JP4744755B2 - リチウム遷移金属硫化物の製造方法 - Google Patents
リチウム遷移金属硫化物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4744755B2 JP4744755B2 JP2001504848A JP2001504848A JP4744755B2 JP 4744755 B2 JP4744755 B2 JP 4744755B2 JP 2001504848 A JP2001504848 A JP 2001504848A JP 2001504848 A JP2001504848 A JP 2001504848A JP 4744755 B2 JP4744755 B2 JP 4744755B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lithium
- sulfide
- transition metal
- sulfur
- metal sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
- H01M4/5815—Sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/002—Compounds containing, besides titanium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G33/00—Compounds of niobium
- C01G33/006—Compounds containing, besides niobium, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/006—Compounds containing, besides molybdenum, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G49/00—Compounds of iron
- C01G49/009—Compounds containing, besides iron, two or more other elements, with the exception of oxygen or hydrogen
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
- H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
- H01M2004/028—Positive electrodes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compounds Of Iron (AREA)
Description
本発明は硫化物、とりわけバッテリーの製造に有用なリチウム遷移金属硫化物、およびかかる方法における溶媒としての溶融イオウの使用に関する。
【0002】
1980年代、とりわけカソード素材として硫化物、そしてセレン化物をも用いる再充電可能なリチウム金属バッテリーの開発が非常に盛んであった。多くのリチウム金属/二硫化モリブデン(Li/MoS2)バッテリーが製造されたが、これらはかかるバッテリーの機能不全が火事の原因となった事故により中止された。その他の硫化物、例えば二硫化鉄FeS2、二硫化チタンTiS2、およびセレン化物、例えば三セレン化ニオブNbSe3もまた代替のカソード素材として研究された。
【0003】
再充電可能リチウム金属バッテリーの使用は現在安全性の理由から制限されているが、研究室の素材試験には依然用いられている。二硫化鉄カソードを用いたリチウム金属の1次バッテリーは製造されている。
【0004】
実際に現在の全ての再充電可能リチウムバッテリーはリチウム−イオン型であり、その陰性電極(アノード)は炭素支持体に吸収されたリチウムからなる。これらは、通常酸化リチウムコバルトLiCoO2であるカソード素材を含むリチウムを使用するが、酸化リチウムニッケルLiNiO2、酸化リチウムマンガンLiMn2O4および酸化物の混合物もまた使用されることが知られている。
【0005】
コストが高いために、現在のところ再充電可能リチウムバッテリーの使用は主に高級なものに適用する場合、例えばポータブルコンピューター、または電話などに限られている。より広範な市場を確保するために、例えば電気式乗り物の動力源に適用するためにはコストを低減しなければならない。従って、もっと経済的な価格でリチウム−イオンバッテリーから入手できる高性能なものが非常に望まれている。
【0006】
最初の検査では、カソード素材として硫化物を使用することは酸化物を使用するほどに魅力的ではなかった。これは硫化物から得られる電圧が通常対応する酸化物を用いて得られる電圧の約半分であるからである。しかしながら、硫化物基盤のカソードを組み込んだバッテリーの容量は素材のグラムあたりのアンペア時間で測定すると、酸化物基盤のカソードを組み込んだ対応するバッテリーよりも約3倍大きい。これは硫化物基盤のカソードを有するバッテリーのカソードエネルギー密度という観点では、全体で約1.5倍有利であることになる。さらなる利点は硫化鉄、とりわけ硫化第1鉄(FeS)は天然鉱物として地中から掘り出され得る安価な素材であるという点である。対照的に、酸化リチウムコバルトは主にコバルト金属のコストが高いために高価な素材である。
【0007】
しかしながら、二元遷移金属硫化物はリチウムを含有しないのでリチウム−イオンセルに直接使用するのに適していない。リチウム遷移金属三元硫化物、例えば硫化リチウムモリブデン、硫化リチウムチタン、硫化リチウムニオブおよび硫化リチウム鉄はバッテリーの電極素材として示唆されている(例えば日本公開第10208782号およびSolid State lonics 117(1999)273−276を参照)。硫化リチウム鉄合成の常法は固体状態の反応によるものであり、その場合、硫化リチウム、Li2Sおよび硫化第1鉄、FeSを一緒に完全に混合し、不活性環境下約800℃の温度で加熱する。反応は拡散律速反応であり、速度は遅い。従って、反応は完了に到達する温度で1月を要し得る。これは非常に不便であり、エネルギー投入という点で経費がかかる。経済的な面でバッテリー製造のためのこの合成法は明らかに好ましくない。
【0008】
実験室規模では、リチウム金属/硫化鉄セルを排出し、リチウム金属を除去し、炭素アノードと取り換える電気化学的合成経路により硫化リチウム鉄を合成できる。しかしながらこの方法は規模の拡大にはそぐわない。硫化リチウム鉄の別の実験室合成は、固体状態での窒化リチウム、Li3Nと硫化鉄、FeS2との反応についてであるが、今度は窒化リチウムのコストが高く振動に過敏であるために、繰り返しだが、この方法は大規模での使用に適さない。
