DE4228470A1 - Verfahren zur Phospatierung von einseitig verzinktem Stahlband - Google Patents
Verfahren zur Phospatierung von einseitig verzinktem StahlbandInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Phosphatierung
von einseitig elektrolytisch verzinktem Stahlband unter Ausbildung
von nickelhaltigen Zinkphosphatschichten auf der verzinkten Fläche.
Diese Zinkphosphatschichten werden durch kurzzeitige Spritz- oder
Tauchbehandlung mit wäßrigen, sauren Phosphatierlösungen aufge
bracht.
Verfahren zum Phosphatieren von Oberflächen aus Eisen, Stahl, Zink
und deren Legierungen sowie Aluminium sind seit langem Stand der
Technik (Ullmann′s Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage,
Band 15, Seiten 686 und 687). Das Phosphatieren der genannten
Oberflächen dient zur Erhöhung der Haftfestigkeit von Lackschichten
und zur Verbesserung des Korrosionsschutzes.
Aus der DE-A-32 45 411 ist ein Verfahren zur Phosphatierung von
elektrolytisch verzinkten Metallwaren, insbesondere elektrolytisch
verzinkten Stahlbändern, durch kurzfristige Behandlung mit sauren
Phosphatierungslösungen bekannt, die neben Zink- und Phosphationen
weitere Metallkationen und/oder Anionen sauerstoffhaltiger Säuren
mit Beschleunigerwirkung enthalten können. Bei diesen Verfahren
werden Zinkphosphatschichten einer flächenbezogenen Masse unterhalb
von 2 gm-2 ausgebildet. Man arbeitet mit sauren Phosphatierungs
lösungen, deren Gehalt an Zn2+-Kationen etwa 1 bis 2,5 g/l beträgt,
während der Gehalt an freier Säure im Bereich von 0,8 bis 3 Punkten
und das Säureverhältnis Gesamtsäure/freie Säure im Bereich von 5
bis 10 gehalten werden. Die Dauer der Behandlung soll hierbei nicht
wesentlich über 5 Sekunden betragen. Vorzugsweise wird mit nitrat
haltigen Phosphatierungsbädern gearbeitet, wobei das Gewichtsver
hältnis von Zn2+/NO3⁻ im Bereich von 1 : 1 bis 1 : 8 und das Ge
wichtsverhältnis von PO4 3-/NO3⁻ im Bereich von 1 : 0,1 bis 1 : 2,5
gehalten wird.
Aus der EP-A-0 219 779 ist ein Verfahren zur Phosphatierung von
elektrolytisch verzinkten Metallwaren, vorzugsweise elektrolytisch
verzinkten Stahlwaren, insbesondere von elektrolytisch verzinkten
Stahlbändern, durch kurzfristige Behandlung von nicht wesentlich
über 5 Sekunden mit sauren Phosphatierungslösungen, die neben
Zink-, Mangan- und Phosphationen weitere Metallkationen und/oder
Anionen sauerstoffhaltiger Säuren mit Beschleunigerwirkung enthal
ten können, bekannt. Unter Ausbildung von überwiegend aus Zink
phosphat bestehenden Schichten mit einer flächenbezogenen Masse
unterhalb von 2 gm-2 werden Phosphatierungslösungen eingesetzt,
deren Gehalt an Zinkkationen (Zn2+) im Bereich von 0,1 bis 0,8 g/l
und deren Gehalt an Mangankationen (Mn2+) im Bereich von 0,5 bis
2,0 g/l liegen, während der Gehalt an freier Säure im Bereich von 4
bis 8 Punkten und das Säureverhältnis (Gesamtsäure/freie Säure) im
Bereich von 2,5 bis 5 gehalten wird.
Aus der JP-A-62 020 879 ist ein Verfahren zur einseitigen
Phosphatierung von verzinktem Stahlband bekannt. Die Phosphatierung
erfolgt hierbei durch eine nur einseitige Spritzapplikation der
Phosphatierungslösung auf die untere Seite des Stahlbandes, wobei
gleichzeitig auf die obere Seite des Stahlbandes Preßluft geblasen
wird.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand nun darin, bei Be
handlungszeiten von 2 bis 20 s unter Erhalt der
Korrosionsschutzwerte Zinkphosphatschichten durch Spritz- oder
Tauchapplikation auf einseitig elektrolytisch verzinktem Stahlband
herzustellen, bei denen die Stahlseite auch nach der Phosphatierung
noch eine metallisch blanke Oberfläche darstellt. Dabei war
selbstverständlich geboten, daß dichte, geschlossene Schichten der
Phosphatauflage auf der verzinkten Seite bei den genannten Behand
lungszeiten gebildet werden und auch die Verformungseigenschaften
zufriedenstellend ausfallen.
