EP0645834B1 - Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien - Google Patents

Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien Download PDF

Info

Publication number
EP0645834B1
EP0645834B1 EP94108212A EP94108212A EP0645834B1 EP 0645834 B1 EP0645834 B1 EP 0645834B1 EP 94108212 A EP94108212 A EP 94108212A EP 94108212 A EP94108212 A EP 94108212A EP 0645834 B1 EP0645834 B1 EP 0645834B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
lithium
manganese
positive electrode
preparing
mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP94108212A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0645834A2 (de
EP0645834A3 (de
Inventor
Gerhard Dr. Sterr
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
VARTA Batterie AG
Original Assignee
VARTA Batterie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by VARTA Batterie AG filed Critical VARTA Batterie AG
Publication of EP0645834A2 publication Critical patent/EP0645834A2/de
Publication of EP0645834A3 publication Critical patent/EP0645834A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0645834B1 publication Critical patent/EP0645834B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/1242—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type [Mn2O4]-, e.g. LiMn2O4, Li[MxMn2-x]O4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/30—Three-dimensional structures
    • C01P2002/32—Three-dimensional structures spinel-type (AB2O4)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a positive electrode for lithium secondary batteries, the active material of which consists of a lithium manganese oxide with a spinel structure, which is formed by mixing manganese dioxide with lithium formate and / or lithium acetate and then heating the mixture.
  • Lithium manganese spinels are used today with great advantage as positive electrode material in electrochemical cells of the Li / Li x Mn 2 O 4 type.
  • the loading / unloading mechanism of such elements is based on the ability of the manganese oxide to reversibly intercalate and deintercalate active Li + ions in its spinel lattice, which forms an open skeletal structure. In parallel with the progressive charge or discharge, x also changes.
  • the preparative preparation of a LiMn 2 O 4 material made of MnO 2 is usually based on a commercially available manganese dioxide which is ground thoroughly in a mortar with a solid lithium compound, for example lithium hydroxide, lithium carbonate or lithium iodide and then heated for the purpose of sintering.
  • a solid lithium compound for example lithium hydroxide, lithium carbonate or lithium iodide
  • the sinter cake can be crushed and provided with a conductive agent (graphite) and a binding agent before it is pressed into the finished cathode pellet.
  • a conductive agent graphite
  • the commercially available manganese oxides form an inexpensive starting material for the preparation of the lithium manganese spinels in that they have been used in the battery industry for a long time, their electrochemical behavior has been thoroughly researched, they are an inexpensive raw material and there are no problems with regard to environmental compatibility prepare.
  • the cathode substances produced in the manner described have, however, hitherto remained deficient in inadequate cycle stability.
  • the unloadable capacities decrease over the course of the cycle life, especially after a previous high temperature storage.
  • JP-OS 4-169065 it is also known to produce a positive electrode material for lithium batteries from MnO 2 and lithium salts of formic acid and acetic acid, with which the manganese oxide is mixed instead of LiOH ⁇ H 2 O or Li 2 CO 3 .
  • the mixture is tempered at relatively low temperatures between 200 ° C and 500 ° C.
  • the invention has for its object to provide a method for producing a lithium manganese spinel of the type Li x Mn 2 O 4 , which proves to be cycle stable as a cathode material in lithium cells with organic electrolytes and in particular also in systems in which lithium in both electrodes is intercalated (so-called "SWING" systems) as a counter electrode to a negative lithium electrode of the intercalation type (Li in a carbon matrix).
