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Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen der Pyranthronreihe
Nach dem Verfahren der amerikanischen: Patentschrift i 596 528 werden Küpenfarbstoffe
dadurch erhalten, daß man Halogenpyranthrone mit i-Aminoanthrachinon oder dessen
Substitutionsprodukten, insbesondere mit Methyl- oder Halogenderivaten, kondensiert.
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Es wurde nun gefunden, daß man durch Kondensation von Halogenpyranthronen
mit i oder mehreren Molekülen solcher i-Aminoanthrachinone, die noch eine Aroylaminogruppe
enthalten (beispielsweise i Amino-5-benzoylaminoanthrachinon) - zu Kondensationsprodukten
gelangt, die als solche bereits Farbstoffcharakter besitzen, aber dadurch besonderen
Wert erlangen, daß sie sich durch eine Nachbehandlung mit sauren Kondensationsmitteln
in neue Küpenfarbstoffe überführen lassen, die wahrscheinlich :einen bzw. mehrere
Carbazolringe im Molekül enthalten.
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Durch die Anwesenheit :einer Aroylaminogruppe im Anthrachinonkern
wird also den primär entstehenden Kondensationsprodukten die Fähigkeit erteilt,
sich unter dem Einfluß saurer Kondensationsmittel weiter kondensieren zu lassen,
:eine Eigenschaft, die den in der amerikanischen Patentschrift i 596 528 beschriebenen
Farbstoffen abgeht.
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Die Kondensation der Halogenpyranthrone mit i - Aminoaroylaminoanthrachinonen
wird zweckmäßig in einem höher siedenden Lösungsmittel bei Gegenwart :eines säurebindenden
Mittels und einer Kupferverbindung als Katalysator vorgenommen, während sich zur
sauren Weiterkondensation die Aluminiumchloridschmelze als am günstigsten erwiesen
hat.
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Die primär entstehenden Kondensationsprodukte sind meist braun bis
oliv färbende Küpenfarbstoffe, die sich in konzentrierter Schwefelsäure mit violetter
bis grüner Farbe lösen. Durch die Nachbehandlung mit sauren Kondensationsmitteln
wird die Nuance in wertvoller Weise nach der roten Seite des Spektrums verschoben.
Die erhaltenen Farbstoffe färben dann Baumwolle meist rötbraun bis korinth an und
besitzen hervorragende Echtheitseigenschaften.
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Beispiel i 521c- Dibrompyranthron und 35 kg i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon
werden bei Gegenwart von 3o kg wasserfreiem Natriumacetat und 2 kg Kupferchlorür
in 6oo kg Nitrobenzol rückfließend und unter Rühren gekocht. Nach etwa 6- bis 8stündiger
Einwirkung läßt man erkalten, saugt das in guter Ausbeute erhaltene Kondensationsprodukt
ab und wäscht mit Benzol, Alkohol und Wasser nach. Es löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit blauvioletter Farbe und gibt mit Hydrosulfit und Lauge eine rotviolette
Küpe,
aus der Baumwolle in braunen Tönen von guten Echtheiten angefärbt
wird.
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40 kg des nach Absatz i erhaltenen Kondensationsprödukts werden in
eine auf i 4o bis i5o° gehaltene Schmelze von 4okg Kochsalz und Zoo kg Aluminiumchlorid
eingetragen. Man läßt innerhalb 2 Stunden die Temperatur langsam auf 16o° steigen
und zersetzt hierauf die Schmelze mit Wasser. Der gebildete FarbstofZ wird abgesaugt
und mit verdünnter Salzsäure gewaschen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit blauer Farbe und färbt aus violetter Küpe Baumwolle in leuchtenden, stark rotstichigbraunen
Tönen an, die ausgezeichnete Echtheitseigenschaften aufweisen.
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Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man in diesem Beispiel Dibrompyranthron
durch äquimolekulare Mengen Monobrom- oder Monochlorpyranthron (erhalten durch Behandlung
von Mononitrodi - o - benzoyleni # i o . 6 . 5-pyren der französischen Patentschrift
451216 mit Benzoylchlorid bzw. -bromid) ersetzt.
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Beispiel 2 Nach Angabe des Beispiels i werden 52 kg Dibrompyranthron
und 35 kg i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon in Gegenwart von Nitrobenzol oder Naphthalin
kondensiert. Das Kondensationsprodukt löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit grünstichigblauer Farbe und färbt Baumwolle aus rotvioletter Küpe in echten
braunen Tönen an, 5o kg dieses Kondensationsprodukts werden mit 5okg Kochsalz und
25okg Aluminiumchlorid während 2 Stunden bei 14o bis 16o° verbacken. Nach Zersetzung
der Schmelze mit Wasser und etwas Salzsäure erhält man den neuen Farbstoff in ausgezeichneter
Ausbeute. Er färbt aus violetter Küpe Baumwolle in leuchtend braunroten Tönen an,
die sich durch gute Echtheitseigenschaften auszeichnen. Die Lösungsfarbe in konzentrierter
Schwefelsäure ist blau.
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Beispilel3 26kg Dibrompyranthron werden bei Gegenwart von 5o kg Natriumacetat
und 2 kg Kupferchlorür mit 36kg i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon unter Zusatz
von etwa 40o kg Nitrobenzol durch mehrstündiges Kochen kondensiert. Nach der üblichen
Aufarbeitung gewinnt man in vorzüglicher Ausbeute ein Kondensationsprodukt, das
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und aus rotvioletter
Küpe Baumwolle in oliven Tönen anfärbt.
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Durch Weiterkondensation -in der Aluniiniumchloridschmelze nach Angaben
der obigen Beispiele wird ein Farbstoff erhalten, der sich in konzentrierter Sch-,vefelsäure
mit grünblauer Farbe löst und Baumwolle aus blauvioletter Küpe in sehrechten korinthbraunen
Tönen anfärbt. Beispiel 4 24 kg Dichlorpyranthron (hergestellt nach Beispiel 5 der
deutschen Patentschrift 175 o67) werden nach Angabe des Beispiels 3 mit 2 Mol. i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon
kombiniert. Bei der-Nachbehandlung mit sauren Kondensationsmitteln, beispielsweise
mit Natriumaluminiumchlorid, bildet sich ein Farbstoff, der mit dem in Beispiel
3 beschriebenen praktisch identisch ist.