CH188801A - Verfahren zur Darstellung von l-Ascorbinsäure (C-Vitamin). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     1-Ascorbinsäure        (C-Vitamin).       Die physiologisch wichtige     1-Ascorbin-          säure    ist vor kurzem synthetisch aus     l-Xylo-          son    (=     l-Lygoson)    durch Einwirkung von  Blausäure und nachträgliche saure Versei  fung bereitet worden. Sie hat sich mit den  in der     Natur    aufgefundenen Körpern als  identisch und auch biologisch als wirksames       C-Vitamin    erwiesen     (Helv.        Chim.    Acta 16,  1933, S. 1019).  



  Dieses erste Verfahren hat den Vorteil  eines sehr allgemeinen Anwendungsbereiches;  es hat bisher in allen untersuchten Fällen  die     entsprechende        3-Ketosäuren,        bezw.    ihre       Anhydride    ergeben. Für die spezielle Berei  tung der     1-Ascorbinsäure    hat es dagegen den  Nachteil, dass das nötige Ausgangsmaterial,  das     Z-Xyloson,    nur sehr schwierig und auf       kostspieligem    Wege zu beschaffen ist. Auf  der Suche nach einer technisch besser brauch  baren Methode wurde ein weiterer Weg auf  gefunden.

   Nach diesem Verfahren wird       1-Ascorbinsäure    dadurch     gewonnen,    dass     2-          Keto-l-gulonsäure    gegebenenfalls nach vor  heriger     Veresterung    zunächst mit zur Enoli-         sierung    geeigneten alkalischen Mitteln, dann  mit starken Säuren behandelt wird (siehe  Patent Nr. 174208).  



  Es wurde nun gefunden, dass sich auch  beim     Erwärmen    der     Bismethylenäther-2-keto-          l-gulonsäureester    bei saurer     Reaktion    unter       Aufspaltung    der Äther- und     Estergruppen     dieselbe Umlagerung vollzieht, und zwar,  wie Versuche ergaben, bei Temperaturen von  etwa<B>60'</B> an aufwärts mit rasch steigender       Geschwindigkeit.     



  Da die     1-Ascorbinsäure    lange andauern  des     Erhitzen    schlecht verträgt, empfiehlt es  sich, bei der technischen Durchführung der  Umlagerung die Behandlung nach Umwand  lung eines Teils der     2-Keto-l-gulonsäure    zu  unterbrechen, die     entstandene    Ascorbinsäure  in geeigneter Weise abzutrennen, um sie vor  Zersetzung zu schützen und mit der zurück  gewonnenen     2-Keto-l-gulonsäure    dasselbe Ver  fahren zu wiederholen.  



  <I>Beispiel:</I>  15     Teile        Diaceton    - 2 -     keto    - l -     gulonsäure-          allylester    werden mit 500 Teilen 18%iger      Salzsäure 10 Minuten gekocht. Man kühlt  rasch ab und fügt Natronlauge zu, bis die  Lösung nur noch schwach kongosauer rea  giert. Dann dampft man auf 100     Volumteile          ein    und filtriert vom ausgeschiedenen Koch  salz ab. Nun wird die Lösung gänzlich ein  gedampft und der     Ewckstand    getrocknet.  Hierauf kocht man den Rückstand mit 80  Teilen Methylalkohol aus, filtriert und  wäscht das Filter zweimal mit je 20 Teilen  Methylalkohol.

   Die hellgelbe Lösung dampft    man auf 20     Volumteile    ein, beim Abkühlen  fällt die Ascorbinsäure aus. Sie ist nach ein  maligem     I:        mkristallisieren    aus Wasser rein.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Ascor- binsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man einen Bismethylenäther-2-keto-l-gulonsäure- ester bei saurer Reaktion erwärmt.