  • an intimate mixture of pure manganese oxide and formic acid lithium, HCOOLi, or acetic acid lithium, CH 3 COOLi, optionally also both salts is prepared, a particularly intimate mixture being achieved by suspending the manganese dioxide in an aqueous solution Prepares solution of the corresponding lithium salts and then subjects them to spray drying.
  • a preferably usable manganese dioxide is obtained by chemical reactions, usually by precipitation from manganese salt solutions, and is a marketable product as "chemical" manganese dioxide (CMD). Pure ⁇ -MnO 2 , which occurs naturally as pyrolusite, is also suitable as a starting material.
  • This thermal treatment gives rise to an extremely fine-crystalline lithium-manganese spinel due to the strong gas development associated with the implementation of the mixture components.
  • the small particle size of this preparation corresponds to a relatively large BET surface area (> 5m 2 / g). This in turn gives the manganese spinel produced according to the invention good high-current properties.
  • the product is then ground and processed into an electrode.
  • the active electrode material thus produced meets the requirement for good cycle stability in batteries with positive Li x Mn 2 O 4 electrodes and negative Li or Li intercalating electrodes. It is also characterized by high temperature resistance and is therefore also suitable for use in galvanic solid electrolyte cells that are operated in temperature ranges above RT.
  • the electrodes of such cells when fully assembled and closed, are usually uncharged, i.e. all available lithium is embedded in the positive spinel or metal oxide electrode, while the host structure of the negative electrode is emptied of lithium.
  • lithium is removed from the positive host lattice and embedded in the negative host lattice, preferably a carbon matrix. Part of the lithium is now removed from the carbon matrix to form a cover layer, i.e. through an irreversible chemical reaction, and in this way a certain amount of lithium was withdrawn from the intercalation mechanism by the chemically non-indifferent carbon material from the beginning.
  • lithium manganese spinel made according to the invention with an excess of stoichiometric amount of lithium, it is possible to saturate the reactivity of the carbon electrode, so that the incalcation and deintercalation of the lithium in the carbon matrix can take place virtually without loss, that is to say reversibly.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien, deren aktives Material aus einem Lithium-Manganoxid mit Spinellstruktur besteht, welches durch Mischen von Mangandioxid mit Lithiumformiat und/oder Lithiumazetat und anschließendes Erhitzen der Mischung gebildet ist.
  • Lithium-Manganspinelle werden heute mit großem Vorteil als positives Elektrodenmaterial in elektrochemischen Zellen vom Typ Li/LixMn2O4 eingesetzt. Der Lade/Entlademechanismus solcher Elemente beruht auf dem Vermögen des Manganoxids, aktive Li+-Ionen in seinem Spinellgitter, das eine offene Skelettstruktur bildet, reversibel zu intercalieren und zu deintercalieren. Parallel mit fortschreitender Ladung bzw. Entladung ändert sich daher auch x.
  • Zur präparativen Darstellung eines LiMn2O4-Materials aus MnO2 geht man gewöhnlich von einem handelsüblichen Mangandioxid aus, das mit einer festen Lithiumverbindung, z.B. Lithiumhydroxid, Lithiumcarbonat oder Lithiumjodid, in einem Mörser gründlich vermahlen und anschließend zum Zwecke des Sinterns erhitzt wird.
  • Der Sinterkuchen kann gegebenenfalls zerkleinert und mit einem Leitmittel (Graphit) und einem Bindemittel versehen werden, bevor er zum fertigen Kathodenpellet verpreßt wird.
  • Die handelsüblichen Manganoxide (Braunsteine) bilden insofern ein günstiges Ausgangsmaterial für die Präparation der Lithium-Manganspinelle, als sie bereits seit langem in der Batterieindustrie eingesetzt werden, ihr elektrochemisches Verhalten gründlich erforscht ist, sie einen preisgünstigen Rohstoff darstellen und mit Blick auf die Umweltverträglichkeit keine Probleme bereiten.
  • Die auf die beschriebene Weise hergestellten Kathodensubstanzen sind allerdings bisher mit dem Mangel einer unzureichenden Zyklenstabilität behaftet geblieben. Die entladbaren Kapazitäten fallen im Laufe der Zyklenlebensdauer zusehends ab, insbesondere nach einer vorangegangen Hochtemperaturlagerung.
  • Es hat daher nicht an Vorschlägen gefehlt, die Wirtsstruktur des Manganspinells zu stabilisieren, beispielsweise dadurch, daß ein Teil des Mangans im Gitter durch Fremdmetalle, darunter Co, Ni, Fe, substituiert wird. Durchgreifende Erfolge sind jedoch ausgeblieben.
