AT160612B - Verfahren zur Darstellung von Androstanol-(3)-on-(17) bzw. von Androstandiol-(3.17) oder deren Stereoisomeren. - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Androstanol-   (3)-on- (17)   bzw.   von Androstandiol- (3. 17)   oder deren
Stereoisomeren. 
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 aufblähen lässt. Durch Umkristallisieren aus Äther lässt sich das so gewonnene   Androstanol- (3)-on- (17)   reinigen. 



   Beispiel 2 : In die Lösung des nach Beispiel 1 erhaltenen Ozonids wird in Gegenwart eines   Raney-Nickelkatalysators   bei 70  bis zur Sättigung Wasserstoff eingeleitet. Danach wird vom Katalysator abfiltriert und die Lösung zur Trockne verdampft. Der Rückstand wird aus verdünntem Alkohol umkristallisiert, wobei   Androstandiol- (3.   17) in einer Ausbeute von   80%   der Theorie erhalten wird. 



   Beispiel 3 :   1#4 g Allo-Pregnanol-(3)-on-(20) [F=194 ]   in 80 cm3 Äther gelöst, werden zu einer Lösung von   2. 1 g Magnesium   und   5#5 cm3 Methyljodid   in 100 cm3 Äther unter Rühren hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wird einige Stunden unter   Rückfluss   erhitzt, dann wird der Äther abdestilliert, der Rückstand einige Stunden auf etwa 100-120  erhitzt und danach mit Eis und verdünnter Schwefelsäure zersetzt. Durch Extraktion mit Äther und Wasserdampfdestillation gewinnt man den ungesättigten Alkohol in praktisch reinem Zustande und in sehr guter Ausbeute. 



   0-5   j des   ungesättigten Alkohols werden in 100 cm'Eisessig gelöst ; hierauf wird unter Eiskühlung durch 2'Stunden ungefähr   5% iges   Ozon eingeleitet. Hierauf wird das Ozonid durch Erwärmen der Eisessiglösung auf dem Wasserbad zersetzt. Durch Eingiessen der Eisessiglösung in Wasser fällt man das Oxydationsprodukt aus ; man nimmt es in Äther auf und entzieht der   ätherisehen Lösung   die sauren Bestandteile durch   Schütteln   mit Sodalösung. Nach dem Abdampfen des Äthers hinterbleibt ein kristallinisches Produkt, das durch Umlösen aus Äther-Petroläther gereinigt wird ; das so erhaltene   Androstanol- (3)-on- (20) schmilzt   bei   170 .   



   Statt der beschriebenen Grignardverbindungen können auch andere Grignardverbindungen verwendet werden, wie Äthylmagnesiumbromid u.   dgl.,   oder auch andere Organometallverbindungen, wie die von Zink, Quecksilber u. dgl., wie sie z. B. im Werke Houben, Methoden der organischen Chemie,"Band 3, S. 61-75 (1933), beschrieben sind. 



   Die Zersetzung der Ozonide kann auch durch Kochen mit Wasser oder mit wässrigen Lösungsmitteln, wie verdünnte Säuren u. dgl., bewirkt werden. 



   PATENT-ANSPRÜCHE :
1. Abänderung des Verfahrens gemäss Stammpatent Nr. 160242, dadurch gekennzeichnet, dass man die Abspaltung von Wasser aus den durch Umsetzung von Pregnanol- (3)-on- (20) oder dessen 
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 tertiären Alkoholen statt mit wasserabspaltenden Azylierungsmitteln in anderer Weise, z. B. durch Erhitzen der   Grignardierungsprodukte,   zweckmässig nach dem Vertreiben des Lösungsmittels für sich bzw. mit wasserfreiem Kupfersulfat oder im Hochvakuum unter   Rückflusskühlung   bewirkt.

Claims (1)

1. 2. Weitere Ausgestaltung des Verfahrens nach Anspruch 1, zur Darstellung von Androstandiol- (3. 17) oder dessen Stereoisomeren, dadurch gekennzeichnet, dass man im Falle der Anwendung von Ozon als Oxydationsmittel die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 1 erhältlichen Ozonadditionsprodukte mit Wasserstoff in Gegenwart von Katalysatoren reduziert.