DE594554C - Verfahren zur Darstellung von blauen bis blauvioletten Schwefelfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von blauen bis blauvioletten Schwefelfarbstoffen Es ist durch die französische Patentschrift 491 275 bekannt, daß durch Einwirkung von Alkalipolysulfiden .auf Indophenole bzw. Leukindophenole in Gegenwart von hydroxylfreien p-Nitroamidoverbindungen der Benzolreihe wertvolle blaue bis blauviolette Schwefelfarbstoffe erhalten werden.
• Es wurde nun gefunden, daß man zu Farbstoffen von erheblich reineren und lebhafteren Tönen und besserer Löslichkeit gelangt, wenn man Indophenole bzw. Leukindophenole in Gegenwart an Salzen solcher aromatischer Nitrosulfosäuren, welche keine Amino- oder Oxygruppen im Molekül enthalten, mit Alkalipolysulfiden erhitzt. Das neue Verfahren führt weniger zu der bei der Verwendung von Nitroaminoverbindungen oft beobachteten Harzbildung und ermöglicht es, die aus den Nitrosulfos,äuren entstandenen Aminosulfosäuren .auf einfache Weise zu gewinnen.
• Die günstige Wirkung der Nitrosulfosäuren konnte .auf Grund der bisherigen Veröffentlichungen nicht vorausgesehen werden. Es ist zwar bekannt, daß aromatische Nitrosulfosäuren beim Schwefelungsprozeß bei höheren Temperaturen, z. B. über 150', in braune Schwefelfarbstoffe übergehen; ferner wurden Gemische von Nitrotoluolsulfosäure mit Dehydröthiotoluidinsulfosäure und z, 4-Dinitro-i-chlorbenzol zur Erzeugung eines roten Schwefelfarbstoffes vorgeschlagen; endlich ist in der Patentschrift 484 189 der Zusatz von Nitrobenzolsulfosäure bei der Herstellung von blauen Schwefelfarbstoffen ,aus Chromverbindungen. .chromierbarer Azöfarbstoffe beispielsweise erwähnt. Aus dieser Angabe ist jedoch nicht ersichtlich, welche Wirkung diesem Zusatz zukommt.
• Über die Wirkung von aromatischen Nitrosulfosäuren bei der Schwefelung von Indophenolen bzw. Leukindophenolen liegen überhaupt keine Hinweise vor.
• Als aromatische Nitrosulfosäuren können verwendet werden: Metanitrobenzolsulfosäure" i-Nitro-4-chlorbenzol-3-sulfos.äure, i-C'hlor-2-nitrobenzol-4-sulfosäure, Orthonitrotoluolp-sulfosä!ure, i, 5-Nitronaphthalinsulfosäure usw., als Indophenole bzw. Leukindophenole kommen in Betracht: p-Amino-p'-oxydiphenylamine, p-Arylamino-p'-oxydiph enylamine, p-Dialkylamino-p'-oxydiphenylamine, Indophenole bzw. deren Leukokörper, erhalten durch Kondensation von Nitrosophenolen mit Diphenylamin, dessen Homologen und Substitutionsprodukten, Carbazol, Alkylcarb,azol usw. Die Ausführung der Schwefelung kann nach irgendeiner der gebräuchlichen Methoden :erfo1gen. Beispiel i Zu eingr Lösung von 33 Gewichtsteilen Schwefelnatrium konz. (6o bis 62 %) und 16,2 Gewichtsteilen Schwefel in 74o Raumteilen Methylalkohol fügt Tran 64 Gewichtsteile p-Phenylanüdo-p'-oxydiphenylamin und 62,5 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfosaures Natrium und erhitzt diese Mischung während. 12 Stunden m einem verbleiten Autoklaven .auf 12ö bis 1250 Innentemperatur. Hierauf destilliert man den Methylalkohol ab und isoliert den gebildeten Schwefelfarbstoff durch Ausfällen mit Essigsäure oder durch Behandeln mit seinem Luftstrom.
• Die Mengenverhältnisse, Temperatur und Zeitdauer können innerhalb weiter Grenzen abgeändert werden.
• Der Farbstoff stellt ein dunkelblaues, kupferglänzendes Pulver -dar, das sich in Wasser kaum, in Alkohol nur spurenweise mit blauvioletter Farbe, in konz. Schwefelsäure, Anilin und besonders reichlich in Pyridin in der Kälte mit blauer Farbe löst. In schwefelnatriumhaltigem Bade wird Baumwolle in graugrünen Tönen angefärbt, die beim Verhängen rasch in Blau übergehen, das erheblich reiner und lebhafter ist als dasjenige aus dem entsprechenden unter Zusatz von p-Nitranilin erhaltenen Farbstoff. Beis,piel2 Ersetzt man in dem vorhergehenden B@eispiel das m-nitrobenzolsulfosaure Natrium durch 45 kg i-nitro-4-,chlorbenzo1-3-sulfosaures Natrium, so wird bei gleicher Führung der Schmelze -ein Farbstoff von sehr ähnlichen Eigenschaften erhalten. Beispiel 3 26,3 Gewichtsteile p-Amido-m-methyl-p'-oxydiphenylamin und 33 Gewichtsteile m-nitrobenzolsulfosaures Natrium werden in eine Polysülfidlösung aus 75o Raumteilen Methylalkohol, 3ä Gewichtsteilen Schwefelnatrium konz. 6o bis 62 % und 24 Gewichtsteilen Schwefeleingetragen und die Mischung im verbleiten Autoklaven i o Stunden auf 125 bis 13o° erhitzt, der Methylalkohol abdestilliert und der gebildete Farbstoff in üblicher Weise isoliert. Er stellt ein violettblaues@ kupferglänzendes Pulver dar, das sich in Wasser kaum und in Alkohol spurenweise mit violetter Farbe, in konz. Schwefelsäure mit blauer Farbe, in kaltem Anilin kaum und in kaltem Pyridin mit violetter Farbe löst. Aus schwefelnatrium altigem Bade wird Baumwolle in violettbraünen Tönen angefärbt, die beim Verhängen rasch in ein rotstichiges Blau übergehen.
• Beispiel 4 Ersetzt man im vorhergehenden Beispiel das m-Nitrobenzolsulfonat durch 38 Gewichtsteile des Natriumsalzes der p-Nitrocblorbenzolsulfosäure (N02: Cl: S03H= i : 4:3), so erhält man unter sonst gleichen Bedingungen einen Farbstoff; der Baumwolle in erheblich rotstichigeren Tönen anfärbt als der Farbstoff des Beispiels 3.
• Die nach Beispie13 und 4 erhaltenen Farbstoffe färben klarere und blauere Töne als die bei Gegenwart von z. B. p-Nitranilin dargestellten Farbstoffe.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH; Verfahren zur Darstellung blauer bis blauvioletter Schwefelfarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Indophenole bzw. Leukindophenole mit Alkalipolysulfiden unter Zusatz von Salzen solcher aromatischer Nitrosulfosäuren, welche keine Amino- oder Oxygruppen im Molekül enthalten, erhitzt.