DE60109224T2

DE60109224T2 - Vulkanisierbare Kautschukmischung zur Herstellung eines Luftreifens und Luft- reifens und Luftreifen, der eine solche Zusammensetzung enthält.

Info

Publication number: DE60109224T2
Application number: DE60109224T
Authority: DE
Inventors: Pierre Robert; Jean-Luc Cabioch; Jean-Michel Favrot
Original assignee: Michelin Recherche et Technique SA Switzerland; Societe de Technologie Michelin SAS
Current assignee: Michelin Recherche et Technique SA Switzerland; Societe de Technologie Michelin SAS
Priority date: 2000-02-24
Filing date: 2001-02-19
Publication date: 2006-01-19
Anticipated expiration: 2021-02-20
Also published as: US6503973B2; BR0100831A; DE60109224D1; ES2238352T3; JP4739565B2; ATE290565T1; JP2002037976A; CA2338954A1; EP1127909A1; US20010036991A1; EP1127909B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine vulkanisierbare Kautschukmischung, die insbesondere für die Herstellung von Luftreifen vorgesehen ist, und einen Luftreifen, dessen Laufstreifen eine solche Zusammensetzung umfasst, wobei die Zusammensetzung im vulkanisierten Zustand verbesserte Hystereseeigenschaften und bessere physikalische Eigenschaften aufweist und die Verarbeitbarkeit im unvulkanisierten Zustand gleichzeitig zufrieden stellend bleibt.
Seitdem die Kraftstoffeinsparung und die Notwendigkeit des Umweltschutzes Priorität erlangt haben, ist es wünschenswert, Mischungen mit guten mechanischen Eigenschaften und einer möglichst geringen Hysterese herzustellen, um sie in Form von Kautschukmischungen einsetzen zu können, die zur Herstellung verschiedener Halbfertigprodukte verwendbar sind, die beim Aufbau von Luftreifen eingesetzt werden, wie z. B. Unterplatten, Reifenflanken oder Laufstreifen, um so Luftreifen zu erhalten, die einen geringeren Rollwiderstand aufweisen.
Zur Erreichung dieses Ziels wurden bereits zahlreiche Lösungen angegeben, die insbesondere darin bestehen, die Struktur der Dienpolymere und Diencopolymere am Ende der Polymerisation mit Funktionalisierungsmitteln, Kupplungsmitteln oder Mitteln zur sternförmigen Verzweigung zu modifizieren. Diese Lösungen waren in sehr überwiegender Mehrheit auf die Verwendung von funktionalisierten Polymeren gerichtet, die gegenüber Ruß wirksam sind, um zwischen dem modifizierten Polymer und dem Ruß eine gute Wechselwirkung zu erzielen.
Als erläuterndes Beispiel für diesen Stand der Technik der verstärkenden Füllstoffe, die aus Ruß bestehen, ist beispielsweise die amerikanische Patentschrift US-A-3 135 716 zu nennen, in der für die Herstellung von Polymeren mit verbesserten Eigenschaften die Umsetzung von am Kettenende lebenden Dienpolymeren mit einem polyfunktionellen organischen Kupplungsmittel beschrieben ist. Es kann auch das amerikanische Patent US-A-3 244 664 genannt werden, das die Verwendung von Tetraalkoxysilanen als Kupplungsmittel oder Mittel zur sternförmigen Verzweigung von Dienpolymeren offenbart.
Die Verwendung von Kieselsäure als verstärkenden Füllstoff in vulkanisierbaren Kautschukmischungen, die insbesondere in Laufstreifen von Luftreifen verwendet werden sollen, ist schon lange üblich. Diese Verwendung blieb jedoch sehr begrenzt, da einige physikalische Eigenschaften dieser Zusammensetzungen und insbesondere die Abriebfestigkeit unzureichend sind.
Zur Lösung dieser Probleme wurde daher vorgeschlagen, anstelle der nicht funktionalisierten, bis dahin verwendeten Polymere funktionalisierte Dienpolymere zu verwenden und insbesondere Polymere, die mit Alkoxysilanderivaten, beispielsweise Tetraethoxysilanen, funktionalisiert sind. Es kann beispielsweise auf die amerikanische Patentschrift US-A-5 066 721 verwiesen werden, in der eine Kautschukmischung beschrieben ist, die ein Dienpolymer enthält, das mit einem Alkoxysilan funktionalisiert wurde, welches mindestens eine nicht hydrolysierbare Alkoxygruppe enthält, wobei es dadurch möglich ist, das Polymerisationslösungsmittel durch Strippen mit Wasserdampf zu entfernen.
Ein Nachteil solcher Funktionalisierungen besteht jedoch in den damit verbundenen Kupplungsreaktionen, die es im Allgemeinen erforderlich machen, einen Überschuss an Alkoxysilan zu verwenden und/oder innig zu vermischen, um diese Kupplungsreaktionen zu minimieren.
Ein weiterer Nachteil dieser Reaktionen besteht in dem späteren Arbeitsgang des Strippen mit Wasserdampf, der erforderlich ist, um das Polymerisationslösungsmittel zu entfernen.
Die Erfahrung zeigt nämlich ganz allgemein, dass die erhaltenen funktionalisierten Polymere beim Arbeitsgang des Strippens ihre Makrostruktur verändern, was entweder zu einer deutlichen Verschlechterung ihrer Eigenschaften oder zumindest dazu führt, dass als Funktionalisierungsmittel ein Alkoxysilan aus einer eng begrenzten Gruppe verwendet werden muss, beispielsweise aus der in der oben genannten Druckschrift US-A-5 066 721 beschriebenen Gruppe.
Daraus lässt sich ableiten, dass die Verwendung von Dienpolymeren, die eine Alkoxysilanfunktion enthalten, für die Herstellung von Kautschukmischungen, die als verstärkenden Füllstoff Kieselsäure enthalten, trotz der besseren physikalischen Eigenschaften dieser Zusammensetzungen nicht zufrieden stellend ist.
Um solche Kautschukmischungen herstellen zu können, wurden deswegen andere Funktionalisierungsreaktionen untersucht.