Bewußt will dabei die Erfindung dünne Auflagenmassen der Phosphat
schichten im Bereich von 0,5 bis 3,0 gm-2, insbesondere von 1,0 bis
2,0 gm-2, erzielen, ohne dabei jedoch die gleichmäßige Bedeckung
des einseitig verzinkten Stahlbandes mit einer feinkristallinen,
fest haftenden, in sich geschlossenen Zinkphosphatschicht aufgeben
zu müssen.
Erfindungsgemäß schließt der verwendete Begriff einseitig "elek
trolytisch verzinktes Stahlband" auch selbstverständlich allgemein
bekannte Zink-Legierungen (beispielsweise ZNE-elektrolytisch auf
gebrachte, 10 bis 13% Ni enthaltende Zinklegierung oder ZFE-elek
trolytisch aufgebrachte, Fe enthaltende Zinklegierung) mit ein.
Die vorstehend genannten Aufgaben werden gelöst, indem ein Verfah
ren zur Phosphatierung von einseitig elektrolytisch verzinktem
Stahlband auf der verzinkten Fläche unter Ausbildung von nickel
haltigen Zinkphosphatschichten durch kurzzeitige Spritz- oder
Tauchbehandlung mit sauren Phosphatierungslösungen angewandt wird,
wobei die Dauer der Behandlung 2 bis 20 s entsprechend der Band
geschwindigkeit beträgt, die Phosphatierung im Temperaturbereich
von 40 bis 70°C durchgeführt wird und die Phosphatierungslösungen
den folgenden Bedingungen entsprechen:
Gehalt an Zn2+-Kationen: 1,0 bis 6,0 g/l,
Gehalt an Ni2+-Kationen: 0,5 bis 5,0 g/l,
Gehalt an PO4 3--Anionen: 14 bis 25 g/l,
Gehalt an "Freier Säure": im Bereich von 3,5 bis 8,0 Punkte,
Gehalt an "Gesamtsäure": im Bereich von 22 bis 40 Punkte.
Gehalt an Zn2+-Kationen: 1,0 bis 6,0 g/l,
Gehalt an Ni2+-Kationen: 0,5 bis 5,0 g/l,
Gehalt an PO4 3--Anionen: 14 bis 25 g/l,
Gehalt an "Freier Säure": im Bereich von 3,5 bis 8,0 Punkte,
Gehalt an "Gesamtsäure": im Bereich von 22 bis 40 Punkte.
In Chr. Ries, "Überwachung von Phosphatierungsbädern", Galvano
technik, 59 (1968) Nr. 1, Seiten 37-39 (Eugen G. Leuze-Verlag,
Saulgau) sind sowohl die Begriffe der hier genannten Parameter als
auch ihre Bestimmung im einzelnen geschildert. Die Punktzahl der
Freien Säure ist dementsprechend definiert als die Anzahl ml 0,1 N
NaOH, die zur Titration von 10 ml Badlösung gegen Dimethylgelb,
Methylorange oder Bromphenolblau erforderlich ist. Die Gesamtsäu
re-Punktzahl ergibt sich als die Anzahl ml 0,1 N NaOH, die bei der
Titration von 10 ml Badlösung unter Verwendung von Phenolphthalein
als Indikator bis zur ersten Rosafärbung erforderlich ist.
Für das erfindungsgemäße Verfahren ist dementsprechend die Kombi
nation aller genannten Parameter wesentlich:
Zink wird bekanntlich durch die sauren Phosphatierungslösungen aus
dem verzinkten Band schnell herausgelöst. Unter bestimmten An
lagenbedingungen stellt sich im Betrieb aufgrund des üblichen Ein
trags von Zn2+-Kationen durch das einseitig verzinkte Stahlband ein
höherer Zinkgehalt im Phosphatierungsbad ein. Hierbei wird er
findungsgemäß, bedingt durch die Gleichgewichtseinstellung, ein
Gehalt an Zn2+-Kationen im Bereich von 3,0 bis 5,0 g/l, bevorzugt.
Wenn der Gehalt an Nickelkationen weniger als 0,5 g/l beträgt, wird
die Haftung zwischen dem Substrat und der Beschichtung nach der
Kataphorese ungenügend. Wenn andererseits der Nickel-Gehalt mehr
als 5,0 g/l beträgt, können keine weiter verbesserten Wirkungen für
die nachfolgende Beschichtung erzielt werden. Bevorzugterweise wird
der Gehalt an Nickelkationen daher so eingestellt, daß eine Kon
zentration von 1,0 bis 3,0 g/l im Phosphatierbad aufrechterhalten
wird.
