CH187933A - Verfahren zur Darstellung von 1-Ascorbinsäure (C-Vitamin). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     1-Ascorbinsäure        (C-Vitamin).       Die     physiologisch    wichtige     1-Ascorbin          säuro    ist vor kurzem synthetisch aus     1-          Xyloson    (=     1-Lyxoson)    durch Einwirkung  von Blausäure und nachträgliche saure     Ver-          seifung    bereitet worden.

   Sie hat sich mit  den in der Natur aufgefundenen Körpern  als identisch und auch biologisch als wirk  sames     C-Vitamin    erwiesen     (Helv.        Chim.    Acta  16, 1938,     S.    1019).  



  Dieses erste Verfahren hat den Vorteil  eines sehr allgemeinen Anwendungsbereiches;  es hat bisher in allen     untersuchten    Fällen  die entsprechenden     3-Ketosäuren,        bezw.    ihre       Anhydride    ergeben. Für die spezielle Be  reitung der     1-Ascorbinsäure    hat es     .dagegen     den Nachteil,     dass    das nötige Ausgangs  material, das     1-Xyloson,    nur sehr     schwierig     und auf kostspieligem Wege zu beschaffen  ist. Auf der Suche nach einer technisch  besser     brauchbaren    Methode wurde ein wei  terer     -'V#Teg    aufgefunden.

   Nach diesem neuen  Weg wird     1-Ascorbinsäure    dadurch gewon  nen, dass     2-Keto-l-gulonsäure    gegebenenfalls  nach vorheriger     Veresterung    zunächst mit    zur     Enolisierung    geeigneten alkalischen     Mit-          teln,    dann mit starken Säuren behandelt wird  (Patent Nr.     :174208).     



  Es wurde nun gefunden, dass sich auch  beim Erwärmen der     2-geto-l-gulonsäure-          ester    bei saurer     Reaktion    unter Abspaltung  der     Estergruppe    dieselbe     Umlagerung    voll  zieht, und zwar bei Temperaturen von etwa  <B>60'</B> an aufwärts mit rasch steigender Ge  schwindigkeit.  



  Da die     1-Ascorbinsäure        lange    andauerndes       Erhitzen    schlecht verträgt, empfiehlt es sich,  bei der     technischen    Durchführung der Um- ,       la.gerung    die Behandlung nach Umwandlung  eines     Teils    der     2-Keto-l-gulowäure    zu unter  brechen, die entstandene     Ascorbinsäure    in       geeigneter    Weise abzutrennen, um sie vor  Zersetzung zu schützen und     mit,der    zurück  gewonnenen     2-geto-l-gulonsäure    dasselbe  Verfahren zu wiederholen.  



  <I>Beispiel:</I>  In die warme     Mischung    von 25 Teilen       konzentrierter    .Schwefelsäure und 7 5 Teilen           'Wasser    werden 50 Teile     2-Keto-1-gulonsäure-          methylester    eingetragen und die     Lösung     einige Zeit bei '100   gehalten. Nach dem  Abkühlen wird die .Schwefelsäure durch Zu  gabe von     Bariumcarbonat    entfernt und das  ziemlich helle Filtrat im Vakuum einge  dampft. Der     entstandene,Sirup    wird zweimal  mit Methylalkohol abgedampft und dann in  500 Teilen Methylalkohol gelöst.

   Zur     Ver-          esterung    werden 10 Teile 20%ige     methyl-          alkoholische        Salzsäure    zugegeben.     Nach     dreitägigem     :Stehen    wird die Flüssigkeit im  Vakuum auf 100 Teile eingedampft. Es  kristallisieren 2.3;8 Teile     2-geto-l-.gulonsäure-          methylester    aus. Die Mutterlauge wird mit  dem     abdestillierten    Methylalkohol versetzt  und .gekocht und     hierauf    die Ascorbinsäure    durch Zusatz von     Natriummethylat    als Na  triumsalz gefällt.

   Das freie     Natriumsalz    wird  in wässeriger Lösung mit Salzsäure versetzt  und die     Ascorbinsäure        enthaltende    Lösung  im Vakuum eingedampft. Beim Extrahieren  des Rückstandes mit heissem Alkohol werden       1.I,3    Teile rohe, wenig gefärbte Ascorbin  säure erhalten, die durch     Umkristallisieren     aus Wasser     gereinigt    wird.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Ascor- binsäure, dadurch ;gekennzeichnet, dass man 2-I#.eto-I-gulonsäureester bei saurer Reaktion erwärmt.