Es ist beispielsweise das französische Patent FR-A-2 740 778 der Anmelderin zu nennen, in dem die Verwendung von Dienpolymeren offen bart wird, die am Kettenende eine Silanolfunktion oder einen Polysiloxanblock mit endständiger Silanolgruppe aufweisen. Es wird beispielsweise ein Funktionalisierungsmittel eingesetzt, das aus einem cyclischen Polysiloxan besteht, wie Hexamethylcyclotrisiloxan. Die erhaltenen funktionalisierten Polymere können aus dem Reaktionsmedium, in dem sie gebildet wurden, durch Extraktion des Lösungsmittels mit Wasserdampf abgetrennt werden, ohne dass ihre Makrostruktur und somit ihre physikalischen Eigenschaften beeinträchtigt werden.
Diese funktionalisierten Polymere sollen in vulkanisierte Zusammensetzungen eingebracht werden, die als verstärkenden Füllstoff hauptsächlich Kieselsäure enthalten, wobei sie beispielsweise einen Verschnitt von Kieselsäure und Ruß enthalten können. Es konnte gezeigt werden, dass diese Polymere zu Gummieigenschaften und insbesondere Hystereseeigenschaften und Verstärkungseigenschaften in vulkanisiertem Zustand führen, die im Vergleich mit Zusammensetzungen auf der Basis von nicht funktionalisierten Dienpolymeren besser sind und die zumindest genauso gut sind wie die Eigenschaften von Zusammensetzungen auf der Basis von Dienpolymeren, die eine Alkoxysilanfunktion besitzen.
Es hat sich jedoch auch herausgestellt, dass die Verbesserung der Hystereseeigenschaften und Verstärkungseigenschaften im vulkanisierten Zustand in Bezug auf diese Vergleichszusammensetzungen mit einer Erhöhung der Mooney-Viskosität der getesteten Zusammensetzungen im nicht vulkanisierten Zustand einhergeht, d. h. die Verarbeitbarkeit schlechter ist.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, diese Nachteile zu überwinden, und sie wird gelöst, weil die Anmelderin in überraschender Weise festgestellt hat, dass eine Kautschukmischung, die einen hellen verstärkenden Füllstoff und mindestens ein Dienblockcopolymer enthält, das mit dem hellen verstärkenden Füllstoff wechselwirken soll und das an mindestens einem Kettenende einen Polyetherblock aufweist, dessen Molmasse in etwa im Bereich von 1000 bis 3000 g/mol liegt, wobei der Polyetherblock der folgenden Formel entspricht: O-(CH₂-CH₂-O)_n-R, (i)worin n eine von Null verschiedene, natürliche Zahl ist und R eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet, bei kleinen und großen Deformationen zu Hystereseeigenschaften führt, die mit den Eigenschaften vergleichbar sind, die mit den oben genannten funktionalisierten Dienpolymeren erreicht werden, und gleichzeitig im unvulkanisierten Zustand Bearbeitungseigenschaften aufweist, die besonders vorteilhaft sind, da sie den Eigenschaften ähneln, die mit einer Zusammensetzung auf der Basis eines nicht funktionalisierten Dienpolymers erhalten werden.
Das Dienblockcopolymer kann nach mehreren Verfahren hergestellt werden. Es kann durch sequentielle Polymerisation oder durch Pfropfen erhalten werden. Im zuletzt genannten Fall wird das Dienblockcopolymer durch Umsetzung eines ersten Reaktanten, der aus einem Dienpolymer besteht, das am Kettenende eine Halogensilangruppe aufweist, mit einem zweiten Reaktanten hergestellt, der aus einem Polyether besteht, der am Kettenende mindestens eine Hydroxygruppe aufweist.
Diese Umsetzung erfolgt in Gegenwart eines tertiären Amins, beispielsweise in Gegenwart von Dimethylaminopyridin, und sie kann in Dispersion oder in Lösung durchgeführt werden. Außerdem kann die Reaktion kontinuierlich oder diskontinuierlich erfolgen.
Der erste Dienblock, der erhalten wird, kann beispielsweise statistisch, sequenziell oder mikrosequenziell sein.
Der erste Dienblock kann im Übrigen eine beliebige geeignete Mikrostruktur aufweisen, die von den speziellen, angewandten Reaktionsbedingungen abhängt, beispielsweise davon, ob ein Modifizierungsmittel und/oder ein Randomisierungsmittel vorlag, und von den Mengen an Modifizierungsmittel und/oder Randomisierungsmittel, die eingesetzt werden.
* Unter dem ersten Dienblock sind alle Homopolymere, die durch Polymerisation eines konjugierten Dienmonomers mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen hergestellt werden, oder beliebige Copolymere zu verstehen, die durch Copolymerisation eines oder mehrerer konjugierter Diene miteinander oder mit einer oder mehreren vinylaromatischen Verbindungen mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen hergestellt werden. Im Falle der Copolymere enthalten diese 20 bis 99 Gew.-% Dieneinheiten und 1 bis 80 Gew.-% vinylaromatische Einheiten.
Als konjugierte Diene sind insbesondere 1,3-Butadien, 2-Methyl-1,3-butadien, 2,3-Di-(C_1-5-alkyl)-1,3-butadiene, beispielsweise 2,3-Dimethyl-1,3-butadien, 2,3-Diethyl-1,3-butadien, 2-Methyl-3-ethyl-1,3-butadien, 2-Methyl-3-isopropyl-1,3-butadien, Phenyl-1,3-butadien, 1,3-Pentadien und 2,4-Hexadien geeignet.
Von den vinylaromatischen Verbindungen können insbesondere Styrol, ortho-, meta-, oder para-Methylstyrol, das handelsübliche "Vinyltoluol"-Gemisch, p-t-butylstyrol, Methoxystyrole, Vinylmesitylen, Divinylbenzol und Vinylnaphthalin verwendet werden.
Als erster Dienblock sind besonders bevorzugt geeignet:

