DE558763C

DE558763C - Verfahren zur Herstellung von wertvollen Kuepenfarbstoffen

Info

Publication number: DE558763C
Application number: DEI40534D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Nawiasky; Dr Berthold Stein; Dr Emil Krauch
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1931-01-29
Filing date: 1931-01-29
Publication date: 1932-09-10

Description

Verfahren zur Herstellung von wertvollen Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man sehr wertvolle Küpenfarbstoffe erhalten kann, wenn man Anthrachinonacridon- oder Anthrachinonthioxanthoncarbonsäuren oder ihre Derivate durch Umsetzung mit aromatischen Aminen, die in o-Stellung zur Aminogruppe durch OH-, SH-, NO, -Gruppen oder durch Halogen substituiert sind, in Verbindungen der allgemeinen Formel überführt, in der A, B und R ein- oder mehrkernige cyclische Reste, von denen mindestens A oder B ein Anthrachinonrest ist, X eine Iminogruppe oder ein Schwefelatom, Y ein Schwefel-oder Sauerstoffatom bedeuten. Die Umsetzung der Anthrachinonacridon- oder Anthrachinonthioxanthoncarbonsäuren und ihrer Derivate mit den erwähnten aromatischen Aminen kann zweckmäßig in der Weise erfolgen, daß man die genannten Stoffe in Lösung oder Suspension miteinander, gegebenenfalls in Gegenwart von Kondensationsmitteln, z. B. Alkalicarbonat, -acetat u. dgl., erhitzt. Als Derivate der Anthrachinonacridon- oder Anthrachinonthioxanthoncarbonsäuren kommen die Chloride, Anhydride und Ester dieser Säuren in Betracht. In manchen Fällen entsteht bei der beschriebenen Arbeitsweise ein Zwischenprodukt, das durch Behandlung mit kondensierenden Mitteln leicht unter Ringschluß in das angegebene Endprodukt übergeführt werden kann.
Beispiel i io Teile des Chlorides der i # 2 (S)-Anthrachinonthioxanthon-Bz-q.-carbonsäure der Formel (erhältlich z. B. durch Kondensation von 2-Bromanthrachinon-i-carbonsäure mit p-Mercaptobenzoesäure, Thioxanthonringschluß vermittels Schwefelsäure und Überführung in das Carbonsäurechlorid vermittels Thionylchlorid) werden mit 7 Teilen i-Mercapto-2-aminoanthrachinon in i7o Teilen Nitrobenzol so lange auf igo bis Zoo ° erhitzt, bis die Bildung des Farbstoffes beendet ist. Der Farbstoff kann durch Umlösen aus Schwefelsäure und Nachbehandeln mit Hypochloritlösung noch gereinigt werden. Er färbt Baumwolle aus dunkelvioletter Küpe in grünstichiggelber Farbe mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften.
Beispiel e 2o,2 Teile i # 2 (S)-Anthrachinonthioxanthon-Bz-2-carbonsäurechlorid der Formel (erhältlich aus i-Cyan-2-bromanthrachinon und Thiosalicylsäure, Thioxanthonringschluß und Überführung in das Carbonsäurechlorid) werden mit 12,7 Teilen i-Mercapto-2-aminoanthrachinon in 3000 Teilen Trichlorbenzol zum Sieden erhitzt, bis die Abspaltung von Salzsäure und Wasser beendet ist. Der Farbstoff scheidet sich beim Abkühlen in feinen grüngelben Kriställchen ab. Er wird in der üblichen Weise isoliert und gewünschtenfalls durch eine Nachbehandlung mit Hypochloritlösung gereinigt. Er färbt aus olivbrauner Küpe Baumwolle in sehr grünstichigen gelben Tönen.
Beispiel 3 2 Teile 2 # i (S)-Anthrachinonthioxanthon-Bz-2-carbonsäurechlorid der Formel werden mit 1,2 Teilen r Amino-2-oxyanthrachinon in 5oo Teilen Trichlorbenzol so lange auf igo ° erhitzt, bis die Farbstoffbildung nicht mehr zunimmt. Der auch in der Hitze schwer lösliche Farbstoff scheidet sich in orange gefärbten Kriställchen ab. Er wird in der übliehen Weise isoliert und erforderlichenfalls durch Fraktionieren aus konzentrierter Schwefelsäure gereinigt. Er färbt aus violetter Küpe Baumwolle in orangegelben Tönen. Beispiel@4 2,2 Teile 2 # i (N)-Anthrachinon-i' # 2' (N)-naphthacridon-3'-carbonsäurechlorid der Formel werden mit 1,2 Teilen 2-Amino-3-oxyanthrachinon so lange in 40o Teilen Nitrobenzol auf 205 bis 2io° erhitzt, bis keine Vermehrung des schwer löslichen Farbstoffes mehr beobachtet wird. Der in feinen Nadeln erhaltene Farbstoff wird heiß abgesaugt und in der üblichen Weise aufgearbeitet. Er färbt Baumwolle aus violettbrauner Küpe in rötlichorangen Tönen.-Beispiel 5 2o Teile i # 2 (S)-Anthrachinonthioxanthon-Bz-2-carbonsäurechlorid werden mit 13 Teilen i-Chlor-2-aminoanthrachinon und 30o Teilen Nitrobenzol so lange auf igo bis 195' erhitzt, bis die Abspaltung von Chlorwasserstoff beendet ist. Das Reaktionsprodukt wird bei ig-o ° abgesaugt und durch Waschen mit Alkohol vom Nitrobenzol befreit. Es bildet gelbe Nadeln und färbt aus grüner Küpe Baumwolle in grüngelbem Ton.
2,9 Teile dieses Produktes werden in 55 Teilen Phenol mit 6 Teilen entwässertem Schwefelnatrium und 9 Teilen Schwefel so lange auf 15o bis 155' unter Rühren erhitzt, bis das abgeschiedene Reaktionsprodukt chlorfrei geworden ist. Nach dem Verdünnen der Reaktionsmasse mit 8o Teilen Alkohol wird abgesaugt und mit Alkohol gewaschen; gegebenenfalls kann das Rohprodukt durch Behandeln mit Natriumhypochloritlösung in der üblichen Weise gereinigt werden. Der Farbstoff stimmt in seinen Eigenschaften mit dem des Beispiels 2 überein.

