DE52211C - Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten des Phenolphtalelns - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten des PhenolphtalelnsInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT
Baeyer (Ann. d. Ch., 202, S. 73) giebt an, dafs bei der Einwirkung von Salpetersäure auf
Phenolphtalem kein Dinitroproduct' zu erhalten war, dafs vielmehr bei der gelindesten Einwirkung
höher nitrirte Producte entstehen.
Erfinder haben gefunden, dafs das Product, welches erhalten wird bei der Einwirkung von
vier oder mehr Molecülen Salpetersäure bei einer Temperatur von ο bis 300C. auf eine
Lösung von einem Molecül .Phenolphtalem in der fünffachen Menge concentrirter Schwefelsäure,
hauptsächlich aus einem Tetranitrophenolphtale'in vom Schmelzpunkt 244,5° besteht. Bei
Anwendung von nur zwei Molecülen Salpetersäure bildet sich auch das Tetranitroderivat,
aber in bedeutend geringerer Menge, und zwar um so weniger, je tiefer die Temperatur gehalten
wird.
Derivate mit weniger Nitrogruppen konnten aus dem letztgenannten Reactionsproduct nicht
dargestellt werden, obgleich' solche zweifelsohne in demselben vorhanden sind. ,
Arbeitet man in Eisessig statt in schwefelsaurer Lösung, so bleibt die Einwirkung bei
der Bildung . eines Dinitrophenolphtalems vom' Schmelzpunkt 196° stehen.
Zur Umwandlung desselben in ein Tetranitroderivat mufs man dasselbe in einer Lösung
von concentrirter Schwefelsäure nochmals mit zwei Molecülen Salpetersäure behandeln.
Das Di- sowohl wie das Tetranitrophenolphtale'in bilden mit Alkalien gelb gefärbte Salze,
aber nur diejenigen des höher nitrirten Productes sind eigentliche Farbstoffe und zum
Färben der animalischen Faser geeignet.
Aufser nach diesen beiden Methoden können Nitroderiväte des Phenolphtalems dargestellt
werden durch Nitrirung der Sulfosäure desselben. In diesem Falle wirkt die Salpetersäure in der
Kälte zunächst unter Bildung eines Nitroderivats der Sulfosäure; bei der weiteren Einwirkung
werden aus jener die Sulfogruppen durch die Nitrogruppen ersetzt, und es resultirt ein Tetranitroderivat
des Phenolphtalems.
I. Methode.
100 Theile Phenolphtalem werden in der Kälte in 500 Theilen Schwefelsäure von 660B.
gelöst und zu der auf — 10 bis -(-100C.
abgekühlten Lösung langsam ein Gemisch von 60 Theilen Salpetersäure vom spec. Gew. 1,44
und 60 Theilen Schwefelsäure von 1,84 spec. Gew. einfliefsen gelassen, wobei die Temperatur
über + 1O0 steigen darf. Wenn alle
Säure eingetragen ist, wird noch einige Stunden weiter gerührt und dann bei etwa 20 bis
30° unter Kühlung und gutem Rühren dieselbe Menge des Säuregemisches wie oben
langsam eingetragen. Nach 12 stündigem Stehen wird die halbflüssige Reactionsmasse in 3 000
Theile kaltes Wasser gegossen und das feinpulverig ausgeschiedene Nitroproduct abfiltrirt
und gewaschen. Dasselbe stellt trocken ein weifses bis schwach gelblich gefärbtes Pulver
dar, welches gewöhnlich zwischen 120 und 1400 schmilzt.
Wenn dasselbe in einem Soxhle't'schen Apparat einige Stunden mit der dreifachen
Menge Eisessig extrahirt wird, so bleibt ein Rückstand, welcher etwa 65 pCt. von der angewendeten
Substanzmenge beträgt und dessen Schmelzpunkt zwischen 230 und 244° liegt; aus der Lösung scheidet sich eine kleine Menge
desselben Körpers ab, so dafs die Gesammtmenge desselben ungefähr 75 pCt. beträgt. Die
fehlenden 25 pCt. erhält man nach dem Abdestilliren des Eisessigs als eine klebrige Masse;
dieselbe besteht je zur Hälfte aus einem in Wasser unlöslichem und einem in Wasser löslichem
festen Product; beide geben schmutzig gelb gefärbte Alkalisalze und sjnd wegen der
Unreinheit der damit auf Wolle erzielten Töne nicht verwendbar. Wenn der bei der Extraction
erhaltene Rückstand mehrere Male aus Eisessig umkrystallisirt wird, steigt der Schmelzpunkt
schliefslich ' auf 244,5° C.
Diese Substanz ist ein Tetranitrophenolphtalem. Die Analyse ergab 10,89 pCt. Stickstoff
(berechnet für C20 H10JV4 O13= 11,2 pCt.). Die
Substanz zeichnet sich durch ihre geringe,Löslichkeit in den gewöhnlichen Lösungsmitteln
aus. Eine bei 15 bis 200 gesättigte eisessigsaure Lösung enthält 1,06 pCt. derselben. Die
Alkalisalze derselben sind alle leicht löslich. Das Bariumsalz ist ein gelber amorpher Körper,
der in kaltem Wasser schwer, in heifsem leichter löslich ist; das Calciumsalz ist ebenfalls
gelb, aber etwas leichter löslich. Das Zink- und das Silbersalz ist löslich in heifsem
Wasser und Ammoniak. Das Bleisalz ist in Wasser schwer löslich, löst sich aber in
Natronlauge, hingegen nicht in Ammoniak. Das Kupfersalz ist schwer löslich. Beim Erwärmen
des Tetranitrophenolphtalems mit Schwefelnatriumlösung geht die Farbe von rothbraun
in schwarz und schliefslich in ein reines Blau über, welche Lösung beim Ansäuern
roth, aber auf Zusatz von Alkalien^ wieder blau wird. Beim Stehen an der Luft geht die
blaue Lösung in eine rothe über.