– Polybutadiene, insbesondere Polybutadiene mit einem Masseanteil der 1,2-Einheiten von 4 bis 80 %,
– Polyisoprene, deren Gehalt an Vinyleinheiten unter 80 % liegt,
– Butadien-Styrol-Copolymere, insbesondere Copolymere, die einerseits einen Masseanteil an Styrol von 4 bis 50 % und insbesondere 20 bis 40 % und andererseits einen Masseanteil der 1,2- und trans-1,4-Bindungen von 4 bis 65 % bzw. 30 bis 80 % aufweisen,
– Butadien-Isopren-Copolymere, insbesondere Copolymere mit einem Masseanteil an Isopren von 5 bis 90% und einer Glasübergangstemperatur (T_g), die im Bereich von –80 bis –20 °C liegt;
– Isopren-Styrol-Copolymere, insbesondere Copolymere, die einen Styrolgehalt von 5 bis 50 Gew.-% und einen Gehalt an Vinyleinheiten unter 90 % aufweisen,
– Butadien-Styrol-Isopren-Terpolymere und insbesondere Terpolymere mit einem Styrolgehalt von 5 bis 50 Gew.-% und insbesondere 10 bis 40 Gew.-%, einem Isoprengehalt von 15 bis 60 Gew.-% und insbesondere 20 bis 50 Gew.-%, einem Butadiengehalt von 5 bis 50 Gew.-% und insbesondere 20 bis 40 Gew.-%, einem Gehalt an 1,2-Einheiten im Butadienteil von 4 bis 85 Gew.-%, einem Gehalt an trans-1,4-Einheiten im Butadienteil von 6 bis 80 Gew.-%, einem Gehalt an 1,2- und 3,4-Einheiten im Isoprenteil von 5 bis 70 Gew.-% und einem Gehalt an trans-1,4-Einheiten im Isoprenteil von 10 bis 50 Gew.-%.

