CH188800A - Verfahren zur Darstellung von l-Ascorbinsäure (C-Vitamin). - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     1-Ascorbinsäure        (C-Vitamin).       Die physiologisch wichtige     1-Ascorbin-          säure    ist vor kurzem synthetisch aus     1-Xylo-          son    (=     l-Lyxoson)    durch     Einwirkung    von  Blausäure und nachträgliche saure Versei  fung bereitet worden. Sie hat sich mit den  in der Natur aufgefundenen Körpern als  identisch und auch biologisch als wirksames       C-Vitamin    erwiesen     (Helv.        Chim.    Acta 16,  1933, S. 1019).  



  Dieses erste Verfahren hat den Vorteil  eines sehr allgemeinen Anwendungsberei  ches; es hat bisher in allen untersuchten Fäl  len die entsprechenden     3-getosäuren,        bezw.     ihre     Anhy        dride    ergeben. Für die spezielle  Bereitung der     1-Ascorbinsäure    hat es da  gegen den Nachteil, dass das nötige Aus  gangsmaterial, das     Z-Xyloson,    nur sehr  schwierig und auf kostspieligem Wege zu  beschaffen ist. Auf der Suche nach     einer     technisch besser brauchbaren Methode wurde  ein weiterer Weg aufgefunden.

   Nach diesem  Verfahren wird     1-Ascorbinsäure    dadurch ge  wonnen, dass     2-Keto-l-gulonsäure    gegebenen  falls nach     vorheriger        Veresterung    zunächst    mit zur     Enolisierung    geeigneten alkalischen  Mitteln,     dann    mit starken Säuren behandelt  wird (siehe Patent Nr. 174208).  



  Es wurde nun gefunden, dass sich auch  beim Erwärmen der     Bismethylenäther-2-keto-          l-gulonsäuren    bei saurer Reaktion, unter Auf  spaltung der Äthergruppen, dieselbe Umlage  rung vollzieht, und zwar, wie Versuche er  gaben, bei Temperaturen von     etwa    60   an  aufwärts mit steigender Geschwindigkeit.  



  Da die     1-Ascorbinsäure    lange andauern  des Erhitzen schlecht     verträgt,    empfiehlt es  sich, bei der technischen Durchführung der  Umlagerung die Behandlung nach Umwand  lung eines Teils der     2-geto-l-gulonsäure    zu  unterbrechen, die entstandene     Ascorbinsäure     in geeigneter Weise abzutrennen, um sie vor  Zersetzung zu schützen und mit der zurück  gewonnenen     2-Keto-l-gulonsäure    dasselbe  Verfahren zu wiederholen.  



  <I>Beispiel:</I>  30     Teile        Diaceton    - 2 -     keto    -     d    -     gulonsäure-          hydrat    werden mit 150 Teilen wässeriger,           0,2-normaler    Salzsäure drei Stunden auf  <B>100'</B> erhitzt, wobei in der ersten halben  Stunde Aceton entweicht. Die schwach gelbe  Lösung wird im Vakuum zum Sirup ein  gedampft und, falls keine Kristallisation  eintritt, mit einer Spur reiner     2-Keto-l-gulon-          säure    geimpft. Nach kurzem Stehen wird mit  Aceton durchfeuchtet, abgesaugt, mit wenig  Alkohol und dann mit Aceton gewaschen.

    Man erhält 14 Teile     2-Keto-l-gulonsäure,    die  gegen saure Jodlösung inaktiv sein soll, sonst  muss sie nochmals umkristallisiert werden.  



  Die Mutterlaugen werden im Vakuum  zum Sirup eingedampft, mit wenig Ascorbin  säure geimpft, der entstehende Kristallbrei  mit Aceton befeuchtet     und    abgesaugt. Die  Ausbeute beträgt<B>3</B> Teile Ascorbinsäure.  



  Die verbleibenden Mutterlaugen geben  bei weiterer Aufarbeitung noch geringe Men  gen von     1-Ascorbinsäure    und     2-geto-l-gulon-          säure.       Die erhaltenen 14 Teile     2-Keto-Z-gulon     säure werden erneut mit der fünffachen  Menge     0,2-normaler    Salzsäure während 3  Stunden auf<B>100'</B> erhitzt. Wenn man, wie  oben beschrieben, aufarbeitet, erhält man  2,1 Teile     1-Ascorbinsäure    und 9,5 Teile 2  Keto-l-gulonsäure.  



  Unter Berücksichtigung der jeweils zu  rückgewonnenen     2-Keto-l-gulonsäure    beträgt  die Ausbeute an     1-Ascorbinsäure    bei der Um  lagerung auf diese Weise etwa     60 J%    der  Theorie.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Ascor- binsäure, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Bismethylenäther - 2 - keto-l-gulonsäure bei saurer Reaktion erwärmt.