DE562916C - Verfahren zur Darstellung von Kuepenfarbstoffen der Anthrachinonreihe - Google Patents

Description

DEUTSCHES REICH

AUSGEGEBEN AM
4.N0VEMBER1932

REICHSPATENTAMT

PATENTSCHRIFT

KLASSE 22 b GRUPPE

22 b I 12S.

Patentiert im Deutschen Reiche vom 18. Dezember 1930 ab

Es wurde gefunden, daß man Küpenfarbstoffe von ausgezeichneten Echtheitseigenschaften erhält, wenn man Mono- oder Dicarbonsäuren des Diphenyläthers oder des Benzophenons oder deren Derivate und Substitutionsprodukte in geeigneter Weise, z. B. in Form der Säurehalogenide, mit a-Aminoanthrachinonen, beispielsweise i-Aminoanthrachinon, i-Amino-4- oder -5-benzoylaminoanthrachinon, i-Amino-4-niethoxyanthrachinon u. a., kondensiert.

Die auf diese Weise erhältlichen Farbstoffe sind meist von gelber bis roter Nuance. Sie färben die tierische und pflanzliche Faser aus der Küpe in klaren Nuancen und besitzen gegenüber den bekannten, mittels Arylmonocarbonsäuren, z. B. Benzoesäure oder Naphthoesäure, erhältlichen Acylderivaten der

•s Ziehver-Durch diese

Eigenschaften in Verbindung mit den vorzüglichen Echtheitseigenschaften stellen die neuen Farbstoffe eine wertvolle Bereicherung der Küpenfarbstofflilasse dar.

Ihre Darstellung kann am einfachsten durch Kondensation der Säurehalogenide mit den entsprechenden Aminoanthrachinonen

Aminoanthrachinone sehr
mögen und große Farbstärke.

zweckmäßig in einem geeigneten Lösungsmittel bei An- oder Abwesenheit eines säurebindenden Mittels erfolgen.

Beispiele

i. 10 Gewichtsteile 4*4'-Diphenylätherdicarbonsäurechlorid (erhältlich durch Behandeln von 4"4'-Diphenylätherdicarbonsäure — E. P. 286688 — mit Phosphorpentachlorid) und 15,2 Gewichtsteile 1-Aminoanthrachinon werden in 600 Gewichtsteilen Nitrobenzol mehrere Stunden auf etwa 120⁰ C erhitzt. Der Farbstoff scheidet sich als gelber, kristalliner Niederschlag aus. Er wird heiß abgesaugt, erst mit warmem Nitrobenzol, schließlich mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Die Ausbeute ist recht gut. Der Farbstoff stellt ein gelb gefärbtes, kristallines Produkt dar, das in Chlorbenzol, Nitrobenzol und Trichlorbenzol in der Wärme löslich ist, sich in starker Schwefelsäure mit orangeroter Farbe löst und aus der rot gefärbten alkalischen Hydrosulfitlösung die tierische und pflanzliche Faser in klaren, grünetichiggelben Tönen \^ron sehr guten Echtheitseigenschaften anfärbt.

*) Von dem Patentsucher sind als die Erfinder angegeben worden: Dr. Johann Rosenbach in Wiesbaden-Biebrich und Dr. Willy Laßmann in Frankfurt a. M.

2. 28 Gewichtsteile 4 · 4' - Diphenylätherdicarbonsäurechlorid werden in 1200 Gewichtsteilen Nitrobenzol gelöst und 65,1 Gewichtsteile ι -Amino-5-benzoylaminoanthrachinon zugegeben. Nach mehrstündigem Rühren bei etwa 120⁰ C wird der gelbe Niederschlag abgesaugt, mit wenig Alkohol gewaschen und getrocknet. Der Farbstoff ist in Trichlorbenzol und Nitrobenzol schwer lös-Hch, in konzentrierter Schwefelsäure löst er sich braunstichigrot. Aus bordofarbener Küpe färbt er die tierische und pflanzliche Faser in kräftigen, leuchtend gelben Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften an. 3. 20 Gewichtsteile Diphenyläther-4 ■ 4'-dicarbonsäurechlorid und 34,4 Gewichtsteile ι -Amino-4-methoxyanthrachinon werden in 600Gewichtsteilen Nitrobenzol mehrere Stunden auf 150⁰C erhitzt. Der sich abscheidende Farbstoff wird abgesaugt, mit Alkohol gewaschen und getrocknet. Er entsteht in guter Ausbeute und stellt ein orangerotes Produkt dar, das aus der alkalischen Hydrosulfitküpe Baumwolle in sehr echten orangefarbenen Tönen anfärbt.

4. Zu einer heißen Lösung von 34,4 Gewichtsteilen i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon in 100 Gewichtsteilen Trichlorbenzol werden 25 Gewichtsteile Diphenyläther-4-carbonsäurechlorid gegeben. Das Ganze wird ¹Z₂ Stunde im Sieden gehalten. Der beim Abkühlen der Lösung sich ausscheidende Farbstoff wird abgesaugt und mit Benzol und Alkohol ausgewaschen. Aus der alkalischen Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in kräftigen, leuchtend gelben Tönen an.