Dieses Dienpolymer, das den ersten Reaktanten bildet, kann durch Umsetzung eines lebenden Dienpolymers mit einem Dihalogendialkylsilan hergestellt werden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der erste Reaktant hergestellt, indem ein lebendes Dienpolymer in einem ersten Schritt mit einem cyclischen Organosiloxan umgesetzt wird (beispielsweise in dem Patent FR-A-2 740 778 beschriebenes Verfahren), um ein Polymer herzustellen, das eine endständige Lithiumsilanolatgruppe aufweist, und dann in einem zweiten Schritt dieses Polymer mit einem Dihalogendialkylsilan reagieren gelassen wird.
Es wird darauf hingewiesen, dass dieses Verfahren zur Herstellung des ersten Reaktanten den Vorteil hat, dass der Anteil an gekuppeltem Polymer kleiner ist.
Das lebende Polymer, das in dem beschriebenen ersten Schritt eingesetzt wird, wird auf anionischem Wege mit einem monofunktionellen oder bifunktionellen Metall-organischen Initiator hergestellt, je nachdem, ob an dem erfindungsgemäßen Blockcopolymer ein Polyetherblock an nur einem Ende oder an beiden Kettenenden gebildet werden soll. Die ser Initiator ist beispielsweise eine Alkyllithium-Verbindung und vorzugsweise n-Butyllithium oder ein Lithiumamid.
* Der zweite Reaktant, der Polyether, trägt an einem Kettenende eine Hydroxygruppe und weist an dem anderen Ende eine Alkyl- oder Arylgruppe auf; hierdurch wird an dem Blockcopolymer ein Polyetherblock der Formel (i) erhalten.
Das Kettenende des Polyethers, das nicht die Hydroxygruppe trägt, weist vorzugsweise eine Alkylgruppe auf.
Eine erfindungsgemäße Kautschukmischung wird hergestellt, indem das erhaltene Blockcopolymer in einer thermomechanischen Verarbeitung einerseits mit einem hellen verstärkenden Füllstoff, der in dem verwendeten verstärkenden Füllstoff den Hauptanteil bildet, und andererseits mit Zusatzstoffen vermischt wird, die für die Herstellung einer vulkanisierbaren Kautschukmischung geeignet sind.
Nach verschiedenen Ausführungsführungsformen der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wird das Blockcopolymer im Verschnitt mit einem oder mehreren herkömmlich in Luftreifen verwendeten Elastomeren eingesetzt, z. B. Naturkautschuk oder einem Verschnitt auf der Basis von Naturkautschuk und einem synthetischen Elastomer, oder einem weiteren, gegebenenfalls gekuppelten und/oder sternförmig verzweigten oder ganz oder teilweise mit einem Block, der von einem Polyetherblock der Formel (i) verschieden ist, funktionalisierten Dienelastomer.
Es wird darauf hingewiesen, dass die Verbesserung der Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kautschukmischung umso ausgeprägter ist, je kleiner der Mengenanteil des herkömmlichen Elastomers oder der herkömmlichen Elastomere in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist. Vorteilhaft sind das herkömmliche Elastomer bzw. die herkömmlichen Elastomere in der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gegebenenfalls in einer Menge von 1 bis 70 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des erfindungsgemäßen elastomeren Copolymers, das mindestens einen Polyetherblock aufweist, enthalten.
In der vorliegenden Anmeldung werden unter einem "verstärkenden hellen Füllstoff' "helle" (d. h. anorganische und insbesondere mineralische) Füllstoffe verstanden, die gelegentlich auch als "weiße" Füllstoffe bezeichnet werden und befähigt sind, abgesehen von einem Kupplungssystem alleine, ohne weiteres Mittel, eine Kautschukmischung, die zur Herstellung von Luftreifen vorgesehen ist, zu verstärken, d. h. mit anderen Worten imstande sind, hinsichtlich der Verstärkungsfunktion Ruß in Reifenqualität als herkömmlichen Füllstoff zu ersetzen.
Der helle verstärkende Füllstoff besteht vorzugsweise vollständig oder zumindest hauptsächlich aus Kieselsäure (SiO₂). Bei der verwendeten Kieselsäure kann es sich um beliebige verstärkende Kieselsäuren handeln, die dem Fachmann bekannt sind, insbesondere beliebige Fällungskieselsäuren oder pyrogene Kieselsäuren mit einer BET-Oberfläche sowie einer spezifischen CTAB-Oberfläche, die beide unter 450 m²/g lie gen, wobei jedoch hochdispergierbare Fällungskieselsäuren bevorzugt werden.
In der vorliegenden Beschreibung wird die spezifische BET-Oberfläche in bekannter Weise nach dem Verfahren von Brunauer, Emmet und Teller ermittelt, das in "The Journal of the American Chemical Society", Band 60, Seite 309, Februar 1938, beschrieben ist und der Norm AFNOR-NFT-45007 (November 1987) entspricht; die spezifische CTAB-Oberfläche ist die äußere Oberfläche, die gemäß der gleichen Norm AFNOR-NFT-45007 vom November 1987 ermittelt wird.
Unter einer hochdispergierbaren Kieselsäure wird jede Kieselsäure verstanden, die in einer Elastomermatrix sehr gut desagglomeriert und dispergiert wird, was an Dünnschnitten im Elektronenmikroskop oder Lichtmikroskop beobachtet werden kann. Als nicht einschränkende Beispiele für derartige bevorzugte hochdispergierbare Kieselsäuren können die Kieselsäure Perkasil KS 430 von der Firma Akzo, die Kieselsäure BV 3380 von der Firma Degussa, die Kieselsäuren Zeosil 1165 MP und 1115 MP der Firma Rhodia, die Kieselsäure Hi-Sil 2000 von der Firma PPG, die Kieselsäuren Zeopol 8741 oder 8745 von der Firma Huber und die behandelten Fällungskieselsäuren angegeben werden, beispielsweise die mit Aluminium "dotierten" Kieselsäuren, die in der Patentanmeldung EP-A-0 735 088 beschrieben sind.
Der physikalische Zustand, in dem der helle verstärkende Füllstoff vorliegt, d. h. ob er pulverförmig, in Form von Mikroperlen, als Granulat oder in Form von Kugeln vorliegt, ist ohne Bedeutung. Unter einem hellen verstärkenden Füllstoff werden natürlich auch Gemische verschie dener heller verstärkender Füllstoffe verstanden, insbesondere Gemische von hochdispergierbaren Kieselsäuren, beispielsweise der oben beschriebenen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Kautschukmischung als verstärkenden Füllstoff hauptsächlich einen hellen verstärkenden Füllstoff (d. h. einen Gewichtsanteil des verstärkenden hellen Füllstoffes über 50 %, bezogen auf den gesamten verstärkenden Füllstoff).
Es wird darauf hingewiesen, dass der verstärkende Füllstoff im Verschnitt (Gemisch) neben dem oder den genannten hellen verstärkenden Füllstoffen in einem geringeren Anteil Russ enthalten kann (d. h. in einem Gewichtsanteil unter 50 %). Als Ruße eignen sich alle Ruße, insbesondere die Ruße vom Typ HAF, ISAF und SAF, die herkömmlich in Luftreifen und insbesondere Laufstreifen von Luftreifen verwendet werden. Als nicht einschränkende Beispiele für solche Ruße sind beispielsweise die Ruße N115, N134, N234, N339, N347, N375 zu nennen.
Es sind beispielsweise Verschnitte Ruß/Kieselsäure oder Ruße, die ganz oder teilweise mit Kieselsäure bedeckt sind, als verstärkender Füllstoff geeignet. Ebenfalls geeignet sind Ruße, die mit Kieselsäure modifiziert sind, beispielsweise die Füllstoffe, die von der Firma CABOT unter der Bezeichnung "CRX 2000" im Handel erhältlich und in der internationalen Patentschrift WO-A-96/37547 beschrieben sind, wobei diese Aufzählung nicht einschränkend zu verstehen ist.
Falls der verstärkende Füllstoff nur einen hellen verstärkenden Füllstoff und Ruß enthält, liegt der Gewichtsanteil des Rußes in dem verstärkenden Füllstoff vorzugsweise bei höchstens 30 %.
Die Erfahrung zeigt jedoch, dass die genannten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung umso besser sind, je größer der Gewichtsanteil an hellem verstärkenden Füllstoff in dem verstärkenden Füllstoff ist; die Eigenschaften sind optimal, wenn die Zusammensetzung nur einen hellen verstärkenden Füllstoff, beispielsweise Kieselsäure, als verstärkenden Füllstoff, enthält. Dieser letzte Fall ist daher ein bevorzugtes Beispiel für eine erfindungsgemäße Kautschukmischung.
Die erfindungsgemäße Kautschukmischung enthält ferner in herkömmlicher Weise ein Verknüpfungsmittel verstärkender heller Füllstoff/Elastomermatrix (das auch als Kupplungsmittel bezeichnet wird), dessen Funktion darin besteht, eine ausreichende Verbindung (oder Kupplung) chemischer und/oder physikalischer Art zwischen dem hellen Füllstoff und der Matrix zu gewährleisten, wodurch die Dispersion des hellen Füllstoffs in der Matrix erleichtert wird.
Ein solches Kupplungsmittel, das zumindest bifunktionell ist, weist beispielsweise die vereinfachte allgemeine Formel "Y-T-X" auf, worin bedeutet:

