DE60006236T2 - Verfahren zur herstellung eines lithiumübergangsmetallsulfids - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines lithiumübergangsmetallsulfids Download PDF

Info

Publication number
DE60006236T2
DE60006236T2 DE60006236T DE60006236T DE60006236T2 DE 60006236 T2 DE60006236 T2 DE 60006236T2 DE 60006236 T DE60006236 T DE 60006236T DE 60006236 T DE60006236 T DE 60006236T DE 60006236 T2 DE60006236 T2 DE 60006236T2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
lithium
sulfide
transition metal
iron
sulfur
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE60006236T
Other languages
English (en)
Other versions
DE60006236D1 (de
Inventor
Andrew Grahame Farnborough RITCHIE
Peter George Farnborough BOWLES
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Qinetiq Ltd
Original Assignee
Qinetiq Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Qinetiq Ltd filed Critical Qinetiq Ltd
Publication of DE60006236D1 publication Critical patent/DE60006236D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE60006236T2 publication Critical patent/DE60006236T2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/002—Compounds containing, besides titanium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G33/00—Compounds of niobium
    • C01G33/006—Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G39/00—Compounds of molybdenum
    • C01G39/006—Compounds containing, besides molybdenum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G49/00—Compounds of iron
    • C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Herstellung von Sulfiden, insbesondere Lithiumübergangsmetallsulfiden, die bei der Herstellung von Batterien verwendbar sind, und die Verwendung von geschmolzenem Schwefel als Lösungsmittel in solchen Verfahren.
  • In den 1980ern gab es ausgedehnte Forschungen bezüglich wiederaufladbarer Lithiummetallbatterien, die insbesondere Sulfide aber auch Selenide, als Kathodenmaterialien verwenden. Es wurden viele Lithiummetall/Molybdändisulfid(Li/MoS2)-Batterien produziert; diese wurden aber nach einem Störfall, bei dem ein Feuer der Fehlfunktion einer solchen Batterie zugeschrieben wurde, vom Markt genommen. Andere Sulfide, z.B. Eisendisulfid FeS2, Titandisulfid TiS2 und Selenide, z.B. Niobtriselenid NbSe3, wurden als alternative Kathodenmaterialien besonders untersucht.
  • Obgleich die Verwendung von wiederaufladbaren Lithiummetallbatterien nun aus Sicherheitsgründen begrenzt ist, werden sie noch bei der Laboruntersuchung von Materialien eingesetzt. Lithiummetallprimärbatterien, die Eisendisulfidkathoden verwenden, werden hergestellt.
  • Tatsächlich gehören alle wiederaufladbaren Lithiumbatterien zum Lithiumionentyp, bei dem die negative Elektrode (Anode) Lithium in einem Kohlenstoffträger absorbiert umfasst. Diese Verwendung eines Lithium enthaltenden Kathodenmaterials, das üblicherweise Lithiumkobaltoxid LiCoO2 ist, wenn auch Lithiumnickeloxid LiNiO2, Lithiummanganoxid LiMn2O4 und Mischoxide verwendet werden können, ist bekannt.
  • Wegen ihrer hohen Kosten ist die Verwendung von wiederaufladbaren Lithiumbatterien derzeit hauptsächlich auf hochwertige Anwendungen, z.B. tragbare Computer oder Telefone, beschränkt. Um Zugang zu größeren Märkten zu erhalten, z.B. in Anwendungen, wie Antrieb von elektrischen Fahrzeugen, müssen die Kosten verringert werden. Daher gibt es einen großen Bedarf für die hohe Leistung, die aus Lithiumionenbatterien zu beziehen ist, aber bei wirtschaftlicheren Preisen.