【0009】
出願者は大規模に操作して、有用な電気化学的特性を有する硫化物または硫化物の混合物を製造できる経済的な合成法を開発した。
【0010】
本発明によれば、リチウム遷移金属硫化物の製造方法は、溶融イオウを含んでなる溶媒中で遷移金属硫化物を硫化リチウムと反応させることからなる。
【0011】
適切には、この方法で使用する遷移金属硫化物は硫化鉄、モリブデン、ニオブまたはチタンであり、好ましくは硫化鉄ある。硫化第1鉄、FeSは安価であり、容易に入手できる天然鉱物である。
【0012】
好ましくは反応を95.5℃から444℃の間の温度で実施する。これはイオウを溶媒として作用させるために溶融するのに十分である。
【0013】
反応は以前に知られていた方法よりも速く進行する。実験室規模では反応は数時間で完了し、実際の反応時間は炉の加熱時間に主に依存する。
【0014】
硫化リチウムは市販により購入できるが、大規模に製造するためには硫酸リチウムの還元により硫化リチウムを製造する方がより経済的である。都合のよい方法の1つは炭素の存在下860℃の融点以上で硫酸リチウムを加熱することである。当該分野で公知である別の標準的な還元法を同様に用いることができる。
【0015】
溶媒として用いるイオウは安価であるが、製品から回収し、再利用するのが好ましい。これは溶媒を用いて製品からイオウを溶かすことにより達成できる。適当な溶媒は二硫化炭素であり、これはまた望む場合、回収してリサイクルすることもできる。また、イオウを蒸気化することにより、例えば大気圧で444℃であるイオウの沸点以上で製品/イオウ混合物を加熱することにより除去できる。500℃の範囲の温度が適当である。
【0016】
前記で記載した方法により得られたリチウム遷移金属硫化物は本発明の別の態様を成す。これらは単一のリチウム遷移金属硫化物相またはリチウム遷移金属硫化物相の混合物を含んでいてもよく、バッテリーで使用するための電極の製造に有用である。とりわけ、これらは再充電可能なバッテリーの電極の製造に有用である。これらの電極はカソードを形成し、適切なアノードは当該分野で公知のリチウムイオンアノードである。適切な電解質は公知であり、無機カーボネート、例えば炭酸エチレン、炭酸プロピレン、炭酸ジエチルまたはジメチル、炭酸エチルメチルの混合物をリチウム塩、通常ヘキサフルオロリン酸リチウム、LiPF6、またはトリフルオロメタンスルホン酸リチウム(「トリフレート」)、LiCF3SO3またはテトラフルオロホウ酸リチウム、LiBF4と一緒に含む。
【0017】
溶融イオウは化学反応で慣用される溶媒ではなく、従ってこれは本発明の別の態様を成す。前記で記載するように、これはとりわけ硫化物、例えばリチウム遷移金属硫化物の製造において用いられる化学反応の溶媒として使用するのに適している。
【0018】
本発明はここで特に添付の図式的な図面、図1に関してのみ説明するために記載し、この図では本発明の方法により得られた素材を用いて製造されたカソードを含むバッテリーの充電/放電(サイクル)曲線を示す。
【0019】
実施例
硫化リチウム鉄の合成
等モル濃度の硫化リチウム、Li2S、および硫化第1鉄、FeSを過剰のイオウと共に完全に混合した。この混合物を筒状炉(a tube furnace)に入れ、アルゴンの不活性環境下で150℃の温度まで加熱した。炉をこの温度で1時間維持し、その後温度を500℃まで上昇させ、過剰のイオウを蒸発させて除去した。冷却後、生成物を炉から取り出し、不活性環境のグローブボックス内に保存し、空気中の水分との反応を避けた。
【0020】
生成物を、X線粉末回析を用いて分析し、存在する主な相が種々組成の硫化リチウム鉄、Li3Fe2S4、Li7、Fe2S6およびLi2FeS2であり、少量の二硫化鉄(硫化鉄鉱)、FeS2を含むことが示された。次いでこの素材をA.Gilmour,C.O.Giwa,J.C.LeeおよびA.G.Ritchie,「再充電可能なリチウムエンベロープセル(Lithium Rechargeable Envelope Cell)」,Journal of Power Sources,65:219−224(1997)、Power Sources 16で前記した実験用セルで使用するために試験した。シクロヘキサンに溶解した結合剤、エチレンプロピレン−ジエンモノマー(EPDM)と、炭素の伝導性添加物と一緒に硫化リチウム鉄のスラリーを調製することにより、硫化リチウム鉄でバッテリーカソードを作製した。このスラリーを次いでドクターブレードコーティング技術を用いて支持体にコートし、カソードを形成した。
【0021】
カソードは炭酸エチレン/炭酸ジエチル/ヘキサフルオロリン酸リチウム、LiPF6の電解質を用いて、グラファイトのアノードに対して循環した。充電/放電(循環)曲線は図1で説明する。これは製品が標準的な条件を用いて充電および放電を行うことができることを示している。
【図面の簡単な説明】
【図1】 図1は、本発明のバッテリーについての充電/放電(循環)曲線を示す。
Claims (6)
- リチウム遷移金属硫化物の製造方法であって、溶融イオウを含んでなる溶媒中で遷移金属硫化物を硫化リチウムと反応させることからなる方法。
- 遷移金属硫化物が硫化鉄、硫化モリブデンまたは硫化チタンである、請求項1に記載の方法。
- 遷移金属硫化物が硫化鉄である、請求項2に記載の方法。
- さらに製品からのイオウの回収工程を含んでなる請求項1から3のいずれかに記載の方法。
- イオウを溶媒に溶解させることにより回収する請求項4に記載の方法。
- イオウを蒸発させることにより回収する請求項4に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB9914041A GB2351075A (en) | 1999-06-17 | 1999-06-17 | Producing lithiated transition metal sulphides |
GB9914041.0 | 1999-06-17 | ||
PCT/GB2000/002179 WO2000078673A1 (en) | 1999-06-17 | 2000-06-05 | Process for producing a lithium transition metal sulphide |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003502265A JP2003502265A (ja) | 2003-01-21 |
JP2003502265A5 JP2003502265A5 (ja) | 2007-06-14 |
JP4744755B2 true JP4744755B2 (ja) | 2011-08-10 |
Family
ID=10855484