Wenn der Gehalt an Phosphatanionen der Lösung weniger als 14 g/l
beträgt, wird eine fehlerhafte Zinkphosphatschicht ausgebildet.
Wenn andererseits der Phosphatgehalt mehr als 25 g/l beträgt, kön
nen keine zusätzlichen vorteilhaften Wirkungen erzielt werden. Die
Verwendung größerer Phosphatanteile ist somit aus ökonomischen
Gründen mit Nachteilen behaftet. Bevorzugt ist daher die Verwendung
einer Phosphatierlösung enthaltend 19 bis 23 g/l Phosphationen.
Die gleichzeitige Anwesenheit von Nickelkationen und weiteren
zweiwertigen Kationen kann die Lackhaftung in Abhängigkeit von den
eingesetzten Lacksystemen verbessern und den Korrosionsschutzwert
des Systems nach der Lackbeschichtung erhöhen. Daher ist es im
Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt, daß die
Phosphatierungslösungen zusätzlich einen Gehalt an mindestens einem
weiteren zweiwertigen Kation, ausgewählt aus Mangan, Kobalt, Eisen,
Calcium und Magnesium, aufweisen. Dabei werden erfindungsgemäß
diese zusätzlichen zweiwertigen Kationen vorzugsweise in den fol
genden Konzentrationen in den Phosphatierungslösungen eingesetzt:
0,2 bis 3,0 g/l Mangan, 0,5 bis 4,0 g/l Kobalt, 0,05 bis 1,0 g/l
Eisen und 0,5 bis 5,0 g/l Calcium oder Magnesium. Vorzugsweise wird
zweiwertiges Mangan als weiteres, zusätzliches Kation eingesetzt.
Ein wesentliches Kriterium der vorliegenden Erfindung ist die Be
handlungsdauer der Phosphatierung. Während in der Automobilindu
strie für die Phosphatierung üblicherweise Zeiten oberhalb von 120 s
verwendet werden, wird bei der Phosphatierung von einseitig
verzinktem Stahlband auf jeden Fall eine Zeit weit unterhalb 1 min
erstrebt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird daher die Dauer
der Behandlung zwischen 2 bis 20 s betragen. Insbesondere bevorzugt
wird eine Dauer der Behandlung von 5 bis 10 s.
Der wesentliche Vorteil der vorliegenden Erfindung besteht darin,
daß Zinkphosphatüberzüge auf einseitig verzinktem Stahlband erfin
dungsgemäß hergestellt werden können, die ein helles Oberflächen
aussehen der verzinkten Fläche bei gleichzeitiger metallisch blan
ker Oberfläche der unverzinkten Fläche aufweisen.
Bei einseitig elektrolytisch verzinktem Stahlband ist die Anwesen
heit von Fluoridanionen in der Regel nicht erforderlich, kann je
doch für eine gleichmäßige Schichtausbildung vorteilhaft sein.
Demgemäß ist eine weitere bevorzugte Ausführungsform der vorlie
genden Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphatierungs
lösungen einen Gehalt an Fluoridanionen von 0,0 bis 0,5 g/l, vor
zugsweise 0,1 bis 0,2 g/l aufweisen.
Die Phosphatierung selbst erfolgt bei mäßig erhöhten Temperaturen
im Bereich von etwa 40 bis 70°C. Besonders geeignet kann der Tem
peraturbereich von 55 bis 65°C sein.
Die Herstellung der Phosphatierungslösungen zur Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens erfolgt im allgemeinen in der üblichen
Art und Weise, die dem Fachmann an sich bekannt ist. So kommen als
Ausgangsprodukte zur Herstellung der Phosphatierungslösungen
wasserlösliche Salze der genannten Kationen, beispielsweise die
Nitrate oder Carbonate, oder entsprechende lösliche Oxide oder
Hydroxide in Frage. Im allgemeinen werden die genannten Kationen in
Form ihrer Nitrate eingesetzt, wobei jedoch dem Nitratgehalt der
Phosphatierungslösungen kein Einfluß auf das
Phosphatierungsergebnis zukommt. Die Phosphatanionen werden in der
Regel in Form von Phosphorsäure in die Phosphatierungslösungen
eingebracht. Hierbei erfolgt die Einstellung des Gehalts an Ge
samtsäure über den Gehalt der Phosphatierungslösungen an Phosphat
anionen. Der Gehalt an Freier Säure wird gegebenenfalls durch Er
höhung des pH-Wertes, beispielsweise durch Zugabe von
Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat, eingestellt. Die gegebenen
falls in den Phosphatierungslösungen zu verwendenden Fluoridanionen
werden in der Regel in Form von Natriumfluorid oder von komplexen
Fluoriden, beispielsweise Tetrafluorborat oder Hexafluorsilicat,
eingebracht.