  • Auf den ersten Blick ist die Verwendung von Sulfiden als Kathodenmaterialien nicht so attraktiv wie die Verwendung von Oxiden. Der Grund ist, dass die aus Sulfiden erhältliche Spannung, im allgemeinen nur etwa die Hälfte der ist, die unter Verwendung von entsprechenden Oxiden erhältlich ist. Allerdings ist die Kapazität von Batterien, die Kathoden auf Sulfidbasis eingebaut haben, gemessen in Ampère-Stunden pro g Material, etwa dreimal höher als die entsprechender Batterien, die Kathoden auf Oxidbasis eingearbeitet haben. Dies führt zu einem Gesamtvorteil, ausgedrückt als Kathodenenergiedichte, des 1,5-fachen für Batterien mit Kathoden auf Sulfidbasis. Ein weiterer Vorteil ist der, dass Eisensulfide, insbesondere Eisen(II)-sulfid (FeS), kostengünstige Materialien sind, die als natürlich vorkommende Materialien aus der Erde ausgegraben werden können. Dagegen ist Lithiumkobaltoxid ein teures Material, und zwar hauptsächlich aufgrund der hohen Kosten des Kobaltmetalls.
  • Binäre Übergangsmetallsulfide sind allerdings zur direkten Verwendung in Lithiumionenzellen nicht geeignet, da sie kein Lithium enthalten. Ternäre Lithiumübergangsmetallsulfide, z.B. Lithiummolybdänsulfid, Lithiumtitansulfid, Lithiumniobsulfid und Lithiumeisensulfid, wurden als Elektrodenmaterialien für Batterien vorgeschlagen (siehe z.B. die japanische Kokai Nr. 10208782 und Solid State Ionics 117 (1999) 273–276). Die herkömmliche Synthese von Lithiumeisensulfid geht über eine Festphasenre aktion, in der Lithiumsulfid, Li2S, und Eisen(II)-sulfid, FeS, innig miteinander vermischt werden und unter einer Inertatmosphäre bei einer Temperatur von ca. 800°C erhitzt werden. Die Reaktion ist diffusionskontrolliert, und die Kinetik ist langsam. Folglich kann die Reaktion bis zu einem Monat bei dieser Temperatur dauern, bis sie vollständig ist. Dies ist äußerst ungünstig und im Hinblick auf die Energiezufuhr teuer. Die Wirtschaftlichkeit dieser Synthese zur Batterieherstellung ist eindeutig ungünstig.
  • Im Labormaßstab kann Lithiumeisensulfid durch einen elektrochemischen Syntheseweg hergestellt werden, bei dem eine Lithiummetall/-Eisendisulfid-Zelle entleert wird und das Lithiummetall entfernt und durch eine Kohlenstoffanode ersetzt wird. Allerdings ist dieses Verfahren keinem Scale-up zugänglich. Eine weitere Laborsynthese für Lithiumeisensulfid ist die Festphasenreaktion von Lithiumnitrid, Li3N, mit Eisendisulfid, FeS2; auch dieses Verfahren ist wegen der hohen Kosten und der Schlagempfindlichkeit von Lithiumnitrid für ein Scale-up ungeeignet.
  • Die Anmelder haben eine wirtschaftliche Synthese entwickelt, die in großem Maßstab zur Herstellung von Sulfiden oder Sulfidgemischen, die verwendbare, elektrochemische Eigenschaften haben, durchgeführt werden kann.
  • Gemäß der vorliegenden Erfindung umfasst ein Verfahren zur Herstellung eines Lithiumübergangsmetallsulfids Umsetzen eines Übergangsmetallsulfids mit Lithiumsulfid in einem Lösungsmittel, das geschmolzenen Schwefel umfasst.
  • Geeigneterweise ist das in dem Verfahren verwendete Übergangsmetallsulfid ein Eisen-, Molybdän-, Niob- oder Titansulfid und ist vorzugsweise Ei sensulfid. Eisen(II)-sulfid, FeS, ist kostengünstig und ein leicht erhältliches, natürlich vorkommendes Mineral.
  • Die Reaktion wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen 95,5°C und 444°C durchgeführt. Dies ist ausreichend, um den Schwefel zu schmelzen, um ihn als Lösungsmittel wirken zu lassen.
  • Die Reaktion läuft schneller als bei früher bekannten Verfahren ab. Im Labormaßstab kann die Reaktion in wenigen Stunden beendet sein; allerdings hängt die tatsächliche Reaktionszeit in großem Umfang von der Erhitzungszeit des Ofens ab.
  • Obgleich Lithiumsulfid im Handel gekauft werden kann, ist es für die Produktion in großem Maßstab wirtschaftlicher, Lithiumsulfid über die Reduktion von Lithiumsulfat zu produzieren. Ein zweckdienliches Verfahren besteht darin, Lithiumsulfat über seinen Schmelzpunkt von 860°C in Gegenwart von Kohlenstoff zu erhitzen. Andere Standardreduktionsverfahren, wie sie im Stand der Technik bekannt sind, können gleichermaßen eingesetzt werden.