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001504848A Expired - Lifetime JP4744755B2 (ja) | 1999-06-17 | 2000-06-05 | リチウム遷移金属硫化物の製造方法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6740301B1 (ja) |
EP (1) | EP1187790B1 (ja) |
JP (1) | JP4744755B2 (ja) |
AT (1) | ATE253017T1 (ja) |
AU (1) | AU5234300A (ja) |
CA (1) | CA2375195C (ja) |
DE (1) | DE60006236T2 (ja) |
ES (1) | ES2207520T3 (ja) |
GB (2) | GB2351075A (ja) |
WO (1) | WO2000078673A1 (ja) |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0029958D0 (en) * | 2000-12-08 | 2001-01-24 | Secr Defence | Synthesis of lithium transition metal sulphides |
EP2146931B1 (de) | 2007-04-16 | 2014-09-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von lithiumreichen metalloxiden |
GB2464455B (en) * | 2008-10-14 | 2010-09-15 | Iti Scotland Ltd | Lithium-containing transition metal sulfide compounds |
JP5271035B2 (ja) * | 2008-10-23 | 2013-08-21 | 日本化学工業株式会社 | 硫化リチウム鉄の製造方法及び硫化リチウム遷移金属の製造方法 |
WO2010084808A1 (ja) * | 2009-01-22 | 2010-07-29 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 硫化鉄リチウム複合体の製造方法 |
CN102797031B (zh) * | 2012-08-22 | 2015-07-08 | 兰州大学 | 一种黄铁矿型二硫化亚铁纳米单晶半导体材料的制备方法 |
JP6011989B2 (ja) * | 2013-03-18 | 2016-10-25 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウムチタン硫化物、リチウムニオブ硫化物及びリチウムチタンニオブ硫化物 |
JP6254413B2 (ja) * | 2013-10-07 | 2017-12-27 | 古河機械金属株式会社 | 硫化リチウムの製造方法 |
DE102014211421A1 (de) | 2014-06-13 | 2015-12-17 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallsulfid-Nanopartikeln, Alkalimetallsulfid-Nanopartikel, Verwendung der Alkalimetallsulfid-Nanopartikel sowie Alkalimetall-Schwefel-Batterie |
WO2016080443A1 (ja) * | 2014-11-18 | 2016-05-26 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | リチウム-鉄-リン-硫黄-炭素複合体及びその製造方法 |
CN106129380A (zh) * | 2016-08-31 | 2016-11-16 | 四川剑兴锂电池有限公司 | 一种正极极片及含有该正极片的无定形碳锂电池 |
CN112670559A (zh) | 2019-10-15 | 2021-04-16 | 通用汽车环球科技运作有限责任公司 | 固态电解质和制备其的方法 |
DE102020125123B4 (de) | 2020-09-25 | 2022-06-30 | GM Global Technology Operations LLC | Verfahren zur Herstellung eines Festkörperelektrolyten |
CN112678865A (zh) * | 2021-01-13 | 2021-04-20 | 福建工程学院 | 一种基于过渡金属硫化物的光限幅材料 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01201028A (ja) * | 1987-10-16 | 1989-08-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | シェブレル化合物の製造法 |
JPH0230624A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 銅モリブデン硫化物の製造方法 |
JPH0350108A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-04 | Natl Res Inst For Metals | 金属硫化物の製造方法 |
JPH03109212A (ja) * | 1989-09-21 | 1991-05-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | シェブレル相硫化物の製造方法 |
JPH10251023A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Li5Ag2Hf3S8で示される立方晶系の構造を有する化合物およびその製造法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB385895A (en) | 1931-09-05 | 1933-01-05 | Ig Farbenindustrie Ag | Improved manufacture of anhydrous alkali polysulphides |
GB453203A (en) | 1935-03-04 | 1936-09-04 | Werner Wilfred Duecker | Improvements in plastics |
GB805922A (en) * | 1955-10-17 | 1958-12-17 | Texas Gulf Sulphur Co | Improvements in or relating to decomposition of sulfide minerals |
