AT160725B

AT160725B - Verfahren zur Herstellung von Säureamiden bzw. -ureiden.

Info

Publication number: AT160725B
Authority: AT
Inventors: Helmut Dr Legerlotz
Original assignee: Helmut Dr Legerlotz
Publication date: 1941-12-10

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Verfahren zur Herstellung von Säureamiden   bzw.-ureiden.   
 EMI1.1 
   [worin R einen Cyclopenten- (2)-yl- bzw.   einen Cyclopentylrest, R'einen gesättigten oder   ungesättigten   Alkylrest bedeutet und in welchen der Wasserstoff der Aminogruppen durch einwertige aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste ersetzt sein kann] gelangt, wenn man   Cyelopenten- (2)-ylalkyl-   malonsäureester verseift, die hiebei entstehenden Cyclopenten-(2)-ylalkylmalonsäuren durch Abspaltung von Kohlendioxyd in die entsprechenden   &alpha;

  -alkylsubstituierten Cyclopenten-(2)-ylessigsäuren   überführt, letztere in üblicher Weise in Form ihrer Halogenide mit Ammoniak, aliphatisehen bzw. aromatischen Aminen, Harnstoff oder substituierten Harnstoffen umsetzt und die so erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls hydriert. Die so erhältlichen Verbindungen haben sich als wertvolle Hypnotika erwiesen, die ausserdem noch eine sedative und amalgetische Wirkung aufweisen. 



   Die zur Darstellung der oben genannten Verbindungen als Ausgangsstoffe dienenden Cyclopenten-(2)-ylalkylmalonsäuredialkylester können aus dem billigen als Nebenprodukt bei der Teerdestillation   anfallenden"CycIopentadien" leicht*   erhalten werden, indem man in bekannter Weise Chlorcyclopentadien mit Alkylmalonsäuredialkylestern in Gegenwart von Natriumalkoholaten kondensiert. 



   Beispiel 1 : 125 Cyelopenten-(2)-yl-methylmalonsäurediäthylester [Kpn=130  ; erhalten durch Kondensation einfach molekularer Mengen Chloreyelopentadien und Methylmalonsäurediäthylester in Gegenwart von 1 Mol Natriummethylat oder-äthylat in alkoholischer Lösung] werden durch   halbstündiges Kochen   mit einer   140y Ätzkali   enthaltenden alkoholischen Kalilauge verseift ; der Alkohol wird hierauf abdestilliert und der Rückstand nach dem Verdünnen mit Wasser   und Übersäuern   mehrfach ausgeäthert.

   Aus der nach Abdestillieren des Äthers verbleibenden rohen   Cyclopenten- (2)-   ylmethylmalonsäure wird beim Erhitzen auf 1200 in Vakuum die Kohlensäure abgespalten, und sobald die   Kohlendioxydentwicklung   beendet ist, die   Cyclopenten- (2)-ylmethylessigsäure überdestilliert   ; der Hauptanteil geht zwischen 129 und 1320 bei 14 mm über. 



     100 g   dieser Säure werden mit ungefähr der gleichen Raummenge trockenen Äthers verdünnt und nach Zusatz von 100 g Thionylchlorid ungefähr drei Stunden im Sieden erhalten. Nach Abdestillieren des Äthers geht das Cyclopenten-(2)-ylmethylacetylchlorid bei 11 mm zwischen 68-70  mit nahezu quantitativer Ausbeute über. 



   32   g   des Säurechlorids werden mit 24 g fein zerriebenem Harnstoff gut gemischt und nach mehrstündigem Stehen sechs Stunden auf ungefähr 1000 erhitzt. Nach dem Erkalten wird die Masse mit Wasser angerieben, mit Natriumbicarbonat bis zur schwach alkalischen Reaktion versetzt und das abgesaugte Rohprodukt durch Umlösen aus Alkohol gereinigt. Man erhält so reinen    Mono-jcyelo-     penten- (2)-yl-methylacetyl]-harnstoff,   der bei 1390 sintert und bei 145-1470 schmilzt. 
 EMI1.2 
 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 mit Wasser befreit und aus   verdünntem   Alkohol umgelöst.