Durch Kondensation der in der nachstehenden Tabelle i, Spalte i, angeführten Anthrachinonthioxanthoncarbonsäurechloride mit o-Aminomercaptanderivaten können ebenfalls als Küpenfarbstoff brauchbare Verbindungen erhalten werden.

Tabelle I

Anthrachinonthioxanthon- Farbe der Küpe Färbung

carbonsäurechlorid Aminoderivat des Thiazols des Thiazols

auf Baumwolle

1. 2 . i (S) -Anthrachinonthioxan- i-Mercapto-2-amino- rotviolett orange

thon-Bz-4-carbonsäurechlorid anthrachinon

2. 2 .1 (S)-Anthrachinonthioxan- desgl. violett orange

thon-Bz-2-carbonsäurechlorid

3. 3 # 2 (S)-Anthrachinonthioxan- desgl. braun gelb

thon-Bz-2-carbonsäurechlorid

4. 3._(S)-Anthrachinonthioxan- desgl. braun gelb

thon-Bz-3-carbonsäurechlorid

5. 3.2 (S) -Anthrachinonthioxan- desgl. rotbraun rotstichiggelb

thon-Bz-4-carbonsäurechlorid

6. 2 # i (S) -Anthrachinonthioxan- desgl. blauviolett orange

thon-6-carbonsäurechlorid

7. 3.2 (S)-Anthrachinonthioxan- i-Amino-2-mercapto- rotbraun gelb

thon-Bz-4-carbonsäurechlorid anthrachinon

S. ;;.2 (S)-Anthrachinonthioxan- o-Aminomercapta- gelbbraun gelb

thon-Bz-2-carbonsäurechlorid benzol

Durch Kondensation der in der Spalte x der thrachinonen können ferner Produkte mit fol-

Tabelle II angeführten Anthrachinonthioxan- genden Eigenschaften hergestellt werden:

thoncarbonsäurechloride mit o-Aminooxyan-

Tabelle II

Anthrachinonthioxanthon- Farbe der Küpe Färbung

carbonsäurechlorid Aminoderivat des Oxazols des Oxazols

auf Baumwolle

i. i . 2 (S)-Anthrachinonthioxan- i-Amino-2-oxyanthra- dunkelviolett gelb

thon-Bz-2-carbonsäurechlorid chinon

2. 1.2 (S)-Anthrachinonthioxan- desgl. dunkelviolett gelb

thon -Bz-4-carbonsäurechlorid

3. 2.1 (S) -Anthrachinonthioxan- desgl. violett orange

thon-Bz-4=carbonsäurechlorid

4.. 2.1 (S) -Anthrachinonthioxan- desgl. blau orange

thon-6-carbonsäurechlorid

5. 3 - 2 (S) _Anthrachinonthioxan- desgl. rotbraun gelb

thon -Bz-2-carbonsäurechlorid

6.' 3 -'-;' (S) Anthrachinonthioxan- desgl. rot bis rotbraun gelb

thon-Bz-4-carbonsäurechlorid

7. 2 # 1 (S) -Anthrachinonthioxan- 2-Amino-3-oxyanthra- dunkelviolett orange

thon-Bz-4-carbonsäurechlorid chinon

ä. 3.2 (S)-Anthrachinonthioxan- desgl. braun gelb

thon-Bz-2-carbonsäurechlorid

cg. 3.2 (S)-Anthrachinonthioxan- desgl. gelbbraun gelb

thon-Bz-4-carbonsäurechlorid

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von wertvollen Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man Anthrachinonacridon-oder Anthrachinonthioxanthoncarbonsäuren oder ihre Derivate durch Umsetzung mit aromatischen Aminen, die in o-Stellung zur Aminogruppe durch OH-, SH-, NO,-Gruppen oder. durch Halogen substituiert sind, in Verbindungen der allgemeinen Formel überführt, in der A, B und R ein- oder mehrkernige cyclische Reste, von denen mindestens A oder B ein Anthrachinonrest ist, X eine Iminogruppe oder ein Schwefelatom, Y ein Schwefel- oder Sauerstoffatom bedeuten.