Vor dem Aufbringen der Phosphatierungslösung muß die einseitig
elektrolytisch verzinkte Oberfläche vollständig wasserbenetzbar
sein. Dies ist in kontinuierlich arbeitenden Bandanlagen in der
Regel gegeben. Falls die Oberfläche des einseitig verzinkten Bandes
zwecks Lagerung und Korrosionsschutz beölt sein sollte, so ist
dieses Öl vor der Phosphatierung mit bereits bekannten geeigneten
Mitteln und Verfahren zu entfernen. Die wasserbenetzbare verzinkte
Metalloberfläche wird anschließend vor dem Aufbringen der Phospha
tierungslösung zweckmäßig einer an sich bekannten, aktivierenden
Vorbehandlung unterworfen. Geeignete Vorbehandlungsverfahren sind
insbesondere in DE-A-20 38 105 und DE-A-20 43 085 beschrieben.
Demgemäß werden die anschließend zu phosphatierenden Metallober
flächen mit Lösungen behandelt, die als Aktivierungsmittel im we
sentlichen Titansalze und Natriumphosphat gegebenenfalls zusammen
mit organischen Komponenten wie beispielsweise Alkylphosphonaten
oder Polycarbonsäuren enthalten. Als Titankomponente können bevor
zugt lösliche Verbindungen des Titans wie Kaliumtitanfluorid oder
Titanylsulfat verwendet werden. Als Natriumphosphat kommt im all
gemeinen Dinatriumorthophosphat zum Einsatz.
Wie im Stand der Technik - beispielsweise in der DE-A-32 45 411 -
beschrieben, kann es auch für das erfindungsgemäße Verfahren bzw.
die danach hergestellten Zinkphosphatschichten vorteilhaft sein, in
einer nachfolgenden Verfahrensstufe die erzeugten Phosphatschichten
zu passivieren. Eine solche Passivierung kann beispielsweise mit
Lösungen, die Chromate und Cr(III)-Salze enthalten, bzw. Cr-frei
sind, erfolgen.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden auf der verzinkten
Seite Zinkphosphatauflagen mit einer flächenbezogenen Masse der
Zinkphosphatschichten von weniger als 2 gm-2 erzeugt, die eine ge
schlossene feinkristalline Struktur aufweisen und dem einseitig
elektrolytisch verzinktem Stahlband ein erwünschtes, gleichmäßiges,
hellgraues Aussehen, bei einer metallisch blanken Oberfläche der
unverzinkten Fläche, verleihen. Ein derart phosphatiertes Stahlband
kann auch ohne nachfolgende Lackierung weiterverarbeitet werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten dünnen Phos
phatschichten verhalten sich bei vielen Verformungsvorgängen gün
stig. Auch nachträglich aufgebrachte organische Beschichtungen
zeigen gegenüber dem Stand der Technik deutlich verbesserte Haf
tung, sowohl während als auch nach den Verformungsvorgängen.
Innerhalb der üblichen Prozeßfolge mit den Stufen:
Verwendung von tensidhaltigen alkalischen Reinigungsmitteln
(wie RIDOLINE® C 72) im Spritzen bei 50 bis 60°C und Be
handlungszeiten von 5 bis 20 sec.
Verwendung von titansalzhaltigen Mitteln (wie FIXODINE® 950)
im Spritzen bei 20 bis 40°C und Behandlungszeiten von 2 bis
4 sec.
Zusammensetzung siehe Tabelle 1.
Verwendung von chromhaltigen Nachpassivierungsmitteln (wie
DEOXYLYTE® 41B) im Spritzen oder Tauchen bei 20 bis 50°C
und Behandlungszeiten von 2 bis 6 sec.
Überstehende Flüssigkeit wird ohne Verdichtung der Schicht
mittels Abquetschwalzen entfernt.
Das Band trocknet nach dem Abquetschen durch Eigenwärme.
erfolgte die Oberflächenbehandlung von einseitig elektrolytisch
verzinktem Stahl (Auflage einseitig 2,5 bis 7,5 µm Zn).
Es wurde bei einseitig elektrolytisch verzinktem Stahl eine Phos
phatschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 0,9 bis 1,5 gm-2
erzeugt.