– Y eine funktionelle Gruppe (Funktion Y), die befähigt ist, sich physikalisch und/oder chemisch mit dem hellen Füllstoff zu verbinden, wobei beispielsweise eine Bindung zwischen einem Siliciumatom des Kupplungsmittels und den Hydroxygruppen (OH) an der Oberfläche des Füllstoffs (beispielsweise an der Oberfläche befindlichen Silanolen, wenn es sich um eine Kieselsäure handelt) ausgebildet wird;
– X eine funktionelle Gruppe (Funktion X), die befähigt ist, sich physikalisch und/oder chemisch mit dem Elastomer zu verbinden, beispielsweise über ein Schwefelatom; und
– T eine Kohlenwasserstoffgruppe, die Y mit X verbinden kann.

Die Kupplungsmittel dürfen insbesondere nicht mit den einfachen Mitteln zum Überziehen des jeweiligen Füllstoffs verwechselt werden, die bekanntermaßen die mit dem hellen Füllstoff reagierende Funktion Y, jedoch keine Funktion X haben, die gegenüber dem Elastomer reaktiv ist.
Solche Verknüpfungsmittel von unterschiedlicher Wirksamkeit wurden in einer Vielzahl von Druckschriften beschrieben und sind dem Fachmann geläufig. Es können nämlich in Dienkautschukmischungen, die für die Herstellung von Luftreifen verwendbar sind, beliebige Verknüpfungsmittel verwendet werden, die dafür bekannt sind, dass sie in wirksamer Weise die Verknüpfung von Kieselsäure und Dienelastomer gewährleisten, oder die dazu befähigt sind, beispielsweise Organosilane und insbesondere polysulfidierte Alkoxysilane oder Mercaptosilane oder Polyorganosiloxane, die die genannten Funktionen X und Y tragen.
Es werden insbesondere polysulfidierte Alkoxysilane verwendet, beispielsweise die Verbindungen, die in den Patenten US-A-3 842 111, US-A-3 873 489, US-A-3 978 103, US-A-3 997 581, US-A-4 002 594 oder in jüngster Zeit in US-A- 5 580 919, US-A-5 583 245, US-A-5 663 396, US-A-5 684 171, US-A-5 684 172, US-A-5 696 197 beschrieben wurden, wobei dort diese bekannten Verbindungen detailliert erläutert werden.
Für die erfindungsgemäße Zusammensetzung sind, ohne dass die nachfolgende Definition einschränkend verstanden werden soll, insbesondere die so genannten "symmetrischen" polysulfidierten Alkoxysilane geeignet, die der folgenden allgemeinen Formel (I) entsprechen: Z – A – Sn – A – Z, (I)worin bedeuten:
– n eine ganze Zahl von 2 bis 8;
– A eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe,
– Z eine Gruppe der folgenden Formeln:
worin bedeuten:
die Gruppen R¹, die substituiert oder unsubstituiert, identisch oder voneinander verschieden sind, C_1-18-Alkyl, C_5-18-Cycloalkyl oder C_6-18-Aryl;
die Gruppen R², die substituiert oder unsubstituiert, identisch oder voneinander verschieden sind, C_1-18-Alkoxy oder C_5-18-Cycloalkoxy.
In der oben angegebenen Formel (I) bedeutet n vorzugsweise eine ganze Zahl von 3 bis 5.
Im Falle eines Gemisches von polysulfidierten Alkoxysilanen der Formel (I), insbesondere üblichen, im Handel erhältlichen Gemischen, ist der Mittelwert von "n" ein Bruch, vorzugsweise eine gebrochene Zahl von 3 bis 5 und besonders bevorzugt in der Nähe von 4.
Die Gruppe A, die substituiert oder unsubstituiert ist, ist vorzugsweise eine zweiwertige, gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen. Geeignet sind insbesondere C_1-18-Alkylengruppen oder C_6-12-Arylengruppen und besonders C_1-10-Alkylene und insbesondere C_2-4-Alkylene, besonders Propylen.
Die Gruppen R¹ sind vorzugsweise C_1-6-Alkylgruppen, Cyclohexyl oder Phenyl und insbesondere C_1-4-Alkylgruppen, besonders Methyl und/oder Ethyl.
Die Gruppen R² sind vorzugsweise C_1-8-Alkoxygruppen oder C_5-8-Cycloalkoxylgruppen und besonders Methoxy und/oder Ethoxy.
Solche so genannten "symmetrischen" Alkoxysilane sowie verschiedene ihrer Herstellungsverfahren sind beispielsweise in den Patenten US-A-5 684 171 und US-A-5 684 172 beschrieben worden, in denen eine detaillierte Liste dieser bekannten Verbindungen für n von 2 bis 8 angegeben ist.
Das für die Erfindung verwendete polysulfidierte Alkoxysilan ist vorzugsweise ein Polysulfid und insbesondere ein Tetrasulfid von Bis(alkoxyl(C_1-4)silylpropyl), besonders bevorzugt Bis(trialkoxyl(C_1-4)silylpropyl), insbesondere Bis(3-triethoxysilylpropyl) oder Bis(3-trimethoxysilylpropyl).
Als besonders bevorzugtes Beispiel wird das Bis(triethoxysilylpropyl)tetrasulfid oder TESPT der Formel [(CaH₅O)₃Si(CH₂)₃S₂]₂ verwendet, das beispielsweise von der Firma Degussa unter der Bezeichnung Si69 (oder X50S, 50 Gew.-% auf Ruß) oder der Firma Witco unter der Bezeichnung Silquest A1289 (wobei es sich in beiden Fällen um ein Gemisch von Polysulfiden mit einem Mittelwert für n in der Nähe von 4 handelt) im Handel angeboten wird.
Der Fachmann kann den Gehalt des Kupplungsmittels in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Abhängigkeit von der gewünschten Anwendung, der Art der verwendeten Elastomermatrix und der Menge des verstärkenden hellen Füllstoffs einstellen.
In den erfindungsgemäßen Kautschukmischungen kann der Gehalt des Kupplungsmittels im Bereich von 0,5 bis 15 % liegen, bezogen auf die Masse des verstärkenden hellen Füllstoffs.