   Das auf diese Weise erhaltene Cyelopenten- (20-yl-äthylacetamid schmilzt in reinem Zustande bei 137-1380
50 g Cyelopenten- (2)-yl-äthylacetamid werden in alkoholischer Lösung mit 20 g einer Palladiumkohle, welche das Palladium aus   1#5 g Palladiumchlorür   enthält, in   der"Paal'schen"Ente geschüttelt ;

     wobei nach Aufnahme der berechneten Menge Wasserstoff   [l   Mol] nach ungefähr einer Stunde die   Absorption aufhört.   Die von der Kohle abgesaugte Lösung wird eingeengt und das hiebei ausgeschiedene   Cyclopentyläthylacetamid   gegebenenfalls durch nochmaliges Umlösen aus schwach verdünntem Alkohol 
 EMI2.1 
 stündiges Kochen verseift und aus der entstandenen Cyclopenten-(2)-yl-isoamylmalonsäure die Kohlensäure durch Erhitzen auf   120    im Vakuum abgespalten.

   Die gebildete   Cyclopenten- (2)-yl-isoamylessig-   säure [Kpl =   124-128 ]   wird, wie oben beschrieben, in das Säurechlorid [Kpn=122-120 ] übergeführt, aus dem nach Beispiel 2 oder durch Schütteln mit verdünntem wässrigem Ammoniak unter Kühlung das   Cyclopenten- (2) -yl-isoamylacetamid   gewonnen wird, das nach dem Umlösen aus Alkohol bei   140-1410 schmilzt.   



   Beispiel 4 :   lMol Cyclopenten- (2)-yl-aIIylacetyIehlorid   wird in ätherischer Lösung unter guter
Kühlung vorsichtig mit 2 Mol Diäthylamin versetzt. Nach einstündigem Kochen saugt man vom gebildeten salzsauren Diäthylamin ab und verjagt den Äther. Der ölige Rückstand stellt Cyclopenten- (2)-yl-allyl-N-diäthylacetamid dar. 



   Statt Harnstoff können auch substituierte Harnstoffe, statt Ammoniak bzw. Diäthylamin auch andere aliphatische oder aromatische Amine Anwendung finden. So können nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren z. B. auch die nachstehenden Verbindungen hergestellt werden : 
 EMI2.2 
 
<tb> 
<tb> Mono-[cyclopenten-(2)-yl-allylacetyl]-harnstoff <SEP> ......... <SEP> F <SEP> = <SEP> 183-1840
<tb> Mono-[eyclopenten-(2)-yl-n-propylacetyl]-harnstoff <SEP> ....... <SEP> F <SEP> = <SEP> 205-206 
<tb> Mono-Icyclopenten- <SEP> (2)-yläthylacetyl]-harnstoff <SEP> ........... <SEP> F <SEP> = <SEP> 203-2040
<tb> Mono-[eyclopenten-(2)-yl-n-butylacetyl]-harnstoff <SEP> ......... <SEP> F <SEP> = <SEP> 195-1970
<tb> Cyclopenten- <SEP> (2)-yl-methylaeetamid...................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 120-1210
<tb> Cyclopenten- <SEP> (2)-yl-allylacetamid <SEP> ......................

   <SEP> F <SEP> = <SEP> 125-126 
<tb> Cyclopenten-(2)-yl-n-propylacetamid <SEP> ...................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 150-151 
<tb> Cyclopenten- <SEP> (2)-yl-isopropylacetamid <SEP> F= <SEP> 95-960
<tb> Ccylopenten- <SEP> (2)-yl-n-butylacetamid..................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 151-1530
<tb> Cyclopenten-(2)-yl-isobutylacetamid <SEP> ...................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 140-142 
<tb> Cyclopenten-(2)-yl-n-amylacetamid <SEP> ...................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 129-1390
<tb> Cyclopentyl-methylacetamid <SEP> ...................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 143-1440
<tb> Cyelopentyl-n-propylacetamid <SEP> F <SEP> = <SEP> 172-175 
<tb> Cyclopentyl-n-butylacetamid <SEP> F <SEP> = <SEP> 169-1710
<tb> Cyclopentyl-isoamylacetamid.......................... <SEP> F <SEP> = <SEP> 158-1620.
<tb>

Claims

PATENT-ANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Säureamiden bzw.-ureiden der allgemeinen Formeln : EMI2.3