  • Aus der JP-OS 4-169065 ist es auch bekannt, ein positives Elektrodenmaterial für Lithiumbatterien aus MnO2 und Lithiumsalzen der Ameisensäure und der Essigsäure, mit denen das Manganoxid anstelle von LiOH · H2O oder Li2CO3 gemischt wird, herzustellen. Eine Temperung des Gemisches erfolgt bei relativ niedrigen Temperaturen zwischen 200°C und 500°C.
  • Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung eines Lithium-Manganspinells vom Typ LixMn2O4 anzugeben, der sich als Kathodenmaterial in Lithiumzellen mit organischem Elektrolyten als zyklenstabil erweist und sich insbesondere auch bei Systemen, bei denen Lithium in beiden Elektroden intercaliert wird (sogenannte "SWING"-Systeme), als Gegenelektrode zu einer negativen Lithiumelektrode vom Intercalationstyp (Li in einer Kohlematrix) eignet.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren gelöst, wie es in Patentanspruch 1 definiert ist.
  • Danach wird als erster Schritt ein inniges Gemisch aus reinem Manganoxid und ameisensaurem Lithium, HCOOLi, oder essigsaurem Lithium, CH3COOLi, gegebenenfalls auch beiden Salzen, bereitet, wobei man eine besonders innige Vermischung dadurch erzielt, daß man eine Suspension des Braunsteins in einer wässerigen Lösung der entsprechenden Lithiumsalze herstellt und diese dann einer Sprühtrocknung unterwirft.
  • Ein vorzugsweise einsetzbares Mangandioxid ist durch chemische Umsetzungen, meist durch Fällung aus Mangansalzlösungen, gewonnen und als "chemisches" Mangandioxid (CMD) ein marktgängiges Produkt. Ebenso ist aber auch reines β-MnO2, das in der Natur als Pyrolusit vorkommt, als Ausgangsmaterial geeignet.
  • Die genannten Bestandteile werden in solchen Mengenanteilen gemischt, daß sich ein Molverhältnis Mn : Li = 2 : x mit 0,5 < x < 1,5, vorzugsweise 0,9 < x < 1,2, ergibt.
  • Das erhaltene Gemisch -im letzteren Fall der erhaltene Trockenrückstand- wird in einem zweiten Schritt zwischen 10 und 100 Stunden an Luft auf 600°C bis 750°C, erhitzt. Aus dieser thermischen Behandlung geht, bedingt durch die mit der Umsetzung der Mischungskomponenten einhergehende starke Gasentwicklung, ein äußerst feinkristalliner Lithium-Manganspinell hervor. Die kleine Partikelgröße dieses Präparats korrespondiert mit einer relativ großen BET-Oberfläche (> 5m2/g). Diese verleiht dem erfindungsgemäß hergestellten Manganspinell wiederum gute Hochstromeigenschaften.
  • Das Produkt wird anschließend vermahlen und zur Elektrode verarbeitet.
  • Das so hergestellte aktive Elektrodenmaterial genügt der Forderung nach guter Zyklenfestigkeit in Batterien mit positiven LixMn2O4-Elektroden und negativen Li- oder Li-intercalierenden Elektroden. Es zeichnet sich ferner durch Hochtemperaturfestigkeit aus und eignet sich daher auch für den Einsatz in galvanischen Festelektrolyt-Zellen, die in Temperaturbereichen oberhalb RT betrieben werden.
  • Schließlich erweist sich speziell mit Blick auf die Herstellung von Zellen mit positiven und negativen, Lithium intercalierenden Elektroden (Swing-System) die Dotierbarkeit des vorliegenden Lithium-Manganspinells mit Lithium bis weit über die stöchiometrische Zusammensetzung hinaus (maximal x = 1,5) als außerordentlich vorteilhaft.
  • Die Elektroden solcher Zellen im fertig montierten und verschlossenen Zustand sind gewöhnlich ungeladen, d.h. alles verfügbare Lithium ist in der positiven Spinell-oder Metalloxid-Elektrode eingelagert, während die Wirtsstruktur der negativen Elektrode von Lithium entleert ist.
  • Bei der ersten Ladung findet Auslagerung des Lithiums aus dem positiven Wirtsgitter und Einlagerung in das negative Wirtsgitter, vorzugsweise eine Kohlematrix, statt. Von der Kohlematrix wird nun ein Teil des Lithiums unter Bildung einer Deckschicht, d.h. durch eine irreversible chemische Reaktion, festgehalten und dem Intercalationsmechanismus auf diese Weise eine gewisse Lithiummenge durch das chemisch nicht indifferente Kohlematerial von Anfang an entzogen.
  • Durch einen erfindungsgemäß mit einer überstöchiometrischen Lithiummenge angesetzten Lithium-Manganspinell ist es jedoch möglich, die Reaktivität der Kohleelektrode abzusättigen, so daß die Inercalation und Deintercalation des Lithiums in der Kohlematrix quasi verlustlos, also reversibel ablaufen kann.

