DE539403C

DE539403C - Verfahren zur Darstellung von N-Halogenacylarylsulfamiden

Info

Publication number: DE539403C
Application number: DE1930539403D
Authority: DE
Original assignee: EMIL ABDERHALDEN DR; EUGEN RIESZ DR
Current assignee: EMIL ABDERHALDEN DR; EUGEN RIESZ DR
Priority date: 1930-01-15
Filing date: 1930-01-15
Publication date: 1931-11-25

Description

Verfahren zur Darstellung von N-Halogenacylarylsulfamiden Es ist einerseits nach Patentschrift 466 5ig bekannt, den Acylrest in aromatische Sulfamide mittels Fettsäureanhydriden einzuführen und Verbindungen vom Typus Ar S 02N H C O R zu erhalten. Anderseits ist nach Patentschrift 491 -,g2 bekannt, daß Halogenfettsäuren mit aromatischen Sulfamiden unter Bildung von Verbindungen vom Typus ArS02NHCH,COOH reagieren.
Es war daher zu erwarten, daß bei der Einwirkung von Halogenfettsäureanhydriden auf Sulfamide die Reaktion nach beiden Richtungen hin verläuft unter Bildung von Verbindungen vom Typus ArS02NHCOCH,NHS02Ar bzw. eines Gemisches der letzteren Produkte mit Verbindungen vom Typus Ar S 02 N H C O C H2 Halogen und ArS02NHCH2COOH.
Es wurde nun aber die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Reaktion nicht diesen Verlauf nimmt, sondern daß sich hierbei fast ausschließlich Halogenacylarylsulfamide vom Typus Ar S 02 N H C O C H2 Halogen bilden.
Die N-Halogenacylarylsulfamide sind gegenüber den N-Acylarylsulfamiden durch bewegliches Halogen chemisch charakterisiert, dessen Austauschfähigkeit weitere Synthesen und daher ein weites Anwendungsgebiet dieser Körperklasse ermöglicht und den technischen Effekt des Verfahrens bedingt.
Beispiel i i Gewichtsteil p-Toluolsulfamid wird mit der 2- bis 3fachen Gewichtsmenge Chloressigsäureanhydrid 5 bis 6 Stunden auf 13o bis 140' erhitzt, das Reaktionsgemisch hierauf mit Wasser behandelt und das sich ausscheidende Produkt aus Schwefelkohlenstoff oder Äther-Petroläther umkristallisiert. Es wird N-Chloracetyl-p-toluolsulfamid (H,C. CH, - S02NH # COCH,C1) vom F. P. 88 bis 89' in sehr guter Ausbeute (etwa gö°/o) gewonnen.
Beispiel 2 i Gewichtsteil m-Benzoesäuresulfamid wird mit der 2- bis 3fachen Gewichtsmenge Chloressigsäureanhydrid, gegebenenfalls unter Zusatz von i Gewichtsteil konzentrierter Schwefelsäure, wie im Beispiel i behandelt. Nach dem Ausgießen in Wasser scheidet sich ein Produkt aus, dessen F. P. nach Umkristallisieren aus Äther-Petroläther bei 212' liegt, und welches das N-Chloracetyl-m-benzoesäuresulfamid (H O O C ' C6 H4 - S 02 N H - C O C H2 Cl) vorstellt. (Ausbeute 8o bis go°/o.) Beispiel 3 i Gewichtsteil p-Toluolsulfamid wird mit der 2- bis 3fachen Menge a-Brompropionsäureanhydrid 5 Stunden auf 140 ' erhitzt, das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten in Wasser ausgegossen. Das zuerst ölig ausfallende Reaktionsprodukt erstarrt nach einiger Zeit und wird aus Ligroin umkristallisiert, F. P. 127'. Es stellt das N-(a-Brompropionyl-)p-toluolsulfamid (H,C - C@H4 # S02NH - COCHBrCH3) dar. (Ausbeute 8o bis go °/o.) Beispiel-4'_ i Gewichtsteil N-Methyl-2-anthrachinonsulfamid (hergestellt -aus 2-flnthrachinonsulfonsäurechlorid und Methylamin) wird mit der 2- bis 3fachen Gewichtsmenge Chloressigsäureanhydrid 6 Stunden auf 140' erwärmt, das Reaktionsgemisch nach dem Erkalten in Wasser gegossen. Das hierbei ausfallende Reaktionsprodukt wird durch Lösen in Aceton und Ausfällen mit Petroläther gereinigt. Es beginnt bei i4o ° unter Zersetzung zu schmelzen und stellt das N-(Methylchloracetyl-)2-anthrachinonsulfamid (C"H702 - S02N(CH3) - COCH,C1) dar. (Ausbeute etwa 8o°/,.) Beispiel $ i Gewichtsteil 2-Anthrachinonsulfamid wird mit- der 2- bis 3fachen Gewichtsmenge Dichlormaleinsäureanhydrid (hergestellt nach der Methode von Th. Zinke und O. Fuchs, Liebigs Annalen 267 S. 15 und 2o) etwa 4 Stunden auf i2o bis i3o ° erwärmt. Aus dem Reaktionsgemisch wird dann durch fraktionierte Kristallisation unter Anwendung von Alkohol, Aceton, Äther und Petroläther das gewünschte Kondensationsprodukt gefaßt, das bei etwa 150 ' unter Zersetzung zu schmelzen beginnt. Dem Reaktionsprodukt kommt nachstehende Formel zu: An Stelle der Chlor- bzw. Bromfettsäureanhydride können selbstverständlich auch die entsprechenden Jodkörper angewendet werden. Die Reaktion gelingt natürlich auch bei Anwendung höher molekularer Halogenfettsäureanhydride, nur wird das Reaktionsgemisch dann nicht mit Wasser, sondern gleich mit organischen Lösungsmitteln aufgearbeitet, da die überschüssig vorhandenen höheren Halogenfettsäuren ja wasserunlöslich sind und auf diese Art nicht entfernt werden können (vgl. Beispiel mit Dichlormaleinsäureanhydrid).

Claims

PATEN TANSPIZUCII: Verfahren zur Darstellung von N-Halogenacylarylsulfamiden, dadurch gekennzeichnet, daß man Halogenfettsäureanhydride bei erhöhter Temperatur mit oder ohne weiteren Zusatz wasserentziehender Mittel auf' Arylsulfamide einwirken läßt.