  • Der als Lösungsmittel verwendete Schwefel ist billig, wird aber vorzugsweise aus dem Produkt wiedergewonnen und wiederverwendet. Dies kann erreicht werden, indem er unter Verwendung eines Lösungsmittels aus dem Produkt herausgelöst wird. Ein geeignetes Lösungsmittel ist Kohlenstoffdisulfid, das auch wiedergewonnen und auf Wunsch recycelt werden kann. Alternativ kann Schwefel durch Verdampfung, z.B. durch Erhitzen des Produkt/Schwefel-Gemisches über den Siedepunkt von Schwefel, der bei Atmosphärendruck 444°C ist, entfernt werden. Eine Temperatur im Bereich von 500°C ist geeignet.
  • Lithiumübergangsmetallsulfide, die durch das oben beschriebene Verfahren erhalten werden, können eine einzelne Lithiumübergangsmetallsulfidphase oder ein Gemisch von Lithiumübergangsmetallsulfidphasen umfassen und sind bei der Herstellung von Elektroden zur Verwendung in Batterien einsetzbar. Sie sind insbesondere bei der Herstellung von Elektroden für wiederaufladbare Batterien einsetzbar. Diese Elektroden bilden die Kathode, und geeignete Anoden sind Lithiumionenanoden, wie sie im Stand der Technik bekannt sind. Geeignete Elektrolyte sind ebenfalls bekannt und umfassen Gemische anorganischer Carbonate, z.B. Ethylencarbonat, Propylencarbonat, Diethyl- oder Dimethylcarbonate, Ethylmethylcarbonat zusammen mit einem Lithiumsalz, üblicherweise Lithiumhexafluorphosphat, LiPF6, oder Lithiumtrifluormethansulfonat ("Triflate"), LiCF3SO3, oder Lithiumtetrafluorborat, LiBF4.
  • Geschmolzener Schwefel ist in einer chemischen Reaktion kein herkömmliches Lösungsmittel, und daher besteht ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung in seiner Verwendung als Lösungsmittel in chemischen Reaktionen, die bei der Herstellung von Lithiumübergangsmetallsulfiden eingesetzt werden.
  • Die Erfindung wird nun beispielhaft nur anhand der beigefügten Diagrammdarstellung, 1, welche die Ladungs/Entladungs-(Zyklusbetrieb)-Kurve einer Batterie zeigt, welche eine Kathode, hergestellt unter Verwendung des Materials, das durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten wurde, beschrieben.
  • Beispiel
  • Synthese von Lithiumeisensulfid
  • Äquimolare Mengen an Lithiumsulfid, Li2S, und Eisen(II)-sulfid, FeS, wurden mit einem Überschuss an Schwefel innig vermischt. Dieses Gemisch wurde in einen Röhrenofen gegeben und unter einer Inertatmosphäre aus Argon auf eine Temperatur von 150°C erhitzt. Der Ofen wurde für etwa 1 h bei dieser Temperatur gehalten; nach dieser Zeit wurde die Temperatur auf 500°C erhöht, um den Schwefelüberschuss durch Verdampfung zu entfernen. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt aus dem Ofen entfernt und in einer Inertatmosphären-Handschuhbox gelagert, um eine Reaktion mit Feuchtigkeit in Luft zu vermeiden.
  • Das Produkt wurde unter Verwendung der Pulverröntgenstrahl-Diffraktion analysiert, wobei gezeigt wurde, dass die vorliegenden Hauptphasen Lithiumeisensulfide verschiedener Zusammensetzungen, Li3Fe2S4, Li7Fe2S6 und Li2FeS2, mit einer geringen Menge an Disulfid (Pyriten), FeS2, waren. Dieses Material wurde dann zur Verwendung in Laborzellen verwendet, wie es früher in A. Gilmour, C. O. Giwa, J. C. Lee und A. G. Ritchie, "Lithium, Rechargeable Envelope Cells", "Journal of Power Sources", Bd. 65, S. 219–224 (1997), "Power Sources", 16, beschrieben wurde. Das Lithiumeisensulfid wurde zu einer Batteriekathode geformt, indem eine Aufschlämmung desselben mit einem Bindemittel, Ethylen-Propylen-Dienmonomer (EPDM), gelöst in Cyclohexan, zusammen mit einem leitfähigen Kohlenstoffadditiv hergestellt wurde. Diese Aufschlämmung wurde dann mit Hilfe einer Walzenbeschichtungsvorrichtung mit von unten wirkender Rakel unter Bildung einer Kathode auf einen Träger aufgetragen.
  • Die Kathode wurde gegenüber einer Anode aus Grafit elektrisch im Zyklus betrieben, wobei ein Elektrolyt aus Ethylencarbonat/Diethylcarbonat/Li thiumhexafluorphosphat, LiPF6, verwendet wurde. Ladungs/Entladungs(Zyklusbetriebs-)-Kurven sind in 1 dargestellt. Diese zeigt, dass das Produkt unter Standardbedingungen geladen und entladen werden konnte.

