DE448286C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe. Es wurde gefunden, daß man zu neuen, wertvollen Küpenfarbstoffen der Anthrachinünreihe dadurch gelangt, daß man Aroylaminogruppen oder substituierte Aroylaminogruppen in a-Stellung von Körpern einführt, die erhältlich sind durch Kondensation von a-Aminoantlirachinonen und ihren Derivaten mit zweibasischen, mehr als ein Kohlenstoffatoin enthaltenden aliphatischen Säuren oder zweibasischen aromatischen Säuren, ihren Derivaten oder Substitutionsprodukten, wie Anhydride oder Chloride.
• Durch die Einführung dieser Aroylaminogruppen, die zweckmäßig durch Halogen, Acidvlaminogruppen oder Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Oxalkyl- oder Oxyarylgruppen substituiert sein können, wird der Farbstoffcharakter dieser Körper wesentlich geändert, indem sowohl eine Verstärkung der Farbkraft als auch eine Vertiefung der Nuance eintritt. Die neuen Produkte zeichnen sich außerdem durch hervorragende, teils verbesserte Echtheitseigenschaften, wie Koch-, Bäuch- und Lichtechtheit, aus und stellen infolgedessen hinsichtlich dieser wertvollen Eigenschaften für die Praxis äußerst erwünschte neue Küpenfarbstoffe dar.
• Die Farbstoffe können auch dadurch erhalten werden, daß man a Aminoanthrachinone, die in a.-Stellung solche Aroylaminogruppen enthalten, mit zweibasischen, mehr als ein Kohlenstoffatom enthaltenden aliphatischen oder zweibasischen aromatischen Säuren, ihren Derivaten oder Substitutionsprodukten, wie Anhydride und Chloride, behandelt. So kann man je 2 Mol. a-Aminoa-benzoylaminoanthrachinone, z. B. i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon, i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon oder auch Gemische von je i Mol. dieser Komponenten mit einer zweibasischen, mehr als ein Kohlenstoffatom enthaltenden alipbatischen oder zweibasischen aromatischen Säure bzw. deren Anhydrid oder Chlorid usw. kondensieren. An Stelle dieser a-Amino-a-Aroylaminoanthrachinone können aber auch die entsprechenden Aminonitroanthrachinone allein oder auch Gemische dieser mit a-Aminoanthrachinonen oder Derivaten derselben treten, worauf die erhaltenen Kondensationsprodukte durch Reduktion und darauffolgende Benzoylierung in die benzamidierten Körper übergeführt werden. Endlich lassen sich auch die nach den Angaben der Patentschriften :210019, 21:2436, 21698o, :22,3510 und :224808 erhältlichen Körper, soweit sie sich überhaupt in a-Stellung nitrieren lassen, durch aufeinanderfolgendes Nitrieren, Reduzieren und Benzoylieren in die neuen Produkte überführen. Es lassen sich auf diese Weise Mono- und Dibenzoylverbindungen mannigfachster Art erhalten. Das von Battegay & Bernhardt, Bulletin, Tome XXXIII, 1923, pag. 1531, beschriebene 4 - 4'-Dibenzoyiaminodianthrachinonyl-i - i'-carbamid bestätigt nur die Neuheit dieser Erfindung, insofern es gemäß eingehender Versuche auch bei Zimmertemperatur in der Küpe sich schon zersetzt und nicht unverändert auf die Faser geht. Dagegen-besitzen die neuen Farbstoffe völlige Küpenbeständigkeit und sind vorwiegend sogar ausgesprochene Warmfärber. In letzter Hinsicht stellen sie auch gegenüber den-im Händel befindlichen Aroylaminoanthrachinonen eine Neuheit dar, denn diese lassen sich gewöhnlich nur kalt färben. Beispiel i. 68,4 Gewichtsteile i-Amino-4-benzovlaminoanthrachinon werden mit i öoo dewichtsteilen Nitrobenzol auf 70° erhitzt und langsam 12,7 Gewichtsteile Oxalylchlorid eingerührt. Unter kräftigem Rühren wird dann die Temperatur auf i 1o bis 115° gesteigert, bis kein i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon mehr nachzuweisen ist: Der sehr schwer lösliche Farbstoff -wird heiß abgesaugt und Mit Nitrobenzol und Alkohol ausgewaschen. Fr' löst sich in konzentrierter Sch'#v-efelsättre rot und färbt aus stumpfblauer -Küpe ein schönes kräftiges Orange. Beispiel e. 68,4 Gewichtsteile i-Amiiio-5-benzoylaminoanthrachinon werden in i ooo Gewichtsteilen Nitrobenzol in derselben Weise iVie in Beispiel i mit 12,7 Gewichtsteilen- Oxalchlorid- belianclelt. - Der' -kolierte Farbstoff löst sich -iri -konzentrierter Schwefelsäure schmutzigbraunrot .und gibt aus. sttnnpfblauer Küpe auf Baumwolle ein schönes klares Gelb. Beispiel 3.-3.4,2 Gewichtsteile i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon werden in i ooo -Gewichtsteilen- Nitrobenzol auf 7o° erhitzt und 15,5 Gewichtsteile Succinylchlorid langsam zugegeben. Nachdem 2o bis 30 Minuten gerührt worden ist, werden 34,2 Gewichtsteile i-AininD-5-benzoylaminoanthrachinon nachgetragen und die zweite Stufe der Kondensation hei i i9° zu Ende geführt,' d: h. bis alles i-Aiiiino-5-benzoylaminoantlirachinon aufgenommen ist. Der abgeschiedene Körper wird abgesaugt und mit Nitrobenzol und Alkohol ausgewaschen. Er löst sich -in.konzentrierter Schwefelsäure rot und färbt aus bordeauxroter Küpe ein leuchtendes Ziegelrot. Beispiel 4.
• 29,5 Gewichtsteile Oxaminsäure aus i-Aminoanthrachinon, 34,2 Gewichtsteile i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon und 15 Gewichtsteile Phosphorpentachlorid oder eine, entsprechende Menge Thionylchlorid werden in ioo Gewichtsteilen Nitrobenzol bei 8o° nacheinander eingerührt. Man läßt dann die Masse bei iio bis 115° ausreagieren. Der isolierte Farbstoff löst sich bräunlichrot in konzentrierter Schwefelsäure und färbt aus stumpfblauroter Küpe Baumwolle orange. Beispiel s 5o Gewichtsteile des nach Beispiel i der Patentschrift 2:248o8 aus i-Oxaminsäureantlirachinon und i-Aminoanthrachinon erhältlichen Kondensationsproduktes werden in 5oo Gewichtsteilen Schwefelsäure von 66° B6 eingerührt und bei 15° 16,5 Gewichtsteile Salpetersäure von q.5° B6 allmählich zugegeben. Man rührt ein paar Stunden zwischen 15° und 2o°, bis die Nitrierung beendet ist. Das in konzentrierter Schwefelsäure sehr schwer lösliche Nitrierungsprodukt -wird auf Asbest abgesaugt, säurefrei gewaschen und in 5 ooo Gewichtsteilen Wasser bei 85° mit 300 Gewichtsteilen Natriumsulfhydratlösung von 18 Prozent Schwefelwasserstoffgehalt reduziert. Das sich direkt abscheidende dunkelbraune--Reduktionsprodukt, das sich in konzentrierter Schwefelsäure orange löst, wird nach dem Absaugen, Auswaschen und Trocknen in 5oo Gewichtsteilen Nitrobenzol mit 32 Gewichtsteilen Benzoylchlorid bei 145° benzoyliert. Die Benzoylverbindung ist identisch mit dem Körper des Beispiels i.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, darin bestehend, daß man Aroylaminogruppen öder substituierte Aroylaminogruppen in a-Stellung von Körpern einführt, die erhältlich sind durch Kondensation von a=Aminoanthrächinonen und ihren Derivaten mit zweibasischen, mehr als ein Kohlenstoffatom enthaltenden aliphatischen Säuren oder zweibasischen aromatischen Säuren, ihren Derivaten oder Substitutionsprodukten, wie Anhydride oder Chloride,- oder daß man a-Aminoanthrachinone, die in a-Stellung solche Aroylaminogruppen enthalten, mit zweibasischen, mehr als ein Kohlenstoffatom enthaltenden aliphatischen oder zweibasischen aromatischen Säuren, ihren Derivaten oder Substitutionsprodukten, wie Anhydride oder Chloride, behandelt.