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Verfahren zur Herstellung von Küpenfarbstoffen Zusatz zum Patent 7I5
82o Gegenstand des Patents 7I5 82o und des Zusatzpatents 7I68I2 sind Verfahren zur
Herstellung von Küpenfarbstoffen, die darin bestehen, daß man Azobenzol- oder Azoxybenzolmono-
oder -polycarbonsäuren oder deren funktionelle Abkömmlinge mit Aminen von küpenden
Ringsystemen kondensiert.
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Es wurde nun gefunden, daß man zu ähnlichen, ebenfalls wertvollen
Küpenfarbstoffen gelangt, wenn man statt der obengenannten Azoverbindungen Carbonsäuren
von mehrkernigen carbocyclischen oder heterocyclischen Ringverbindungen, die eine
Azogruppe oder Azoxygruppe nicht ringförmig gebunden enthalten, oder deren funktionelle
Abkömmlinge mit Aminen von küpenden Ringsystemen in Mengen kondensiert, die zur
Umwandlung der Carbonsäuregruppe der Azo- oder Azoxyverbindung in Amidgruppen ausreicht.
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Wie beim Verfahren des Hauptpatents können auch im vorliegenden Falle
beide Komponenten noch weitere Substituenten im Molekül enthalten.
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Die so erhaltenen Farbstoffe färben die pflanzliche Faser aus der
Küpe in den verschiedensten Farbtönen und weisen sehr gute Echtheitseigenschaften
auf. Sie sind den Farbstoffen der deutschen Patentschrift 555 182 und der schweizerischen
Patentschrift 161 228 bezüglich Lichtechtheit überlegen, sie übertreffen ferner
die gemäß Patentschrift 268 779 erhältlichen Diazoaminoverbindungen der Anthrachinonreihe
an Farbstärke und Laugenkochechtheit.
Beispiel I In eine auf I6o°
erhitzte Lösung von 46 kg I-Aminoanthrachinon in 5oo kg o-Dichlor-
ein. Das Kondensationserzeugnis fällt fast vollständig aus und wird nach etwa Istündigem
Rühren bei I6o° -abgesaugt und gewaschen. Es löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit bräunlichroter Farbe. Aus violetter Küpe wird Baumwolle in sehr echten gelben
Tönen gefärbt.
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Wird an Stelle von I Aminoanthrachinon die entsprechende Menge .(52
kg) I-Amino-6-chloranthrachinon zur Kondensation verwandt, so entsteht ebenfalls
ein sehr wertvoller, im Farbton ganz ähnlicher gelber Küpenfarbstoff.
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Das verwendete Säurechlorid kann beispielsweise aus der entsprechenden
Dicarbonsäure mit Hilfe von Phosphorpentachlorid erhalten werden. Es kristallisiert
in roten Nadeln vom Schmelzpunkt 25o°. Die Diphenvlazodiphenvl-4, 4'-dicarbonsäure
kann durch Reduktion von 4-Nitrodiphenyl-4'-carbonsäure mit Hilfe von Traubenzucker
hergestellt werden.
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Beispiel Werden entsprechend Beispiel I 46 kg Diphenvlazodiphenyl
- 4., 4'- dicarbonsäuredichlorid mit 69 kg I Amino-5-benzovlaminoanthrachinon durch
mehrstündiges Rühren in o-Dichlorbenzol kondensiert, so wird ein mehr rotstichiggelber
Farbstoff erhalten, der ausgezeichnete Echtheitseigenschaften besitzt. In konzentrierter
Schwefelsäure löst er sich mit roter Farbe. Die Lösungsfarbe der Küpe ist violett.
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Wird an Stelle von' I-Amino-5-benzovlaminoanthrachinondie gleiche
Mlenge I-Amino-4-benzovlaminoanthrachinon mit den Säurechlorid kondensiert, so wird
ein wertvoller
hat den Schnelzpunkt I92°. Die entsprechende Dicarbonsäure läßt sieh durch Reduktion
von 4-Nitrodiphenvl-4'-carbonsäure mit Traubenzucker erhalten.
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Beispiel 4.
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In eine auf I69 bis I8n° gehaltene Lösung von 35 kg IAmino-5-benzoylaminoanthra-Benzol
trägt man langsam 46 kg Diphenylazodiphenyl-4, 4'-dicarbonsäuredichlorid von der
Zusammensetzung oranger Küpenfarbstoff erhalten. Die Lösungsfarbe in konzentrierter
Schwefelsäure ist dunkelrot. Die Küpe ist violett gefärbt.