Claims (7)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Übergangsmetallsulfids, wobei das Verfahren Umsetzen eines Übergangsmetallsulfids mit Lithiumsulfid in einem Lösungsmittel, das geschmolzenen Schwefel aufweist, umfasst.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Übergangsmetallsulfid ein Eisen-, Molybdän- oder Titansulfid ist.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das Übergangsmetallsulfid ein Eisensulfid ist.
  4. Verfahren nach einem der vorangehenden Ansprüche, das außerdem die Stufe der Wiedergewinnung von Schwefel aus dem Produkt umfasst.
  5. Verfahren nach Anspruch 4, wobei der Schwefel durch Auflösen in einem Lösungsmittel wiedergewonnen wird.
  6. Verfahren nach Anspruch 4, wobei der Schwefel durch Verdampfung wiedergewonnen wird.
  7. Verwendung von geschmolzenem Schwefel als Lösungsmittel in einer chemischen Reaktion zur Herstellung eines Sulfids, wobei das Sulfid ein Lithiumübergangsmetallsulfid ist.
DE60006236T 1999-06-17 2000-06-05 Verfahren zur herstellung eines lithiumübergangsmetallsulfids Expired - Lifetime DE60006236T2 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB9914041A GB2351075A (en) 1999-06-17 1999-06-17 Producing lithiated transition metal sulphides
GB9914041 1999-06-17
PCT/GB2000/002179 WO2000078673A1 (en) 1999-06-17 2000-06-05 Process for producing a lithium transition metal sulphide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE60006236D1 DE60006236D1 (de) 2003-12-04
DE60006236T2 true DE60006236T2 (de) 2004-07-29