Selbstverständlich kann das Kupplungsmittel zunächst (über die Funktion "X") auf das Dienelastomer der erfindungsgemäßen Zusammensetzung gepfropft werden, wobei das auf diese Weise funktionalisierte oder "vorgekuppelte" Elastomer dann die freie Gruppe "Y" für den verstärkenden hellen Füllstoff aufweist. Das Kupplungsmittel kann auch zu nächst (über die Funktion "Y") auf den verstärkenden hellen Füllstoff gepfropft werden, wobei der so "vorgekuppelte" Füllstoff dann über die freie Funktion "X" eine Bindung mit dem Dienelastomer eingehen kann.
Vorzugsweise wird das Kupplungsmittel insbesondere aus Gründen einer besseren Verarbeitbarkeit der Zusammensetzungen im unvulkanisierten Zustand entweder auf den hellen verstärkenden Füllstoff gepfropft oder in freiem Zustand (d. h, ungepfropft) verwendet.
Hinsichtlich der genannten Zusatzstoffe, die in der Zusammensetzung verwendet werden, können die Zusammensetzungen insbesondere Weichmacher, Pigmente, Antioxidantien, Antiozonantien in Wachsform, ein Vulkanisationssystem auf der Basis von Schwefel- und/oder Peroxid und/oder Bismaleimiden, Vulkanisationsbeschleuniger, Strecköle, ein oder mehrere Bedeckungsmittel für die Kieselsäure wie Alkoxysilane, Polyole oder Amine enthalten.
Die Erfindung bezieht sich auch auf einen Laufstreifen eines Luftreifens, der eine oben beschriebene Kautschukmischung umfasst.
Wegen der verminderten Hysterese, durch die eine erfindungsgemäße Kautschukmischung im vulkanisierten Zustand gekennzeichnet ist, weist ein Luftreifen, dessen Laufstreifen die Zusammensetzung enthält, einen in vorteilhafter Weise verminderten Rollwiderstand auf.
Die genannten Eigenschaften der vorliegenden Erfindung sowie weitere Eigenschaften gehen aus der folgenden Beschreibung mehrerer Ausfüh rungsbeispiele der Erfindung noch besser hervor, die zur Erläuterung dienen und nicht einschränkend zu verstehen sind.
In den folgenden Beispielen sind die angegebenen Viskositäten logarithmische Viskositätszahlen, die in Toluol bei einer Konzentration von 1 g/l gemessen werden.
I. Beispiel für die Herstellung eines Copolymers mit zwei Blöcken, Sterol-Butadien einerseits und Polyether mit einer Molmasse von 2000 g/mol andererseits
In einen Reaktor mit einem Fassungsvermögen von 10 Litern, der 5,8 l Toluol enthält, werden 410 g Butadien und 2000 ppm Tetrahydrofuran (Teile (THF) auf 1 Million) gegeben. Nach Neutralisation der Verunreinigungen mit n-Butyllithium in der zu polymerisierenden Lösung gibt man 0,0032 mol aktives n-Butyllithium hinzu. Die Polymerisation erfolgt bei 40 °C.
Wenn der Umwandlungsgrad der Monomere 75 % erreicht hat (nach 30 min erreicht, die Viskositätszahl in dem Medium beträgt dann 1,40 dl/g), injiziert man in den Reaktor eine Lösung von 0,012 mol Hexamethylcyclotrisiloxan in 10 cm³ zuvor entlüftetem Toluol. Die Lösung wird bei 40 °C 30 min gerührt. Man gibt dann 0,030 mol Dichlordimethylsilan zu und rührt die Lösung des Polymers bei 40 °C nochmals 15 min.
In das Gemisch werden dann, gelöst in 50 cm³ entlüftetem Toluol, 90 g Polyether, der aus einem wasserfreien Polyethylenglykol besteht, das an einem Kettenende eine Methylgruppe und an dem anderen Kettenende eine Hydroxygruppe aufweist, und 0,005 mol Dimethylaminopyridin eingearbeitet. Die Polymerlösung wird 1 h bei 60 °C gerührt.
Der Polyether, der von der Firma Fluka im Handel erhältlich ist, wird durch anionische Polymerisation von Ethylenoxid hergestellt und entspricht der oben angegebenen Formel (i), wobei R die Methylgruppe bedeutet.
Man stoppt die Polymerisation und behandelt das erhaltene Copolymer mit einem Antioxidationsmittel, wobei 0,2 Teile auf 100 Teile Elastomer (pce) 2,2'-Methylen-bis(4-methyl-6-t-butylphenol) und 0,2 pce N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin zugegeben werden.
Das Blockcopolymer wird durch herkömmliches Strippen des Lösungsmittels mit Wasserdampf gewonnen, worauf es 10 min bei 100 °C getrocknet wird.
Die Viskositätszahl des Blockcopolymers (in Toluol) beträgt nach dem Strippen und Trocknen 1,50 dl/g und die Mooney-Viskosität ML (1+4, 100 °C) ist 30.
Eine Analyse des Blockcopolymers im nahen Infrarot zeigt, dass der SBR-Block 26 Gew.-% Styrol enthält. Der Butadienteil enthält 41 % Vinylverknüpfungen.
Die Analyse mit Gel-Chromatographie (Size Exclusion Chromatography, SEC) zeigt, dass kein freier Polyether vorhanden ist.
Die mit Osmometrie ermittelte zahlenmittlere Masse (Mn) des Blockcopolymers ist 175 000 g/mol.
Eine ¹H-NMR-Analyse des Blockcopolymers wird an einer Probe nach drei Behandlungsreihen durchgeführt, die jeweils in einer Koagulation in Methanol und anschließendem Wiederauflösen in Toluol bestehen. Für die ¹H-NMR-Analyse wird ein im Handel erhältliches Gerät "BRUKER AC 200" verwendet.
Man bestimmt für das Blockcopolymer dann die Anzahl der Einheiten (-OCH₂CH₂-) auf 100 Styrol-Butadien-Einheiten, wobei die Zahl 1,2 beträgt, für eine chemische Verschiebung von 3,42 ppm. Unter Berücksichtigung der zahlenmittleren Molmasse (M_n) und der Molmasse des Polyetherblocks (2000 g/mol), die mit der SEC-Technik ermittelt wurde, ergibt sich, dass die Menge der Copolymere mit Polyether-Block etwa 75 % ist.
II. Beispiele für erfindungsgemäße Kautschukmischungen
In den folgenden Beispielen werden die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen folgendermaßen ermittelt:

