sulfochloriden bei Gegenwart von säure- bindenden Mitteln behandelt.