DE707024C - Verfahren zur Darstellung von 1-Ascorbinsaeure - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von 1-Ascorbinsäure Nach dem Verfahren des Hauptpatents 673485 wird 1-Ascorbinsäure dadurch gewonnen, daß man auf 2-Keto-l-gulonsäure, gegebenenfalls nach vorheriger Veresterung, alkalische Mittel einwirken läßt und das Reaktionsprodukt mit Säuren behandelt oder 2-Keto-l-gulonsäure oder ihre mit Säuren leicht spaltbaren Abkömmlinge bei saurer Reaktion erwärmt.
• Man hat bereits 1-Ascorbinsäure durch Erwärmen von 2-Keto-l-gulonsäureoder ihrer Ester in Gegenwart von. festen oder flüssigen Verdünnungsmitteln, wie Alkoholen, Dioxan. Glykoläther, Glyoerinestern u. dgl., bei saurer Reaktion hergestellt. Hierbei mußte jedoch die Behandlung nach Umwandlung eines Teils der 2-I@eto-l-gulansäure unterbrochen werden, um die Ascorbinsäure zur Vermeidung ihrer Zersetzung abzutrennen, wobei die zurückbleibende 2-Keto-l-gulonsäure nochmals dem gleichen Verfahren unterworfen wurde. Die hierbei erzielten Ausbeuten betrugen etwa 5o bis höchstens 6o%.
• Es wurde nun gefunden, daß sich die Umlagerung der 2-Keto-l-gulonsäure und ihrer mit Säuren leicht spaltbaren Abkömmlinge dann besonders vorteilhaft gestaltet, wenn sie in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, in denen die Ascorbinsäure schwer löslich ist, wie Chloroformalkohol, vorgenommen wird. Hierbei gelingt es, ohne jede Unterbrechung in einem einstufigen Verfahren Ausbeuten von 8o % der Theorie und darüber zu erzielen, wobei das Material sofort eine Reinheit von 97 0!0 aufweist. Beispiel i In einem Gemisch von 200 ccm. Chloroform und 37,5 ccm 94%igem Äthylalkohol werden 6 g Salzsäuregas aufgelöst, dann i oo g Diaoeton-2-k,eto-l-gulonsäurehydrat zugefügt und unter Rühren während 5o Stunden am Rückflußkühler gekocht. Die DiacetonketoguIonsäure geht zunächst in Lösung, nach einigen Stunden beginnt aber bereits die Abscheidung der in der Mischung Chloroform-Alkohol schwer löslichen Ascorbinsäure. Nach der bereits genannten Zeit wird abfiltriert und mit einem Gemisch von Chloroform und Alkohol gewaschen. Man erhält 52g einer Ascorbinsäure, die nach der Titration mit Jod einen Reinheitsgrad von 96 bis 97 % aufweist. Die Ausbeute beträgt daher über 8o% der Theorie. In der dunkel gefärbten Mutterlauge sind nur geringe Mengen Ascorbinsäure enthalten.
• Beispiel a 35 g =-Keto-l-gulonsäuremethylesterwerden in einem Gemisch von 8o ccm Chloroform und 2o ccm i 5 %iger alkoholischer Salzsäure o Stunden unter Rühren am Rückflußkühler gekocht. Es werden a0,5 g Ascorbinsäure erhalten, die bei der Titration mit Jod einen Reinheitsgrad von 97,3% zeigen.
• Beispiel 3 i oo g 2-Keto-l-gulonsäurehydrat werden in a i o ccm Trichloräthylen eingetragen und das Gemisch mit einer Lösung von 6g Chlorwasserstoff in 37 ccm Alkohol (94%ig) versetzt. Nun wird 55 Stunden auf 6o° erwärmt. Beim Abtrennen der abgeschiedenen, in der Mischung Trichloräthylen-Alkohol schwer löslichen Ascorbinsäure erhält man 44,6 g dieser Verbindung mit einem Reinheitsgrad von 98,7%. Dies entspricht einer Ausbeute von 74%.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Ausführungsform des Verfahrens zur Darstellung von Ascorbinsäure nach Patent 673 485, dadurch gekennzeichnet, daß man z-Keto-l-gulansäure oder ihre mit Säure leicht spaltbaren Abkömmlinge in Gegenwart von Verdünnungsmitteln, in denen die Ascorbinsäure schwer löslich ist, bei saurer Reaktion erwärmt.