– Mooney-Viskosität ML (1+4) bei 100 °C: gemäß der Norm ASTM D-1646 ermittelt, in den Tabellen als "Mooney" bezeichnet,
– Dehnungsmoduln bei 300 % (DM 300), bei 100 % (DM 100) und bei 10 % (DM 10), wobei die Messungen gemäß der Norm ISO 37 erfolgen,
– Hystereseverluste (HV): im Rückprallversuch bei 60 °C in % bestimmt. Die Deformation für die gemessenen Verluste ist 40 %,
– SHORE A-Härte: Die Messungen wurden gemäß der Norm DIN 53505 durchgeführt,
– Dynamische Schereigenschaften: Messungen in Abhängigkeit von der Deformation, Durchführung bei 10 Hertz bei einer Spitze-Spitze-Deformation von 0,15 bis 50 %. Die angegebene Nicht-Linearität ist die Differenz zwischen dem Schermodul bei 0,15 % und dem Schermodul bei 50 % Deformation in MPa. Die Hysterese wird über tan delta bei 7 % Deformation und 23 °C gemäß der Norm ASTM D2231-71 (revidiert 1977) angegeben.

Beispiel II.1
In diesem Beispiel werden die Beiträge von drei Elastomeren SBR A, SBR B und SBR C in Kautschukmischungen A, B und C vom Typ Laufstreifen für Luftreifen von Personenkraftwagen untersucht, die als verstärkenden Füllstoff nur Kieselsäure enthalten. Diese vier Elastomere haben die folgenden Eigenschaften:

– SBR A ist ein Vergleichs-SBR, der nach dem erfindungsgemäßen Beispiel I hergestellt wird, mit dem einzigen Unterschied, dass die Polymerisation mit Hilfe von Methanol gestoppt wird;
– SBR B ist ein SBR, der eine Dimethylsilanolfunktion aufweist, die durch Zugabe von Hexamethylcyclotrisiloxan gebildet wird, sobald der Umwandlungsgrad der Monomere 70 % erreicht hat (für eine Beschreibung der Funktionalisierung kann auf das französische Patent FR-A-2 740 778 verwiesen werden);
– SBR C ist ein erfindungsgemäß funktionalisierter SBR, dessen Synthese in Beispiel I beschrieben wurde.

Die für die drei Zusammensetzungen A, B und C verwendete Formulierung ist die folgende (alle angegebenen Teile sind als Gewichtsteile auf 100 Teile Elastomer (pce) ausgedrückt):

Elastomer	100 pce
Kieselsäure (1)	80 pce
Aromatisches Öl (2)	40 pce
Verknüpfungsmittel (3)	6,4 pce
ZnO	2,5 pce
Stearinsäure	1,5 pce
Antioxidationsmittel (4)	1,9 pce
Antiozonwachs (5)	1,5 pce
Schwefel	1,1 pce
Sulfenamid (6)	2 pce
Diphenylguanidin	1,5 pce

(1) = Kieselsäure ZEOSIL 1165 von Rhöne-Poulenc
(2) = Öl, das unter der Bezeichnung Enerflex 65 im Handel ist
(3) = Verknüpfungsmittel Si69 von Degussa
(4) = N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin
(5) = Wachs C32ST
(6) = N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid

Jede Zusammensetzung A, B und C wird gemäß der in dem europäischen Patent EP-A-501 227 beschriebenen Methode hergestellt, wobei eine thermomechanische Bearbeitung in zwei Stufen durchgeführt wird, die bei einer mittleren Drehgeschwindigkeit der Schaufeln von 45 U/min 5 min bzw. 4 min dauern, bis eine maximale Spitzentemperatur von 160 °C erreicht wird, wobei das Vulkanisationssystem an einem "Homogenisator-Endbearbeiter" bei 30 °C eingearbeitet wird. Die Vulkanisation erfolgt bei 150°C während 40 min.
Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefasst.
Tabelle 1
Es ist festzustellen, dass im Gemisch mit Kieselsäure der erfindungsgemäße SBR C der Zusammensetzung C hinsichtlich der Eigenschaften im vulkanisierten Zustand Verstärkungseigenschaften verleiht, die den Eigenschaften überlegen sind, die mit dem Vergleichs-SBR A erzielt werden. Dies trifft im Vergleich mit SBR A auch auf die Zusammensetzung B zu, die SBR B enthält.
Es wird außerdem darauf hingewiesen, dass die Hystereseeigenschaften bei der erfindungsgemäßen Zusammensetzung C bei kleinen und großen Deformationen einerseits im Vergleich mit der Vergleichszusammensetzung A deutlich besser sind und andererseits den Eigenschaften der Zusammensetzung B in etwa entsprechen.
Im unvulkanisierten Zustand ergibt sich, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung C eine Mooney-Viskosität unter der Viskosität der Zusammensetzung B besitzt. Die erfindungsgemäße Zusammensetzung C weist also eine Verarbeitbarkeit auf, die im Vergleich mit der Verarbeitbarkeit der Zusammenzusetzung B, die ein herkömmliches funktionalisiertes Elastomer enthält, besser ist.
Durch das Einarbeiten eines nach dem erfindungsgemäßen Beispiel I funktionalisierten Elastomers, wie SBR-C, in eine Kautschukmischung kann also mit anderen Worten eine Zusammensetzung mit Gummieigenschaften erhalten werden, die im Vergleich mit den Eigenschaften einer Zusammensetzung mit nicht funktionalisiertem Elastomer, wie SBR-A, deutlich besser sind, die im Vergleich mit einer Zusammensetzung mit einem herkömmlichen funktionalisierten Elastomer, wie SBR-B,jedoch genauso leicht verarbeitet werden kann.
Beispiel II.2
In diesem Beispiel werden die Beiträge von zwei Verschnitten in den Kautschukmischungen D und E untersucht, die jeweils aus dem SBR A gemäß Beispiel II.1 und einem Polyether bestehen, wie er in Beispiel I verwendet wird.
Für die Zusammensetzungen D und E entspricht die verwendete Formulierung dem Beispiel II.1, mit dem einzigen Unterschied, dass 100 pce Elastomer ersetzt wurden:

– für die Zusammensetzung D durch 99 % SBR A und 1 pce Polyether und
– für die Zusammensetzung E durch 95 % SBR A und 5 pce Polyether.

