CH188803A - Verfahren zur Herstellung von l-Ascorbinsäure (C-Vitamin). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung von     1-Ascorbinsäure        (C-Vitamin).       Die physiologisch     wichtige        l-Ascorbin-          säure    ist vor kurzem     synthetisch    aus     l-Xylo-          son    (=     1-Lygoson)    durch     Einwirkung    von  Blausäure und nachträgliche saure     Versei-          fung    bereitet worden.

   Sie hat sich     mit    den  in der Natur aufgefundenen     Körpern    als       identisch    und auch biologisch als     wirksames          C-Vitamin    erwiesen     (Helv.        Chim.    Acta 16,  1933, Seite 10l9).  



  Dieses erste Verfahren hat den Vorteil  eines sehr allgemeinen Anwendungsbereiches;  es hat bisher in allen untersuchten Fällen die  entsprechenden     3-Ketosäuren,        bezw.    ihre An  hydride ergeben. Für die spezielle     Bereitung     der     1-Ascorbinsäure    hat es dagegen den Nach  teil, dass das nötige Ausgangsmaterial, das       l-Xyloson,    nur sehr schwierig und auf kost  spieligem Wege zu beschaffen ist. Auf der  Suche nach einer technisch besser brauch  baren Methode wurde ein weiterer Weg auf  gefunden.

   Nach diesem Verfahren wird     1-As-          corbinsäure    dadurch gewonnen, dass 2-Keto-         l-gulonsäure    gegebenenfalls nach     vorheriger          Vereiterung    zunächst mit zur     Enolisierung     geeigneten alkalischen Mitteln,     dann,    mit star  ken Säuren behandelt wird (siehe Patent  Nr. 174208).  



  Statt durch alkalische     Mittel    kann die  Umlagerung der     2@-geto-l-gulonsäure    oder  ihrer     mit    Säure leicht spaltbaren Derivate  auch durch Erwärmung bei saurer     Reaktion     erfolgen (siehe Patent Nr. 18081,0     und    Zu  sätze). Dabei wird die     Erwärmung    der     2-          Keto-l-gulonsäure    oder ihrer mit     Säure    leicht  spaltbaren Derivate zum     Beispiel    in wässe  riger oder alkoholischer Lösung durchge  führt.  



  Es wurde nun     gefunden,    dass sich die  Umlagerung der     Bismethylenäther-2-keto-l-          gulonsäuren    besonders     vorteilhaft    gestaltet,       wenn    sie durch     Erwärmung    bei saurer Reak  tion in Gegenwart von indifferenten Verdün  nungsmitteln, wie zum Beispiel Chloroform,       Diogan,        vorgenommen    wird.

        <I>Beispiel 1:</I>       In.    einem     Gemisch    von 200 cm' Chloro  form und 37,5     em3    94%igem Äthylalkohol  werden 6 g     Salzsäuregas    aufgelöst,     dann     100 g     Diaceton-2-keto-l-gulonsäurehydrat    zu  gefügt und unter Rühren während 50     Stun-          den    am     Rückflusskühler    gekocht.

   Die     Diace-          tonketogulonsäure    geht zunächst in Lösung,  nach einigen     Stunden    beginnt aber     bereits     die     Abscheidung    der in der Mischung     Chloro-          formalkohol        schwerlöslichen        Ascorbinsäure.     Nach der bereits genannten Zeit     wird        abfil-          triert    und mit einem     Gemisch    von Chloro  form und Alkohol     gewaschen.    Man erhält  52 g einer Ascorbinsäure,

   die nach der     Titra-          tion    mit Jod einen Reinheitsgrad von 96 bis  <B>97%</B> aufweist. Die Ausbeute beträgt daher  über 80% der Theorie.     In.    der dunkelgefärb  ten     Mutterlauge    sind nur geringe Mengen       Ascorbinsäure    enthalten.    <I>Beispiel 2:</I>  20 g     Diaceton-2-keto-l-gulonsäurehydrat     werden in 60 cm'     Dio$an    gelöst, 5     cm-'    kon  zentrierte, wässerige Salzsäure zugefügt und  am     Rückflusskühler    gekocht.

   Nach dreistün  digem Kochen zeigt eine     Titration    der Lö  sung mit Jod, dass bereits<B>65%</B> der Theorie  an Ascorbinsäure gebildet worden sind. Die       Isolierung    der     Ascorbinsäure    kann durch  Eindampfen im Vakuum und     Anteigen    des  Rückstandes mit absolutem Alkohol, oder  durch Zufügen von Chloroform zu der     Di-          oxanlösung    erfolgen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 1-Ascor- binsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Bismethylenäther-2-keto-l-gulonsäure in Gegenwart von indifferenten Verdünnungs mitteln bei saurer Reaktion erwärmt.