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Das seit einigen Jahren als Abführmittel im Gebrauch befindliche Phenolphtalein hat den Nachteil. dass es bei empfindlichen Personen leicht Leibschmerzen hervorruft. Von den Estern des Phenolphtaleins sind bisher nur das Diazetat, das Dibenzoat und das Dibenzolsulfonat bekannt.
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Es wurde nun gefunden, dass man zu sehr befriedigenden Ergebnissen gelangt, wenn man die bisher unbekannten Ester der mittleren und höheren Fettsäuren oder der substituierten
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therapeutische Eigenschaften besitzen. Eine gute Wirkung entfaltet z. B. das Phenolphtalein- diisovalerianat. indem hier gleichzeitig die schmerzstillende und die antispastiscbe Wirkung der Baldriansäure bezw. ihrer Ester mit zur Geltung kommt :
aber auch die Ester der anderen einfachen und substituierten Fettsäuren im weiteren Sinne, von denen bekanntlich einige sogar selbst abführende Eigenschaften haben. die Ester der substituierten aromatischen Säuren, der mehrbasischen Säuren und der Kohlensäure nebst ihren unmittelbaren Abkömmlingen können als therapeutisch verwendbar herangezogen werden. Fberhaupt sind alle solche Säuren ver- wendbar. deren Ester einen entsprechenden Grad von Spaltbarkeit besitzen. In Sonderheit muss die Spaltbarkeit stärker sein, als beim Dibenzoat, weil sonst das Präparat unwirksam wird.
Die
Darstellung dieser Ester kann in der üblichen Weise durch Behandeln von Phenolphtalein mit den Halogeniden, Anhydriden oder Estern der betreffenden Säuren geschehen. Beispiel 1.
Phenolphtaleindiisovalerianat : 5 Teile Phenolphtalein werden mit 6 Teilen Isovalerianylbromid solange auf dem Wasserbade erhitzt, bis die Bromwasserstoffentwicklung zu Ende ist. Die Reaktionsmasse wird in Benzol-das man übrigens auch schon als Verdünnungsmittel zusetzen kann-gelöst und die Lösung mit verdünnter Natronlauge geschüttelt. Beim Abdunsten der abgetrennten Benzollösung hinterbleiht der gewünschte Ester, den man aus Alkohol um- kristallisieren kann. Die erzielte Ausbeute ist nahezu quantitativ.
Nimmt man anstelle des Bromids die entsprechende Menge des Chlorids, so erhitzt man. da die Reaktion etwas schwerer als beim Bromid eintritt, zweckmässig auf etwa 1300. Fügt man ein Halogenwasserstoff abspaltendes Mittel, wie Pyridin, zur Reaktionsmasse hinzu, so geht die
Reaktion schon bei gewöhnlicher Temperatur vor sich. Man kann auch nach der der Schotten-
Baumann'schen Reaktion die alkalische Lösung von Phenolphtalein mit Isovalerylhalogenid schütteln, wobei man zweckmässig die Reaktionsmasse kühlt.
Den gleichen Ester erhält man endlich, wenn man statt des Isovalerylhalogenids das Anhydrid oder einen Ester der Isovaleriansäure mit Phenolphtalein zweckmässig auf 200"und mit einer geringen Menge eines esterspaltenden Mittels, z. E. Atznatron, erhitzt. Der gewünschte Isovalerian- säureester wird auch erhalten, wenn man eine Mischung von 2 Mol. Isovaleriansäure mit 1 Mol.
Phenolphtalein in Gegenwart von Pyridin mit Phosgen behandelt.
Das Phenolphtaleindiisovalerianat stellt ein weisses kristallinisches Pulver dar, welches im Gegensatz zum freien Phenophtalein leicht in Benzol und Chloroform löslich ist. Es ist unlöslich in Natronlauge, zersetzt sich aber beim Erwärmen damit allmählich unter Rotfärbung der
Flüssigkeit. Der Schmelzpunkt liegt bei 1100. Beispiel 2. Phenolphtaleindibutyrat : 3 Teile
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salizylat: 6 Teile Phenolphtalein, 5 Teile Salizylsäure, 3 Teile Phosphoroxychlorid und 10 Teile Benzol werden auf dem Wasserb@de solange erhitzt, bis alles in Lösung gegangen ist.
Das Lösungs- # mittel wird abdestilliert, und der Rückstand hintereinander mit Wasser und Alkohol ausgekocht. #
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werden in Pyridin gelöst und unter Kühlung allmählich 10 Teile einer 10% igen Phosgenlösnng, z. B. Chloroform, hinzugefügt. Zur Reinigung wird dieReaktionsmasse nacheinander mit verdünnter Säure, Natronlauge und Wasser geschüttelt und das Lösungsmittel mit Petroläther versetzt, wobei der gewünschte Ester ausfällt. Schmelzpunkt unter Zersetzung bei 200 bis 210".
Das gleiche Karbonat erhält man auch, wenn man, wie in Beispiel l, anstatt des Eohlensäurechlorids einen Kohlensaureester, etwa Phenolkarbonat oder Guajakolkarbonat, auf Phenolphtalein einwirken lässt-atn besten wieder unter Zufügung einer geringen Menge Ätznatron. Das Erhitzen findet am besten bei vermindertem Druck statt. In ähnlicher Weise lassen sich auch die Ester der verschiedensten anderen Säuren gewinnen, die unter obengenannte Kategorien fallen. So sei noch erwähnt, der Phenolphtaleinzimtsäureester, der aus Eisessig in schönen Kristallen vom Schmelzpunkt 1810 kristallisiert.