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Einen ebenfalls gelben hü penfarbstoff erhält man, wenn man ein Säurechlorid
von der Zusammensetzung
mit I-Amino-5-benzovlaminoanthrachinon kondensiert.
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Die obigem Säurechlorid zugrunde liegende Tetracarbonsäure ist beispielsweise
erhältlich durch Reduktion der 2- N itr odiphen y l-4, 4'-dicarbonsäure mit Traubenzucke@.
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Beispiel 3 In eine auf Ioo bis I2o° gehaltene Lösung von 35 kg I-Amino-5-benzoylaninoanthrachinon
in 5oo kg Monochlorbenzol trägt man allmählich 24 kg Diphenvlazoxydiplenyl-4,4 '-dicarbonsäuredichlorid
ein und kocht anschließend etwa I Stunde unter Rühren und Rückflußkühlung. Dann
saugt man den entstandenen Farbstoff ab. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit dunkelroter Farbe und färbt Baumwolle aus violetter Küpe in sehr echten gelben
Tönen, die mit denen von Beispiel 2 weitgehende Ähnlichkeit besitzen.
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Das verwendete Säurechlorid, den die folgende Zusammensetzung zukommt.
chinon in 4oo kg Trichlorbenzol werden 2o kg i, i'- Azonaphthalin - 5, 5'- dicarbonsäuredichlorid
eingetragen. Das nach kurzer Zeit schwer löslich ausfallende Kondensationserzeugnis
wird abgeschieden und gewaschen. 1=s löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit
braunstirhigroter Farbe und färbt aus rotvioletter Iüipe Baumwolle in sehr echten,
rotsticliiggc113en "Tönen.
Das verwendete Säurechlorid von der Zusammensetzung
kann aus dem Dinatriumsalz der entsprechenden Dicarbonsäure nit Hilfe von Thionylchlorid
erhalten werden. Es hat den Schmelzpunkt 2I5°. Die Dicarbonsäure läßt sich aus der
i-Nitronaphthalin-5-carbonsäure durch alkalische Reduktion mit Traubenzucker herstellen.
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Beispiel 5 Wird entsprechend Beispiel 4 das Dichlorid der Azodicarbonsäure
von der Zusammen-Setzung
(erhältlich durch Behandeln der entsprechenden durch Kupplung von dianotierter p-Aminobenzoesäure
mit 2,3-Oxynaphthoesäure darstellbaren Dicarbonsäure mit Thionylchlorid in einem
organischen Lösungsmittel) mit i-Amino-5-benzoylaminoanthraclinon zur Kondensation
gebracht, so wird ein Farbstoff erhalten, der sich in konzentrierter Schwefelsäure
mit rotvioletter Farbe löst und auf Baumwolle aus dunkelroter Küpe in rotstichiggelb
en Tönen aufzieht.
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Einsen ähnlichen rotstichiggelben Küpenfarbstoff erhält man, wenn
das Säurechlorid von der Zusammensetzung
mit i -Amino - 5 - benzoylaminoanthrachinon kondensiert wird. Die obigem Säurechlorid
zugrunde liegendeDicarbonsäure ist beispielsweise durch Kupplung von dianotierter
p-Aminobenzoesäure mit 2, 6-Oxynaphthoesäure erhältlich.
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Bei der Kondensation mit i-Aminoanthrachinon wird ein echter gelber
Küpenfarbstoff erhalten.
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Beispiel6 29 kg des Säurechlorids von der Zusammensetzung
werden durch mehrstündiges Kochen mit 7o kg i Amino-5-benzoylaminoanthrachinonino-Dichlorbenzol
kondensiert. Der bereits in der Hitze schwer löslich ausgeschiedene Farbstoff löst
sich in konzentrierter Schwefelsäure mit orangebrauner Farbe. Aus violetter Küpe
zieht er auf Baumwolle in grünstichiggelben Tönen und besitzt wertvolle Echtheitseigenschaften.
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Das verwendete Säurechlorid, das aus o-Dichlorbenzol in gelben Nadeln
vom Schmelzpunkt > 3oo° kristallisiert, kann aus der entsprechenden Dicarbonsäure
mit Hilfe von Phosphorpentachlorid hergestellt werden. Die Dicarbonsäure läßt sich
durch Reduktion von a -(p-Nitrophenyl) -benzthiazol-6-carbonsäure mit Traubenzucker
herstellen.