II. Methode.
Wenn man auf eine Lösung von 100 Theilen
Phenolphtalei'n in 1 000 Theilen Eisessig 70 Theile Salpetersäure von 1,48 spec. Gew.
und 210 Theile concentrirter Schwefelsäure bei etwa 20° einwirken läfst, so erwärmt sich die
Flüssigkeit schwach, und nach erfolgtem Abkühlen scheidet sich ein Nitroproduct des
Phenplphtalems ab, welches abfiltrirt wird. Nach einmaligem Umkrystallisiren aus Eisessig stellt
es ein Dinitrophenolphtalem dar vom Schmelzpunkt 196° C. (Analysenergebnifs: 6,91 pCt.
Stickstoff; die Theorie verlangt 6,86 pCt.).
Das rohe oder gereinigte Dinitrophenolphtalem wird behufs weiterer Nitrirung in der
fünffachen Menge concentrirter Schwefelsäure gelöst, bei etwa 20 bis 300 G. mit 0,6 Theilen
concentrirter Salpetersäure (1,48 spec. Gew.) behandelt,
das Nitrirungsgemisch nach einigen Stunden Einwirkung in etwa 40 Theile Wasser gegossen
und das ausgeschiedene Nitroproduct, dessen Hauptbestandtheil das Tetranitrophenolphtalem
vom Schmelzpunkt 244 ist, durch Filtration und Auswaschen von der Mutterlauge getrennt.
Aus demselben läfst sich das reine Nitroderivat vom Schmelzpunkt 244,5 durch wiederholtes
Umkrystallisiren aus Eisessig darstellen.
III. Methode.
Wenn man eine Lösung von 1O0 Theilen Phenolphtalei'n in 500 Theilen concentrirter
Schwefelsäure etwa 2 Stunden im Wasserbad auf go bis ioo° erwärmt, so hat sich eine
Phenolphtale'insulfosäure gebildet, die sich klar •im Wasser löst. Nach Abkühlung läfst man
zu dieser Lösung bei — 10 bis + io° C.
120 Theile eines Gemisches von gleichen Theilen Salpetersäure von 1,41 spec. Gew. und
concentrirter Schwefelsäure von 1,84 spec. Gew. allmälig zufliefsen. Nach beendigtem Eintragen
und viertelstündigem Rühren bei Zimmertemperatur werden 120 Theile obigen Säure- ■
gemisches bei etwa 30 bis 40° langsam zugegeben und die Masse noch weitere 4 Stunden
gerührt; dann wird durch Eintragen derselben in Wasser das Nitroproduct gefällt und letzteres
durch Filtration von der sauren Flüssigkeit getrennt, mit Wasser ausgewaschen und
getrocknet. Während das so erhaltene Product im Wasser unlöslich ist, sich hingegen leicht
und mit gelber Farbe in Alkalien löst und die Alkalisalze desselben Seide und Wolle schön
gelb färben, löst sich die intermediär gebildete Nitrosulfosäure leicht im Wasser, und die
Alkalisalze derselben besitzen keine Verwandtschaft für die animalische Faser.
In der unter I. angegebenen Methode können die Mengenverhältnisse variirt werden; doch ist
es von Wichtigkeit, wenigstens vier Molecule Salpetersäure anzuwenden; ebenfalls wichtig ist
es, die erste Hälfte der Nitrirung bei niederer Temperatur vor sich gehen zu lassen, wenngleich
auch bei höherer Temperatur, z.B. 500C., Tetranitrophenolphtalem gebildet wird; so dargestellt
ist aber das rohe Nitroproduct unreiner und farbschwächer.
In der II. Methode kann bei der Nitrirung in einer Lösung von Eisessig die Schwefelsäure
ganz odertheilweise weggelassen werden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe, der Alkalisalze desTetranitrophenolphtalems vom Schmelzpunkt 244,5°, welches bereitet wird: ι. durch Behandlung einer Lösung von Phenolphtale'in in concentrirter Schwefelsäure folgeweise bei — 10 bis -j- io° mit einem Ge-misch vdn concentrirter Schwefelsäure und Salpetersäure und sodann bei 20 bis 30° mit einem gleichen Säuregemisch, Fällen des Nitroproductes mit Wasser und Reinigung desselben durch Extraction mit Essigsäure ;durch Behandlung einer eisessigsauren Lösung von ^henolphtalem mit Salpetersäure oder mit Salpetersäure-Schwefelsäure, wobei ein Dinitrophenolphtale'in vom Schmelzpunkt 196° gebildet wird, und weitere Nitrirung des letzteren durch Behandlung mit Salpetersäure und Schwefelsäure bei 20 bis 300;durch Behandlung von Phenolphtale'in bei 90 bis ioo° mit concentrirter Schwefelsäure und Nitrirung der entstandenen Phenolphtaleinsulfosäure mit Salpeter-Schwefelsäure.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE52211C true DE52211C (de) |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT52211D Expired - Lifetime DE52211C (de) | Verfahren zur Darstellung von Nitroderivaten des Phenolphtalelns |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE52211C (de) |
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- DE DENDAT52211D patent/DE52211C/de not_active Expired - Lifetime
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