Claims (3)

  1. Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien, deren aktives Material aus einem Lithium-Manganoxid mit Spinellstruktur besteht, welches durch Sprühtrocknen einer Suspension des Mangandioxids in einer wäßrigen Lösung von Lithiumformiat und/oder Lithiumazetat und anschließendes Erhitzen der Mischung gebildet ist, wobei die Mischung zwischen 10 und 100 Stunden bei einer Temperatur von 600 bis 750° C erhitzt und danach vermahlen wird.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Manganoxid ein chemisch erzeugtes Produkt (CMD) oder ein β-MnO2 (Pyrolusit) ist.
  3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem die Bestandteile der Mischung Mangan und Lithium in einem molaren Verhältnis Mn : Li = 2 : x mit 0,5 < x < 1,5, vorzugsweise 0,9 < x < 1,2, enthalten.
EP94108212A 1993-08-18 1994-05-28 Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien Expired - Lifetime EP0645834B1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4327760 1993-08-18
DE4327760A DE4327760A1 (de) 1993-08-18 1993-08-18 Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0645834A2 EP0645834A2 (de) 1995-03-29
EP0645834A3 EP0645834A3 (de) 1995-06-07
EP0645834B1 true EP0645834B1 (de) 1997-03-26

Family

ID=6495470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP94108212A Expired - Lifetime EP0645834B1 (de) 1993-08-18 1994-05-28 Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0645834B1 (de)
JP (1) JPH0778611A (de)
KR (1) KR950007182A (de)
CA (1) CA2129716A1 (de)
DE (2) DE4327760A1 (de)
HK (1) HK1000079A1 (de)
SG (1) SG42902A1 (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5807646A (en) * 1995-02-23 1998-09-15 Tosoh Corporation Spinel type lithium-mangenese oxide material, process for preparing the same and use thereof
CA2147578C (en) * 1995-04-21 2002-04-16 Jan Naess Reimers Lithium manganese oxide insertion compounds and use in rechargeable batteries
EP0816292B1 (de) 1996-06-27 2000-01-05 The Honjo Chemical Corporation Verfahren zur Herstellung von Lithium-Mangan-Oxid mit Spinelstruktur
JP3417523B2 (ja) * 1996-10-29 2003-06-16 本荘ケミカル株式会社 リチウム二次電池３ｖ級正極材料用リチウム／マンガン複合酸化物の製造方法
WO1998029914A1 (fr) * 1996-12-25 1998-07-09 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Materiau anodique actif, son procede de production, et element d'accumulateur a ion lithium comportant ledit materiau
KR100450212B1 (ko) * 1997-06-10 2004-11-26 삼성에스디아이 주식회사 리튬이온밧데리용LiMn2O4분말제조방법
US6383235B1 (en) 1997-09-26 2002-05-07 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Cathode materials, process for the preparation thereof and secondary lithium ion battery using the cathode materials
JP3060009B2 (ja) * 1997-11-12 2000-07-04 東京工業大学長 複合酸化物膜の製造方法、金属複合体、複合酸化物膜及び機能性導電材料
CN113539694B (zh) * 2021-09-17 2021-12-28 中南大学 一种降低负极预金属化氧化电势的方法及其应用、电化学储能装置

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2933645B2 (ja) * 1989-08-28 1999-08-16 日立マクセル株式会社 リチウム二次電池の製造方法
JPH04169065A (ja) * 1990-10-31 1992-06-17 Mitsubishi Electric Corp リチウム電池用正極材料の製法
US5135732A (en) * 1991-04-23 1992-08-04 Bell Communications Research, Inc. Method for preparation of LiMn2 O4 intercalation compounds and use thereof in secondary lithium batteries
GB9305457D0 (en) * 1993-03-17 1993-05-05 Dowty Electronic Components Lithiated manganese oxide
WO1994021560A1 (en) * 1993-03-17 1994-09-29 Ultralife Batteries (Uk) Limited Lithiated manganese oxide
GB9305440D0 (en) * 1993-03-17 1993-05-05 Dowty Electronic Components Lithiated manganese oxide