5. Verwendet man an Stelle von i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon die entsprechende Menge i-Amino-4-methoxyanthrachinon, so erhält man ein Produkt, das die Pflanzenfaser in klaren, orangeroten Tönen anfärbt.

6. 34 Gewichtsteile 1 -Αΐηίηο-5-benzoylaminoanthrachinon werden mit 1000 Volumteilen Trichlorbenzol zum Sieden erhitzt und die heiße Lösung sodann mit 34 Gewichts-' teilen 4-Benzoyldiphenyläther-4'-carbonsäurechlorid versetzt. Man hält die Lösung ¹I₂ Stunde im Sieden und saugt den gebildeten Farbstoff nach dem Erkalten ab. Aus der alkalischen Hydrosulfitküpe färbt er Baumwolle in leuchtend Gelb.

7. Bei Verwendung von 1 -Amino-4-methoxyanthrachinon an Stelle von i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon erhält man ein die Baumwolle orange färbendes Produkt.

8. Zu einer Lösung von 10 Gewichtsteilen 4 - Methylbenzophenon - 4' - carbonsäurechlorid (erhältlich nach Annalen der Chemie 312, Seite 94) in 600 Gewichtsteilen Nitrobenzol werden 13,2 Gewichtsteile i-Amino-5-benzoylaminoanthrachinon gegeben und das Ganze mehrere Stunden bei etwa i8o° C gerührt. Es scheidet sich ein gelber Farbstoff ab, der sich aus Chlorbenzol Umkristallisieren läßt. Aus violett gefärbter Küpe färbt er Baumwolle in kräftigen gelben Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften an. In konzentrierter Schwefelsäure löst sich der Farbstoff orange. Er entsteht in recht guter Ausbeute.

9. 10 Gewichtsteile Benzophenon-4 · 4'-dicarbonsäure werden in 34 Gewichtsteilen Phosphoroxychlorid gelöst und in diese Lösung 16 Gewichtsteile Phosphorpentachlorid eingetragen. Nach längerem Erwärmen ist völlige Lösung eingetreten. Nach dem Absaugen wird das Lösungsmittel im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in Nitrobenzol aufgenommen. Danach gibt man eine Lösung von 25,5 Gewichtsteilen i-Amino-4-benzoylaminoanthrachinon in 600 Gewichtsteilen Nitrobenzol zu der Säurechloridlösung und rührt mehrere Stunden bei etwa i8o° C. Beim Erkalten scheidet sich der Farbstoff als violetter, kristalliner Niederschlag ab, der erst mit Alkohol, danach mit Wasser gewaschen und schließlich getrocknet wird. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit roter Farbe und färbt aus bordofarbener Küpe go Baumwolle in roten Tönen von recht guten Echtheitseigenschaften an. Die Ausbeute ist gut.

10. 20 Gewichtsteile Benzophenon-4 · 4'-dicarbonsäurechlorid und 44,7 Gewichtsteile ι -Amino-5-benzoylaminoanthrachinon werden in 600 Gewichtsteilen Nitrobenzol mehrere Stunden bei etwa i8o° C verrührt. Der Farbstoff scheidet sich als gelber, kristalliner Niederschlag ab. In hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Trichlorbenzol und Nitrobenzol, ist er schwer löslich, in konzentrierter Schwefelsäure löst er sich mit orangeroter Farbe und zieht aus bordofarbener Küpe auf die tierische und pflanzliche Faser in kräftigen, leuchtend gelben Tönen von hervorragenden Echtheitseigenschaften.

11. 10 Gewichtsteile Benzophenon-4 · 4'-dicarbonsäurechlorid und 16,4 Gewichtsteile i-Amino-4-methoxyanthrachirion werden in no Gewichtsteilen Nitrobenzol gelöst und mehrere Stunden bei etwa i6o° C gerührt. Der bei 'etwa ioo° C abgesaugte und mit Alkohol gewaschene Farbstoff löst sich in hochsiedenden Lösungsmitteln, wie Chlorbenzol, Trichlorbenzol und Nitrobenzol, in der Wärme auf. In konzentrierter Schwefelsäure zeigt er eine orangerote Lösungsfarbe.

In alkalischer Hydrosulfitlösung löst er sich mit braunroter Farbe und färbt aus ihr die Baumwollfaser in orangefarbenen Tönen von guten Echtheitseigenschaften an.

Claims (1)

1. Patentanspruch :

   Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man «-Aminoanthrachinone mit Mono- oder Dicarbonsäuren des Diphenyläthers oder Benzophenons oder ihren Derivaten und Substitutionsprodukten zweckmäßig in Form der Säurehalogenide bei An- oder Ab-Wesenheit von Lösungs- oder säurebindenden Mitteln kondensiert.