Das Vermischen entspricht für die Zusammensetzungen D und E der in Beispiel II.1 angegebenen Vorgehensweise, wobei der Polyether gleichzeitig mit dem SBR A in den Innenmischer gegeben wird. Die für die beiden Zusammensetzungen D und E erhaltenen Ergebnisse werden in der folgenden Tabelle 2 mit den für die Zusammensetzungen A, B und C erhaltenen Ergebnissen verglichen.
Tabelle 2
Im Gemisch mit Kieselsäure verleiht der erfindungsgemäße SBR C der entsprechenden Zusammensetzung C Verstärkungseigenschaften im unvulkanisierten Zustand, die den durch SBR A vermittelten Eigenschaften in den Zusammensetzungen A, D und E überlegen sind. Dies trifft im Vergleich mit den Zusammensetzungen A, D und E auch auf die Zusammensetzung B zu, die SBR B enthält.
Es wird außerdem darauf hingewiesen, dass die Hystereseeigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung C bei geringen und starken Deformationen im Vergleich mit der Vergleichszusammensetzung A und den Zusammensetzungen D und E besser sind. Dies trifft im Vergleich mit den Zusammensetzungen A, D und E auch auf die Zusammensetzung B zu, die SBR B enthält.
Es wird insbesondere darauf hingewiesen, dass die erfindungsgemäße Zusammensetzung C und die Zusammensetzung B jeweils eine Hysterese bei geringen Deformationen aufweisen, die im Vergleich mit D und E beträchtlich kleiner ist.
Durch das Einarbeiten eines gemäß dem erfindungsgemäßen Beispiel I.1 funktionalisierten Elastomers, wie SBR C, in eine Kautschukmischung C können also bei dieser Zusammensetzung C Gummieigenschaften erzielt werden, die den Eigenschaften, die erhalten werden, wenn in die Zusammensetzung B ein Elastomer SBR B mit Dimethylsilanolfunktion eingebracht wird, ähneln, wobei die Verarbeitbarkeit im Vergleich mit der Zusammensetzung B jedoch besser ist.
Wie die mit den Zusammensetzungen D und E erhaltenen Ergebnisse zeigen, kann dieses Ergebnis unabhängig von dem verwendeten prozentualen Gewichtsanteil durch den direkten Zusatz eines Polyethers zu einem nicht funktionalisierten SBR, wie SBR A, nicht erzielt werden.
Es wird außerdem darauf hingewiesen, dass sich die Zusammensetzung D, die im Vergleich mit der Vergleichzusammensetzung A analoge Gummieigenschaften und somit eine analoge Verarbeitbarkeit besitzt, von der Zusammensetzung A unterscheidet durch

– Hystereseverluste, die im Vergleich mit der Zusammensetzung A kleiner sind,
– ein Verhältnis DM 300/DM 100, das im Vergleich mit der Zusammensetzung A größer ist.

Claims

Vulkanisierbare Kautschukmischung, die für die Herstellung eines Luftreifens verwendbar ist, wobei die Zusammensetzung einen hellen verstärkenden Füllstoff enthält, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Dienblockcopolymer enthält, das dazu vorgesehen ist, mit dem verstärkenden hellen Füllstoff zu wechselwirken, und das an mindestens einem Kettenende einen Polyetherblock aufweist, dessen Molmasse in etwa im Bereich von 1000 bis 3000 g/mol liegt, wobei der Polyetherblock der folgenden Formel entspricht: O-(CH₂-CH₂-O)_n-R, worin n eine von Null verschiedene, natürliche Zahl ist und R eine gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet.
Kautschukmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Polyetherblock oder jedem Polyetherblock R eine Alkylgruppe bedeutet.
Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als verstärkenden Füllstoff hauptsächlich den verstärkenden hellen Füllstoff in einer solchen Menge enthält, dass der Masseanteil des hellen verstärkenden Füllstoffs in dem verstärkenden Füllstoff über 50 % liegt.
Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der verstärkende Füllstoff aus einem hellen verstärkenden Füllstoff, beispielsweise aus Kieselsäure, besteht.
Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der verstärkende Füllstoff in einer kleineren Menge auch Ruß enthält, wobei die Menge so ist, dass der Masseanteil des Rußes in dem verstärkenden Füllstoff höchstens 30 % beträgt.
Kautschukmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Blockcopolymer oder jedes Blockcopolymer Styrol-Butadien-Verknüpfungen aufweist.
Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie im Verschnitt mit dem Blockcopolymer in einer Menge von 1 bis 70 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymers Naturkautschuk enthält.
Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie im Verschnitt mit dem Blockcopolymer in einer Menge von 1 bis 70 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des Blockcopolymers ein synthetisches Elastomer und/oder ein Dienelastomer, das gekuppelt und/oder sternförmig verzweigt ist, enthält.
Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, – in einem ersten Schritt einen ersten Reaktanten, der aus einem Dienpolymer besteht, das an einem Kettenende eine Halogenosilanfunktion aufweist, mit einem zweiten Reaktanten umzusetzen, der aus einem Polyether besteht, der am Kettenende mindestens eine endständige Hydroxygruppe aufweist, um das Blockcopolymer zu erhalten, das an mindestens einem Kettenende den Polyetherblock aufweist, worauf – in einem zweiten Schritt in einer thermo-mechanischen Verarbeitung das Blockcopolymer mit einem hellen verstärkenden Füllstoff als hauptsächlichem verstärkenden Füllstoff und mit Zusatzstoffen vermischt wird, die für die Herstellung einer vulkanisierbaren Kautschukmischung üblich sind.
Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, den ersten Schritt in Gegenwart eines tertiären Amins durchzuführen.
Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, als tertiäres Amin das Dimethylaminopyridin zu verwenden.
Verfahren zur Herstellung nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, zur Herstellung des ersten Reaktanten ein lebendes Dienpolymer mit einem Dihalogendialkylsilan umzusetzen.
Verfahren zur Herstellung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, den ersten Reaktanten in einem ersten Schritt durch Umsetzung eines cyclischen Organosiloxan mit einem lebenden Dienpolymer herzustellen, um ein Polymer zu erhalten, dass eine endständige Lithiumsilanolatgruppe aufweist, und dann in einem zweiten Schritt dieses Polymer mit einem Dialkyldihalogenosilan umzusetzen.
Verfahren zur Herstellung nach einem der Ansprüche 9 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass es darin besteht, das lebende Polymer mit einem Initiator herzustellen, bei dem es sich um eine Alkyllithiumverbindung oder ein Lithiumamid handelt.
Luftreifen, dadurch gekennzeichnet, dass er einen Laufstreifen umfasst, der eine Kautschukmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 enthält.