AT101671B - Verfahren zur Darstellung von Karbonsäureestern mehrwertiger, halogenierter Alkohole. - Google Patents

Description

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Darstellung von Karbonsäureestern mehrwertiger, halogenierter
Alkohole. 



   Die Karbonsäureester mehrwertiger, halogenierter Alkohole, die bisweilen wichtige Zwischenprodukte für die Darstellung technisch wertvoller Stoffe sind, werden aus ihren Komponenten oft nur in recht mässiger Ausbeutung erhalten, insbesondere, wenn es sich um schwache Säuren handelt. Dazu kommt, dass die andere Komponente, der mehrwertige, halogenierte Alkohol, in vielen Fällen durchaus nicht leicht zugänglich ist, indem er aus ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder mehrwertigen Alkoholen vermittels umständlicher Operationen gesonnen werden muss. 



   Nach dem vorliegenden Verfahren kann man nun in überaus einfacher Weise direkt aus mehrwertigen Alkoholen und Karbonsäuren ohne vorhergehende Darstellung der mehrwertigen halogenierten Alkohole die entsprechenden Ester in vorzüglicher Ausbeute erhalten. indem in ein Gemisch einer Karbonsäure und eines mehrwertigen Alkohols Halogenwasserstoff bei geeigneten Temperaturen eingeleitet wird. Der etwa im Überschuss angewandte Alkohol bzw. entstandener Halogenester desselben wird   zweckmässig   abdestilliert. Dass auf diese Weise halogenierte Karbonsäureester entstehen würden, war nicht vorauszusehen, da man z. B. bei Herstellung von Karbonsäureestern des Äthylenglykols aus Karbonsäure und Äthylenglykol in Gegenwart von Salzsäure viel eher die Bildung von Estern der Typen 
 EMI1.1 
 hatte erwarten sollen. 



   Beispiel   1 :   In ein Gemisch gleicher Teile von p-Azetaminobenzoesäure 
 EMI1.2 
 und   Glykol   wird bei   110-120 trockener   Chlorwasserstoff während mehrerer Stunden ein-   geleitet und das gebildete Äthylenchlorhydrin abdestilliert. Giesst man den Rückstand in überschüssige Natriumkarbonatlösung, so fällt der p-Aminobenzoesäurechloräthanolester   
 EMI1.3 
 als kristallinisches Pulver aus. Der Chlorwasserstoff bewirkt also in diesem Falle ausser der Veresterung und Chlorierung noch eine Abspaltung der Azetylgruppe. Der gebildete Ester kristallisiert aus verdünntem Alkohol in weissen Blättchen und schmilzt bei   85-86 .   



     Beispiel 2 :   Ein Teil   p-Nitrobenzoesäure   wird mit 11/2 Gewichtsteilen Äthylenglykol bei   100-1100 mit Chlorwasserstoff 4-5   Stunden bis zur Sättigung behandelt, darauf das Gemisch in   überschüssige   Kaliumkarbonatlösung gegossen. Aus dieser scheidet sich das   -Nitrobenzoyichloräthanol   als Öl ab, das nach einiger Zeit kristallinisch erstarrt und nach dem Umlösen aus verdünntem Alkohol bei   54-550 schmilzt.   



   Beispiel 3 : In ein Gemisch gleicher Teile wasserfreien Glyzerins und Eisessig wird 
 EMI1.4 
 
 EMI1.5 
 

**WARNUNG** Ende DESC Feld kannt Anfang CLMS uberlappen**.

Claims (1)

1. dar. (Vgl. J. B. über Fortschritte der Chemie", 1878, S. 58.) PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Karbonsäureestern mehrwertiger, halogenierter Alkohole, dadurch gekennzeichnet, dass man auf ein Gemisch eines mehrwertigen Alkohole2 und einer Karbonsäure trockenen Halogenwasserstoff bei geeigneten Temperaturen einwirken lässt. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.