US3925098A (en) * | 1974-11-27 | 1975-12-09 | Electric Power Res Inst | Positive electrode for electrical energy storage device |
FR2420852A1 (fr) | 1978-03-24 | 1979-10-19 | Comp Generale Electricite | Generateur au lithium |
US4164069A (en) * | 1978-04-28 | 1979-08-14 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method of preparing a positive electrode for an electrochemical cell |
US4172926A (en) * | 1978-06-29 | 1979-10-30 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Electrochemical cell and method of assembly |
GB2057412B (en) | 1979-08-20 | 1983-05-18 | Ihara Chemical Ind Co | Process for preparing carbonyl sulphide |
US4761487A (en) * | 1986-06-10 | 1988-08-02 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Method for improving voltage regulation of batteries, particularly Li/FeS2 thermal batteries |
US4731307A (en) * | 1986-06-10 | 1988-03-15 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Methods for achieving the equilibrium number of phases in mixtures suitable for use in battery electrodes, e.g., for lithiating FeS2 |
US4917871A (en) * | 1987-04-09 | 1990-04-17 | Moli Energy Limited | Chevrel-phase syntheses and electrochemical cells |
EP0704920B1 (en) * | 1994-09-21 | 2000-04-19 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Solid-state lithium secondary battery |
JP3885897B2 (ja) | 1996-04-16 | 2007-02-28 | 古河機械金属株式会社 | 硫化珪素の製造方法 |
JPH11297358A (ja) * | 1998-04-14 | 1999-10-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | リチウム二次電池 |
JPH11297359A (ja) * | 1998-04-15 | 1999-10-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 全固体リチウム二次電池 |
-
1999
- 1999-06-17 GB GB9914041A patent/GB2351075A/en not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-06-05 DE DE60006236T patent/DE60006236T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-05 JP JP2001504848A patent/JP4744755B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-05 CA CA002375195A patent/CA2375195C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-06-05 GB GB0128324A patent/GB2365858B/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-05 WO PCT/GB2000/002179 patent/WO2000078673A1/en active IP Right Grant
- 2000-06-05 EP EP00937049A patent/EP1187790B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-05 AT AT00937049T patent/ATE253017T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-06-05 US US09/980,711 patent/US6740301B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-05 ES ES00937049T patent/ES2207520T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-06-05 AU AU52343/00A patent/AU5234300A/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01201028A (ja) * | 1987-10-16 | 1989-08-14 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | シェブレル化合物の製造法 |
JPH0230624A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 銅モリブデン硫化物の製造方法 |
JPH0350108A (ja) * | 1989-07-17 | 1991-03-04 | Natl Res Inst For Metals | 金属硫化物の製造方法 |
