DE561900C - Verfahren zur Darstellung von Naphthalin-1-4-5-8-tetracarbonsaeure - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von Naphthalin-1-4-5-8-tetracarbonsaeure

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DE561900C
DE561900C DEI28528D DEI0028528D DE561900C DE 561900 C DE561900 C DE 561900C DE I28528 D DEI28528 D DE I28528D DE I0028528 D DEI0028528 D DE I0028528D DE 561900 C DE561900 C DE 561900C
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Germany
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naphthalene
tetracarboxylic acid
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Expired
Application number
DEI28528D
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English (en)
Inventor
Dr Heinrich Greune
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IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/31Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting

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  • Furan Compounds (AREA)

Description

deutsches reich
AUSGEGEBEN AM
19. OKTOBER 1932
REICHSPATENTAMT
PATENTSCHRIFT
M 561900 KLASSE 12 ο GRUPPE
L G. Farbenindustrie Akt-Ges. in Frankfurt a.M.*)
Verfahren zur Darstellung von Naphthalin-1 · 4 ■ 5 · 8-tetracarbonsäure
Patentiert im Deutschen Reiche vom 10. Juli 1926 ab
Es wurde gefunden, daß die Naphthalini · 4 · 5 · 8-tetracarbonsäure mit guter Ausbeute erhalten wird, wenn man die in der Patentschrift 542 618 beschriebenen Ringketone, die durch Kondensation von Acenaphthen mit Bernsteinsäureanhydrid in Gegenwart von Aluminiumchlorid bei Temperaturen über 89 ° erhältlich sind, oxydiert. Oxydiert man z. B. das aus Acenaphthen und Bernsteinsäureanhydrid mittels Aluminiumchlorid erhältliche, bei iSo° schmelzende cyclische Keton in Eisessig mit Bichromat, so erhält man in guter Ausbeute die zur Darstellung von Farbstoffen sehr wertvolle Naphthalin-i · 4 · 5 · 8-tetracarbonsäure.
Beispiele
i. 5 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 der Patentschrift 542618 erhaltenen, bei i8o° schmelzenden Kondensationsproduktes aus Acenaphthen und Bernsteinsäureanhydrid werden in 100 Raumteilen Eisessig gelöst und bei So° portionsweise mit 50 Gewichtsteilen fein gepulvertem Natriumbichromat versetzt, und zwar so, daß die Temperatur zunächst 90 ° nicht übersteigt. Erst wenn alles Bichromat eingetragen ist, erhitzt -man noch einige Stunden unter Rückfluß zum Sieden, gießt darauf die Eisessiglösung in etwa 800 Raumteile kalte verdünnte Schwefelsäure und saugt nach einigem Stehen in der Kälte den abgeschiedenen, zum Teil körnigen, etwas gelblich gefärbten Niederschlag ab. Zur Reinigung wird er in verdünntem Alkali gelöst, mit wenig Kaliumpermanganat kurze Zeit auf dem Wasserbad erwärmt und das alkalische Filtrat nach Zerstören des überschüssigen Oxydationsmittels mit verdünnter Säure angesäuert. Es scheidet sich sofort ein Körper in Form von farblosen Nadeln ab, der in allen seinen Eigenschaften identisch ist mit der von Bamberger und Philip in Liebigs Annalen Bd. 240, S. 182 beschriebenen Naphthalin-i · 4 "S · 8-tetracarbonsäure.
2. 25 Gewichtsteile des im Beispiel 1 verwendeten Kondensationsproduktes aus Acenaphthen und Bernsteinsäureanhydrid werden in 100 Raum teilen kalter, konzentrierter Schwefelsäure gelöst, die Lösung in etwa 900 Teilen Eiswasser gegossen, auf 80 bis 900 erwärmt und bei dieser Temperatur portionsweise mit einer Auflösung von 250 Gewichtsteilen Natriumbichromat in etwa 200 Teilen Wasser versetzt. Nach anfänglichem starkem Schäumen läßt die Reaktion bald nach. Man hält noch einige Stunden auf 80 bis 900, verdünnt mit etwas Wasser, saugt ab und wäscht den Rückstand neutral. Zur Reinigung verfährt man, wie in Beispiel 1 angegeben, und erhält beim Ansäuern des zweckmäßig noch-
*) Von dem Patentsucher ist als der Erfinder angegeben worden:
Dr. Heinrich Grenne in Frankfurt a. M.-Höchst,
mais mit Tierkohle entfärbten alkalischen FiI-trats die 'i>4-"5 · S-Näphthalintetracarbonsäure in fast farblosen Nadeln.
3. 236 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 der Patentschrift 542618 bei i8q° schmelzenden Kondensationsproduktes aus Acenaphthen und Bernsteinsäureanhydrid werden in feinster Verteilung mit 1000 Gewichtsteilen 30/oiger Natronlauge angeschlämmt, danach unter Rühren bei einer Temperatur von 60 bis 700 mit 'einer Auflösung von 1300 Gewichtsteilen Kaliumpermanganat in 3500 Gewichtsteilen Wasser langsam versetzt und 3 Stunden auf 60 bis 70 ° gehalten. Nach dem Absaugen säuert man das alkalische Filtrat mit verdünnter Schwefelsäure an, kühlt stark ab und saugt die abgeschiedene 1 · 4 -5 · 8-Naphthalintetracarbonsäure ab.
4. 236 Gewichtsteile des nach Beispiel 1 der Patentschrift 542618 erhältlichen, bei i8o° schmelzenden Kondensationsproduktes aus Acenaphthen und Bernsteinsäureanhydrid werden in einem Gemisch von 1600 Gewichtstei
len Schwefelsäure mit 200 Gewichtsteilen Wasser gelöst, die Lösung danach in 2100 Gewichtsteile Wasser gegeben, auf 60 bis 700 erwärmt und unter Rühren langsam mit einer Auflösung von 760 Gewichtsteilen Kaliumpermanganat in 2000 Gewichtsteilen Wasser versetzt. Man rührt noch 3 Stunden bei 60 bis 700 nach, läßt erkalten, saugt ab, wäscht neutral und zieht den Rückstand mit verdünntem Alkali aus. Das alkalische Filtrat scheidet beim Ansäuern die 1 · 4 · 5 · 8-Naphthalintetracarbonsäure als gelbweiße Verbindung ab, die abgesaugt, neutral gewaschen und getrocknet wird.

Claims (1)

  1. Patentanspruch :
    Verfahren zur Darstellung von Naphthalin-i · 4 · 5 · 8-tetracarbonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß die durch Kondensation von Acenaphthen mit Bernsteinsäureanhydrid in Gegenwart von Aluminiumchlorid bei Temperaturen über 8o° erhältlichen Ringketone oxydiert werden.
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