Also Published As

Publication number Publication date
EP0645834A2 (de) 1995-03-29
KR950007182A (ko) 1995-03-21
JPH0778611A (ja) 1995-03-20
DE59402214D1 (de) 1997-04-30
EP0645834A3 (de) 1995-06-07
CA2129716A1 (en) 1995-02-19
SG42902A1 (en) 1997-10-17
DE4327760A1 (de) 1995-02-23
HK1000079A1 (en) 1997-11-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69819395T2 (de) Positivelektrodenmaterialf für Verwendung nichtwässriger Elektrolyt enthaltender Batterie und Verfahren zur seiner Herstellung und nichtwässriger Elektrolyt enthaltende Batterie
DE69634670T2 (de) Aktives anodenmaterial und nichtwässrige sekundärbatterie
DE69835681T2 (de) Batterie mit nichtwässrigem elektrolyten und lademethode dafür
DE19615800B9 (de) Aktives Material einer positiven Elektrode für eine Lithiumbatterie, ein Verfahren zur Herstellung desselben und dessen Verwendung
EP3337764B1 (de) Lithium-nickel-mangan-basierte übergangsmetalloxidpartikel, deren herstellung sowie deren verwendung als elektrodenmaterial
DE69827700T2 (de) Sekundärbatterie mit nichtwässrigem Elektrolyten
DE112011101424T5 (de) Positiv-Elektrodenaktivmaterial für eine Lithium-lonensekundärbatterie und Lithium-lonensekundärbatterie
DE60103124T2 (de) Lithium enthaltendes mangandioxid
DE4115951A1 (de) Manganoxidverbindung, verfahren zu ihrer herstellung, elektrochemische zelle, die sie als kathode enthaelt, sowie ihre verwendung zur herstellung einer lithiummanganoxidverbindung und elektrochemische zelle, die diese lithiummanganoxidverbindung als kathode enthaelt
DE102012107199B4 (de) Verfahren zur Herstellung kohlenstoffbeschichteter metalldotierter Zinkoxid-Partikel, kohlenstoffbeschichtete metalldotierte Zinkoxid-Partikel, deren Verwendung, sowie Elektrodenmaterial, Elektrode und Elektrochemische Energiespeichervorrichtung
DE4412758A1 (de) Elektrochemische Zelle
US5496664A (en) Process for producing a positive electrode for lithium secondary batteries
DE19616861A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Lithiumnickelats
EP0735004A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Litium-Interkalationsverbindungen
EP0645834B1 (de) Verfahren zur Herstellung einer positiven Elektrode für Lithium-Sekundärbatterien
DE69722528T2 (de) Lithium-Akkumulator
DE10053835B4 (de) Verfahren zur Herstellung von Lithium-Mangan-Oxid-Pulvern für Lithium-Sedundärbatterien
EP1070018A1 (de) Verfahren zur herstellung von lithium-metall-oxiden
EP2146931B1 (de) Verfahren zur herstellung von lithiumreichen metalloxiden
DE60033433T2 (de) Verfahren zur herstellung von lithiummanganat
DE69838325T2 (de) Verfahren zur herstellung einer elektrode für batterie mit nichtwässrigem elektrolyten
WO1998029342A1 (de) Verfahren zur herstellung von lithium-mangan-oxiden
CH634952A5 (de) Verfahren zur herstellung eines aktiven batterie-elektroden-pulvers und anwendung desselben zur herstellung einer batterie-elektroden-platte.
DE112020004097T5 (de) Positives aktivmaterial für nichtwässriger-elektrolyt-sekundärbatterie, verfahren zum herstellen eines positiven aktivmaterials für nichtwässriger-elektrolyt-sekundärbatterie, positive elektrode für nichtwässriger-elektrolyt-sekundärbatterie, nichtwässriger-elektrolyt-sekundärbatterie und energiespeichergerät
DE102004008397B4 (de) Positives aktives Elektrodenmaterial, Verfahren zur Herstellung eines positiven aktiven Elektrodenmaterials und Lithium-Sekundärzelle

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BE CH DE FR GB IT LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE CH DE FR GB IT LI NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19950818

17Q First examination report despatched

Effective date: 19960307

GRAG Despatch of communication of intention to grant

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS AGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAH Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOS IGRA

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

ITF It: translation for a ep patent filed

Owner name: 0403;01MIFBARZANO' E ZANARDO MILANO S.P.

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): BE CH DE FR GB IT LI NL

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)

Effective date: 19970327

ET Fr: translation filed
REF Corresponds to:

Ref document number: 59402214

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19970430

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: E. BLUM & CO. PATENTANWAELTE

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

26N No opposition filed
REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20020415

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20020416

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20020531

Year of fee payment: 9

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20030512

Year of fee payment: 10

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20030520

Year of fee payment: 10

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030531

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030531

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030531

BERE Be: lapsed

Owner name: *VARTA BATTERIE A.G.

Effective date: 20030531

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20031201

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

NLV4 Nl: lapsed or anulled due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20031201

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20040528

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20040617

Year of fee payment: 11

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee
PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20050131

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050528

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20051201