Family

ID=10855484

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE60006236T Expired - Lifetime DE60006236T2 (de) 1999-06-17 2000-06-05 Verfahren zur herstellung eines lithiumübergangsmetallsulfids

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6740301B1 (de)
EP (1) EP1187790B1 (de)
JP (1) JP4744755B2 (de)
AT (1) ATE253017T1 (de)
AU (1) AU5234300A (de)
CA (1) CA2375195C (de)
DE (1) DE60006236T2 (de)
ES (1) ES2207520T3 (de)
GB (2) GB2351075A (de)
WO (1) WO2000078673A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014211421A1 (de) 2014-06-13 2015-12-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsulfid-Nanopartikeln, Alkalimetallsulfid-Nanopartikel, Verwendung der Alkalimetallsulfid-Nanopartikel sowie Alkalimetall-Schwefel-Batterie
DE102020125123A1 (de) 2020-09-25 2022-03-31 GM Global Technology Operations LLC Festkörperelektrolyte und verfahren zu deren herstellung
US11600851B2 (en) 2019-10-15 2023-03-07 GM Global Technology Operations LLC Solid-state electrolytes and methods for making the same

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0029958D0 (en) 2000-12-08 2001-01-24 Secr Defence Synthesis of lithium transition metal sulphides
JP5409601B2 (ja) * 2007-04-16 2014-02-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア リチウム含有率の高い金属酸化物の製造方法
GB2464455B (en) * 2008-10-14 2010-09-15 Iti Scotland Ltd Lithium-containing transition metal sulfide compounds
JP5271035B2 (ja) * 2008-10-23 2013-08-21 日本化学工業株式会社 硫化リチウム鉄の製造方法及び硫化リチウム遷移金属の製造方法
JP5403632B2 (ja) * 2009-01-22 2014-01-29 独立行政法人産業技術総合研究所 硫化鉄リチウム複合体の製造方法
CN102797031B (zh) * 2012-08-22 2015-07-08 兰州大学 一种黄铁矿型二硫化亚铁纳米单晶半导体材料的制备方法
JP6011989B2 (ja) * 2013-03-18 2016-10-25 国立研究開発法人産業技術総合研究所 リチウムチタン硫化物、リチウムニオブ硫化物及びリチウムチタンニオブ硫化物
JP6254413B2 (ja) * 2013-10-07 2017-12-27 古河機械金属株式会社 硫化リチウムの製造方法
JP6501272B2 (ja) * 2014-11-18 2019-04-17 国立研究開発法人産業技術総合研究所 リチウム−鉄−リン−硫黄−炭素複合体及びその製造方法
CN106129380A (zh) * 2016-08-31 2016-11-16 四川剑兴锂电池有限公司 一种正极极片及含有该正极片的无定形碳锂电池
CN112678865A (zh) * 2021-01-13 2021-04-20 福建工程学院 一种基于过渡金属硫化物的光限幅材料

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB385895A (en) * 1931-09-05 1933-01-05 Ig Farbenindustrie Ag Improved manufacture of anhydrous alkali polysulphides
GB453203A (en) * 1935-03-04 1936-09-04 Werner Wilfred Duecker Improvements in plastics
GB805922A (en) * 1955-10-17 1958-12-17 Texas Gulf Sulphur Co Improvements in or relating to decomposition of sulfide minerals
US3925098A (en) * 1974-11-27 1975-12-09 Electric Power Res Inst Positive electrode for electrical energy storage device
FR2420852A1 (fr) * 1978-03-24 1979-10-19 Comp Generale Electricite Generateur au lithium
US4164069A (en) * 1978-04-28 1979-08-14 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method of preparing a positive electrode for an electrochemical cell
US4172926A (en) * 1978-06-29 1979-10-30 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Electrochemical cell and method of assembly
GB2057412B (en) 1979-08-20 1983-05-18 Ihara Chemical Ind Co Process for preparing carbonyl sulphide
US4731307A (en) * 1986-06-10 1988-03-15 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Methods for achieving the equilibrium number of phases in mixtures suitable for use in battery electrodes, e.g., for lithiating FeS2
US4761487A (en) * 1986-06-10 1988-08-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Method for improving voltage regulation of batteries, particularly Li/FeS2 thermal batteries
US4917871A (en) * 1987-04-09 1990-04-17 Moli Energy Limited Chevrel-phase syntheses and electrochemical cells
JPH0624983B2 (ja) * 1987-10-16 1994-04-06 松下電器産業株式会社 シェブレル化合物の製造法
JPH0230624A (ja) * 1988-07-20 1990-02-01 Mitsui Toatsu Chem Inc 銅モリブデン硫化物の製造方法
JPH0350108A (ja) * 1989-07-17 1991-03-04 Natl Res Inst For Metals 金属硫化物の製造方法
JPH03109212A (ja) * 1989-09-21 1991-05-09 Mitsui Toatsu Chem Inc シェブレル相硫化物の製造方法
DE69516351T2 (de) * 1994-09-21 2000-12-07 Matsushita Electric Ind Co Ltd Sekundäre Lithium Feststoffbatterie
JP3885897B2 (ja) 1996-04-16 2007-02-28 古河機械金属株式会社 硫化珪素の製造方法
JP2958445B2 (ja) * 1997-03-07 1999-10-06 科学技術庁無機材質研究所長 Ｌｉ５Ａｇ２Ｈｆ３Ｓ８で示される立方晶系の構造を有する化合物およびその製造法
JPH11297358A (ja) * 1998-04-14 1999-10-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd リチウム二次電池
JPH11297359A (ja) * 1998-04-15 1999-10-29 Matsushita Electric Ind Co Ltd 全固体リチウム二次電池