JPH03109212A (ja) * | 1989-09-21 | 1991-05-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | シェブレル相硫化物の製造方法 |
JPH10251023A (ja) * | 1997-03-07 | 1998-09-22 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | Li5Ag2Hf3S8で示される立方晶系の構造を有する化合物およびその製造法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB2365858A (en) | 2002-02-27 |
CA2375195C (en) | 2009-08-11 |
CA2375195A1 (en) | 2000-12-28 |
JP2003502265A (ja) | 2003-01-21 |
DE60006236T2 (de) | 2004-07-29 |
GB0128324D0 (en) | 2002-01-16 |
DE60006236D1 (de) | 2003-12-04 |
EP1187790A1 (en) | 2002-03-20 |
ES2207520T3 (es) | 2004-06-01 |
EP1187790B1 (en) | 2003-10-29 |
ATE253017T1 (de) | 2003-11-15 |
AU5234300A (en) | 2001-01-09 |
GB2365858B (en) | 2002-12-31 |
GB9914041D0 (en) | 1999-08-18 |
WO2000078673A1 (en) | 2000-12-28 |
GB2351075A (en) | 2000-12-20 |
US6740301B1 (en) | 2004-05-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Golodnitsky et al. | Pyrite as cathode insertion material in rechargeable lithium/composite polymer electrolyte batteries | |
US8557445B2 (en) | All solid state battery containing an electrolyte comprising chalcogens | |
KR20110132311A (ko) | 황화 리튬의 제조방법 | |
Strauss et al. | Study of phase changes during 500 full cycles of Li/composite polymer electrolyte/FeS2 battery | |
US10361451B2 (en) | Sulfide solid electrolyte material, lithium solid battery, and producing method for sulfide solid electrolyte material | |
JP4744755B2 (ja) | リチウム遷移金属硫化物の製造方法 | |
US6210836B1 (en) | Lithium secondary battery | |
JP4188685B2 (ja) | 硫化遷移金属リチウムの合成 | |
US5605773A (en) | Lithium manganese oxide compound and method of preparation | |
JP4953406B2 (ja) | 全固体リチウム二次電池 | |
US5641465A (en) | Lithium maganese oxide compound and method of preparation | |
Penazzi et al. | Mixed lithium phosphates as cathode materials for Li-Ion cells | |
Abraham | Rechargeable batteries for the 300-mile electric vehicle and beyond | |
JPH06275315A (ja) | リチウム二次電池 | |
Ritchie et al. | Lithium-ion/iron sulphide rechargeable batteries | |
JPH09265989A (ja) | 電極材料及び二次電池 | |
JP3555321B2 (ja) | 負極材料およびリチウム二次電池 | |
JPH08295518A (ja) | リチウム鉄酸化物およびその合成法ならびにリチウム電池 | |
KR20030092662A (ko) | 4단계 방전 평탄 구간을 가지는 리튬/유황 전지 | |
KR20200073361A (ko) | V-o 계 신규 리튬 전지용 전극물질 | |
Whittingham et al. | Amorphous cathodes for lithium batteries | |
JPS6130382B2 (ja) | ||
WO1998043917A1 (en) | Lithium manganese oxide compound and method of preparation |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070410 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070410 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100727 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20101019 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20101026 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110127 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110419 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110511 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140520 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4744755 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |