-
Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Es wurde gefunden,
daß wertvolle Küpenfarbstoffe hergestellt werden können, wenn man i-Amino-6,7-dichloranthrachinonmit
solchen Acylierungsmitteln behandelt, die den Rest einer Naphthalin-2-carbonsäure
oder einer in p-Stellung zur -CO-Gruppe substituierten Benzoesäure abgeben.
-
Das dem vorliegenden Verfahren als Ausgangsstoff dienende i-Amino-6,
7-dichloranthrachinon kann durch Mononitrieren von 2, 3-Dichloranthrachinon und
nachfolgende Reduktion des erhaltenen i-Nitro-6, 7-dichloranthrachinons hergestellt
werden.
-
Als Acylierungsmittel, die den Rest einer Naphthalin-2-carbonsäure
oder einer in p-Stellung zur -CO-Gruppe substituierten Benzoesäure abgeben, können
zweckmäßig die reaktionsfähigen, funktionellen Derivate der betreffenden Säuren,
beispielsweise die Säurehalogenide und insbesondere die Säurechloride verwendet
werden. Als Beispiele solcher Säuren seien Naphthalin-2-carbonsäure sowie die 3-Methoxynaphthalin-2-carbonsäure,
die 4-Methyl-, die 4-Methoxy- und die 4-Methylsulfonbenzoesäuren und insbesondere
die Dipheny1-4-carbonsäure genannt.
-
Ferner wurde gefunden, daß innerhalb des vorliegenden Verfahrens besonders
wertvolle Resultate erhalten werden können, wenn man i-Amino-6,7-dichloranthrachinonmit
solchen Acylierungsmitteln behandelt, die den Rest einer in p-Stellung zur -CO-Gruppe
durch eine Phenylsulfongruppe oder ein Halogenatom substituierten Benzoesäure abgeben.
-
Die Umsetzung kann zweckmäßig in indifferenten hoch siedenden Lösungsmitteln,
wie Mono-, Di- und Trichlorbenzol, Nitrobenzol und Naphthalin, gewünschtenfalls
in Anwesenheit säurebindender und oder katalytisch wirksamer Mittel, wie tertiärer
Basen (Pyridin oder Dimethylanilin), bei erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen
ioo° und dem Siedepunkt
des verwendeten Lösungsmittels, durchgeführt
werden.
-
Die erhaltenen Produkte stellen wertvolle Küpenfarbstoffe dar. Sie
können als Pigmentfarbstoffe sowie zum Färben und Bedrucken der verschiedensten
Fasern tierischer oder pflanzlicher Natur verwendet werden, insbesondere zum Färben
und Bedrucken von Baumwolle; Leinen, Kunstseide und Zellwolle aus regenerierter
Cellulose. Sie können gewünschtenfalls auch in Form ihrer in üblicher Weise herstellbaren
Leukoestersalze zum Färben und Bedrucken nach dem für diese Farbstoffklasse bekannten
Verfahren verwendet werden.
-
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne
diese irgendwie einzuschränken. Dabei bedeuten die Teile, wo nichts anderes erwähnt
wird, Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Beispiel i 6 Teile i-Amino-6,
7-dichloranthrachinon und 6 Teile p-Chlorbenzoylchlorid werden in 84 Teilen trockenem
Nitrobenzol verteilt und 3 Stunden bei 130 bis 135° verrührt. Der beim Erkalten
in gelborangefarbenen Nädelchen ausfallende Farbstoff wird abgesaugt, mit kochendem
Alkohol gewaschen und getrocknet. Zur Verküpung wird er vorteilhaft zuerst aus einem
Lösungsmittel umgefällt. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter
Farbe und färbt Baumwolle aus roter Küpe in reinen, lichtechten gelben Tönen.
-
Bei der Acylierung rpit Diphenyl-i, 4-carbonsäure erhält man einen
Farbstoff, welcher in etwas röteren Tönen färbt.
-
Das verwendete i-Amino-6, 7-dichloranthrachinon kann wie folgt hergestellt
werden Zu einer Lösung von 5o Teilen 2, 3-Dichloranthrachinon in 8oo Teilen Monohydrat
werden innerhalb i Stunde unter Rühren 115 Teile Nitriersäure (5oo/oig) zugetropft.
Nachdem diese Mischung noch 2 Stunden bei 5o bis 55° verrührt wurde, wird abgesaugt
und neutralgewaschen. Der Filterkuchen wird nun mit wenig 5oo/oigem Alkohol möglichst
fein gemahlen und nach Zusatz von 3o Teilen Natriumsulfit und 3ooo Teilen Wasser
15 Stunden am Rückfluß gekocht. Dann stellt man mit Natronlauge alkalisch,
Beispiel 3 qq. Teile i-Amino-6, 7-dichloranthrachinon und 4o Teile 4-Brombenzoylchlorid
werden in 5oo Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert. Nachdem 2 Stunden bei 13o
bis 135° verrührt wurde, wird der sich in goldgelben Nädelchen abscheidende Farbstoff
der Formel filtriert heiß, wäscht neutral und trocknet. Durch Umkristallisieren
aus o-Dichlorbenzol erhält man das i-Nitro-6, 7-dichloranthrachinon in fast farblosen
kleinen Nädelchen, welche bei etwa 29o° (unkorr.) schmelzen.
| Analyse Berechnet Gefunden |
| C 52,2 0/0 52,18% |
| H 1,560/0 1,54% |
| N 4,34% 4,320/0 |
| Cl 22,020/, 22,11 |
3o Teile Nitroprodukt werden mit Wasser gut vermahlen und nach Zufügen von 14°o
Teilen Wasser und 3oo Teilen* Natriumsulfhydratlösung (3oo/oig) i Stunde bei 95°
verrührt. Der als roter Niederschlag ausgefallene Aminokörper wird heiß abgesaugt,
neutralgewaschen und getrocknet. Er kristallisiert aus Anisol in roten Nädelchen,
welche bei etwa 282 bis 283° (unkorr.) schmelzen und der Formel
entsprechen. Beispiel 2 33 Teile Diphenylsulfon-4-carbonsäure werden in 45o Teilen
trockenem Nitrobenzol suspendiert und nach Zufügen von 18 Teilen Thionylchlorid
und 0,5 Teilen Pyridin i"., Stunden bei ioo bis iio° verrührt. Nun wird mit 29 Teilen
i-Amino-6, 7-dichloranthrachinon versetzt und 2 Stunden bei 125 bis 13o° weitergerührt.
Der beim Erkalten in grünstichiggelben Kriställchen ausfallende Farbstoff wird abgesaugt,
gut mit kochendem Alkohol gewaschen und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter
Schwefelsäure mit orangeroter Farbe und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in echten
grünstichiggelben Tönen.
-
Bei Anwendung von 4-Methoxydiphenylsulfon-4'-carbonsäure erhält man
einen ähnlichen Farbstoff der Formel
bei 2o° abgesaugt, gut mit kochendem Alkohol gewaschen und getrocknet.
Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und färbt Baumwolle
aus rotvioletter Küpe in lichtechten gelben Tönen.
-
Beispiel 4 44 Teile i-Amino-6, 7-dichloranthrachinon und 35 Teile
4-Fluorbenzoylchlorid werden in 6oo Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert. Nachdem
2 Stunden bei 125 bis 13o° verrührt wurde, wird der sich als gelbes kristallines
Pulver abscheidende Farbstoff bei 20° abgesaugt, gut mit kochendem Alkohol gewaschen
und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und
färbt Baumwolle aus violetter Küpe in lichtechten gelben Tönen. , Beispiel s 36
Teile 4-Jodbenzoesäure werden in 40o Teilen trockenem Nitrobenzol suspendiert und
nach Zugabe von 22 Teilen Thionylchlorid und o,5 Teilen Pyridin i 1/2 Stunden bei
8o bis 9o° verrührt. Nun wird mit 29 Teilen i-Amino-6, 7-dichloranthrachinon versetzt
und 2 Stunden bei 125 bis 13o° weitergerührt. Der beim Erkalten als gelbes, kristallines
Pulver ausfallende Farbstoff wird abgesaugt, gut mit kochendem Alkohol gewaschen
und getrocknet. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und
färbt Baumwolle aus roter Küpe in sehr echten gelben Tönen.
-
Beispiel 6 22 Teile 2-Naphthoesäure werden in 40o Teilen trockenem
Nitrobenzol suspendiert und nach Zugabe vorn 1ß Teilen Thionylchlorid
1 1/, Stunden bei 65 bis 75° verrührt. Nun wird mit 29 Teilen i Amino-6,
7-dichloranthrachinon versetzt und 2 Stunden bei 125 bis 13o° weitergerührt. Der
beim Erkalten in gelben Kriställchen ausfallende Farbstoff der Formel
wird abgesaugt, gut mit kochendem Alkohol gewaschen und getrocknet. Er löst sich
in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und färbt Baumwolle aus violetter
Küpe in reinen, echten grünstichiggelben Tönen.