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014211421A1 (de) 2014-06-13 2015-12-17 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsulfid-Nanopartikeln, Alkalimetallsulfid-Nanopartikel, Verwendung der Alkalimetallsulfid-Nanopartikel sowie Alkalimetall-Schwefel-Batterie
US11600851B2 (en) 2019-10-15 2023-03-07 GM Global Technology Operations LLC Solid-state electrolytes and methods for making the same
DE102020125123A1 (de) 2020-09-25 2022-03-31 GM Global Technology Operations LLC Festkörperelektrolyte und verfahren zu deren herstellung
DE102020125123B4 (de) 2020-09-25 2022-06-30 GM Global Technology Operations LLC Verfahren zur Herstellung eines Festkörperelektrolyten

Also Published As

Publication number Publication date
EP1187790B1 (de) 2003-10-29
CA2375195C (en) 2009-08-11
JP4744755B2 (ja) 2011-08-10
GB0128324D0 (en) 2002-01-16
ES2207520T3 (es) 2004-06-01
JP2003502265A (ja) 2003-01-21
AU5234300A (en) 2001-01-09
GB9914041D0 (en) 1999-08-18
ATE253017T1 (de) 2003-11-15
CA2375195A1 (en) 2000-12-28
DE60006236D1 (de) 2003-12-04
GB2365858A (en) 2002-02-27
GB2351075A (en) 2000-12-20
GB2365858B (en) 2002-12-31
US6740301B1 (en) 2004-05-25
WO2000078673A1 (en) 2000-12-28
EP1187790A1 (de) 2002-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2628752C2 (de) Elektrochemisches Element
DE60006236T2 (de) Verfahren zur herstellung eines lithiumübergangsmetallsulfids
DE2940556C2 (de)
DE69631900T2 (de) Elektrodenmaterial für elektrochemische lithiumeinlagerung
DE2935617C2 (de)
DE60104561T2 (de) Synthese von lithium-übergangsmetallsulfiden
DE4115951A1 (de) Manganoxidverbindung, verfahren zu ihrer herstellung, elektrochemische zelle, die sie als kathode enthaelt, sowie ihre verwendung zur herstellung einer lithiummanganoxidverbindung und elektrochemische zelle, die diese lithiummanganoxidverbindung als kathode enthaelt
DE112006000161T5 (de) Lithiumionen-leitender Festelektrolyt, Verfahren zur Herstellung desselben, Festelektrolyt für eine Lithium-Sekundärbatterie unter Verwendung eines solchen Festelektrolyts und Lithium-Festkörperbatterie unter Verwendung eines solchen Festelektrolyts für eine Sekundärbatterie
DE3834953A1 (de) Zelle mit nichtwaessrigem elektrolyten und verfahren zu ihrer herstellung
DE4412758A1 (de) Elektrochemische Zelle
EP1070018A1 (de) Verfahren zur herstellung von lithium-metall-oxiden
EP3155678B1 (de) Verfahren zur herstellung von alkalimetallsulfid-nanopartikeln, alkalimetallsulfid-nanopartikel, verwendung der alkalimetallsulfid-nanopartikel sowie alkalimetall-schwefel-batterie
DE112014004476B4 (de) Sulfidfestelektrolytmaterial, Batterie und Herstellungsverfahren für Sulfidfestelektrolytmaterial
EP1187244A2 (de) Organische Amine als Additive in elektrochemischen Zellen
EP3443606B1 (de) Elektrolyt für wiederaufladbare elektrochemische batteriezellen
DE2937717A1 (de) Elektrochemische chalkogenidzelle
EP0950023A1 (de) Verfahren zur herstellung von lithium-mangan-oxiden
EP0645834B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien
DE3123461C2 (de) Sekundäre galvanische Zelle mit einer Anode aus Lithium oder seinen Legierungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2908443C2 (de)
DE3424099A1 (de) Zelle mit einer pbcl(pfeil abwaerts)2(pfeil abwaerts)-kathode
EP1069075B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Lithiumspinellen
DE102021112298A1 (de) Verfahren zum Recyceln eines Festelektrolyten und Kathodenmaterials aus Lithium-Festkörperbatterien
DE3133211A1 (de) Wiederaufladbare trockenzelle mit ligacl(pfeil abwaerts)4(pfeil abwaerts) als elektrolytsalz
DE102021124849A1 (de) Anodenmaterial und festkörperbatterie

Legal Events

Date Code Title Description
8364 No opposition during term of opposition