AT141503B - Verfahren zur Darstellung von Äthern des 1-[3'.4'-Dioxyphenyl]-2-aminopropanols-(1). - Google Patents

Description

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  Verfahren zur Darstellung von Äthern des 1-[3'.4'-Dioxyphenyl]-2-aminopropanols-(1). 



   Es wurde gefunden, dass man durch   Nitrosierung   von   Äthern   des 3.   4-Dioxypropiophenons,   die einen Methylen-oder Äthylenrest enthalten, der gegebenenfalls noch substituiert sein kann, und durch katalytische Reduktion der hiebei entstehenden 3. 4-Alkylendioxy-2-isonitrosopropiophenone zu Alkylen- 
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 nach Zusatz von   20. 6 g Butylnimt   mit der   berechneten Menge ätherischer   Salzsäure versetzt und über Nacht stehengelassen. Sodann wird das Methylenehlorid sowie der Äther abdestilliert und der Rückstand neuerdings in Äther aufgenommen.

   Die   ätherische   Lösung wird mit verdünnter Natronlauge   durehge-   
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 lisierende 3.   4-Methylendioxy-&alpha;-isonitrosopropiophenon schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Alkohol   bei   153-154 .   



   15 g der Isonitrosoverbindung werden   in 200 em3 Alkohol gelöst   und mit Wasserstoff in Gegenwart von Nickel oder Palladium hydriert. Nach beendigter Wasserstoffaufnahme saugt man vom Katalysator ab, dampft den Alkohol im Vakuum ab und neutralisiert den verbleibenden Rückstand mit alkoholischer Salzsäure. Das mit Aceton ausgefällte 1-[3'.4'-Methylendioxyphenyl]-2-aminopropanol-(1)-chlorhydrat wird aus Methanol unter Zusatz von Äther umkristallisiert ; F = 202-203 . 
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   14 g der   umkristallisierten Isonitrosoverbindung   werden in 200   cm3   Alkohol gelöst und mit Wasserstoff in Gegenwart von Nickel bei   700 oder   in Gegenwart von Palladium bei   40-600 hydriert. Nach   Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff wird vom Katalysator abgesaugt und der   überschüssige   Alkohol im Vakuum entfernt. Der verbleibende   Rückstand   wird mit alkoholischer Salzsäure neutralisiert und durch Zugabe von Aeeton das Chlorhydrat des 1-[3'.4'-Äthylendioxyphenyl]-2-aminopropanols-(1) 
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 ist Entfärbung der tiefrot gefärbten Lösung eingetreten. Die Flüssigkeit wird alsdann einige Male mit verdünnter Natronlauge   durchgeschüttelt   und die alkalische Flüssigkeit mit konzentrierter Salzsäure angesäuert.

   Die sich ölig abseheidende Isonitrosoverbindung wird in Äther aufgenommen. Nach dem Trocknen der   ätherischen   Lösung über Natriumsulfat wird der Äther auf dem Dampfbad abdestilliert. 



  Es hinterbleibt ein nicht kristallisierendes Öl, das in wenig heissem Essigester aufgenommen und mit Hexahydrobenzol bis zur schwachen Trübung versetzt wird. Beim Abkühlen im Eisschrank kristallisiert das 3.   4-[&gamma;-Oxypropylen]-dioxy-&alpha;-isonitrosopropiophenon   vom F=141-142  aus. 



   17 g der erhaltenen Isonitrosoverbindung werden in 200   ew   Alkohol gelöst und in Gegenwart von Nickel mit Wasserstoff bei   800 oder   in Gegenwart von Palladium bei   40-60  hydriert. Nach erfolgter   Wasserstoffaufnahme saugt man vom Katalysator ab und engt die alkoholische Lösung im Vakuum ein. Der Rückstand wird in trockenem Essigester aufgenommen und die Lösung mit alkoholischer Salzsäure bis zur schwach   kongosauren Reaktion   versetzt. Das sich zuerst ölig abscheidende Chlorhydrat des   1-[3'.4'-(&gamma;-Oxypropylen)-dioxyphenyl]-2-aminopropanols-(1)   wird nach einigen Tagen kristallin und schmilzt nach dem Umkristallisieren aus einem Gemisch von Methanol und Aceton bei   188-190 .   



   Das als Ausgangsmaterial benutzte 3.   4-[&gamma;-Oxypropylen]-dioxypropiophenon (Kp 4#5 = 210 )   wird in der Weise erhalten, dass man 3.4-Dioxypropiophenon in alkoholischer Lösung unter Zusatz von Kaliumhydroxyd mit 2. 3-Dibrompropanol- (l) umsetzt. 

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Claims (1)

1. PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Darstellung von Äthern des 1-[3'.4'-Dioxyphenyl]-2-aminopropanols-(1) durch Nitrosierung entsprechender Äther des 3. 4-Dioxypropiophenols und katalytische Reduktion der hiebei entstehenden Äther des 3. 4-Dioxy-α-isonitrosopropiophenons, dadurch gekennzeichnet, dass man 3. 4-Al- kylendioxypropiophenone, in welchen gegebenenfalls der Alkylenrest noch substituiert sein kann, in Gegenwart von Katalysatoren mit Wasserstoff reduziert. **WARNUNG** Ende CLMS Feld Kannt Anfang DESC uberlappen**.