Claims (10)
1. Verfahren zur Phosphatierung von einseitig elektrolytisch
verzinktem Stahlband auf der verzinkten Fläche unter Ausbil
dung von nickelhaltigen Zinkphosphatschichten durch kurzzei
tige Spritz- oder Tauchbehandlung mit sauren
Phosphatierungslösungen, wobei
die Dauer der Behandlung 2 bis 20 s entsprechend der Bandge schwindigkeit beträgt, die Phosphatierung im Temperaturbereich von 40 bis 70°C durchgeführt wird und
die Phosphatierungslösungen den folgenden Bedingungen ent sprechen:
Gehalt an Zn2+-Kationen: 1,0 bis 6,0 g/l,
Gehalt an Ni2+-Kationen: 0,5 bis 5,0 g/l,
Gehalt an PO4 3--Anionen: 14 bis 25 g/l,
Gehalt an "Freier Säure": im Bereich von 3,5 bis 8,0 Punkte,
Gehalt an "Gesamtsäure": im Bereich von 22 bis 40 Punkte.
die Dauer der Behandlung 2 bis 20 s entsprechend der Bandge schwindigkeit beträgt, die Phosphatierung im Temperaturbereich von 40 bis 70°C durchgeführt wird und
die Phosphatierungslösungen den folgenden Bedingungen ent sprechen:
Gehalt an Zn2+-Kationen: 1,0 bis 6,0 g/l,
Gehalt an Ni2+-Kationen: 0,5 bis 5,0 g/l,
Gehalt an PO4 3--Anionen: 14 bis 25 g/l,
Gehalt an "Freier Säure": im Bereich von 3,5 bis 8,0 Punkte,
Gehalt an "Gesamtsäure": im Bereich von 22 bis 40 Punkte.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Behandlungsdauer 5 bis 10 s beträgt.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
der Gehalt an Zn2+-Kationen 3,0 bis 5,0 g/l beträgt.
4. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da
durch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Ni2+-Kationen 1,0 bis
3,0 g/l beträgt.
5. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, da
durch gekennzeichnet, daß die Phosphatierlösung 19 bis 23 g/l
Phosphat-Anionen enthält.
6. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, da
durch gekennzeichnet, daß die Phosphatierungslösungen zusätz
lich einen Gehalt an mindestens einem weiteren zweiwertigen
Kation, ausgewählt aus Mangan, Kobalt, Eisen, Calcium und Ma
gnesium, aufweisen, vorzugsweise in Konzentrationen der je
weiligen Kationen von 0,2 bis 3,0 g/l Mangan, 0,5 bis 4,0 g/l
Kobalt, 0,05 bis 1,0 g/l Eisen und 0,5 bis 5,0 g/l Calcium
oder Magnesium.
7. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, da
durch gekennzeichnet, daß die Phosphatierungslösungen einen
Gehalt an Fluorid-Anionen von 0,0 bis 0,5 g/l, insbesondere
von 0,1 bis 0,2 g/l, aufweisen.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, da
durch gekennzeichnet, daß die Phosphatierung im Temperaturbe
reich von 55 bis 65°C durchgeführt wird.
9. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, da
durch gekennzeichnet, daß die flächenbezogene Masse der Zink
phosphatschichten weniger als 2 gm-2, vorzugsweise von 1,0 bis
2,0 gm-2, beträgt.
10. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, da
durch gekennzeichnet, daß das einseitig elektrolytisch ver
zinkte Stahlband zuvor einer an sich bekannten Aktivierungs-
Vorbehandlung, insbesondere mit titanhaltigen Aktivierungslö
sungen, unterworfen worden ist.
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998013535A1 (de) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Phosphatierverfahren für schnellaufende bandanlagen |
WO1999032687A1 (de) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Phosphatierung von einseitig verzinktem stahlband |
WO1999045171A1 (de) * | 1998-03-02 | 1999-09-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Schichtgewichtsteuerung bei bandphosphatierung |
EP0658636B1 (de) * | 1993-12-14 | 1999-12-29 | Sollac | Verfahren zum Korrosionsschutz von Stahblech, einsetig beschichted mit einer Zn-Ni Legierung |
WO2000008224A2 (en) * | 1998-07-21 | 2000-02-17 | Brent International Plc | Nickel-zinc phosphate conversion coatings and process for making the same |
EP1916317A1 (de) | 2006-10-27 | 2008-04-30 | Seppeler Holding und Verwaltungs GmbH & Co. KG | Verfahren zur Vorbewitterung von Metallteilen mit einer vorwiegend aus Zink bestehenden Oberfläche |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4326388A1 (de) * | 1993-08-06 | 1995-02-09 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur phosphatierenden Behandlung von einseitig verzinktem Stahlband |
US5888315A (en) * | 1995-03-07 | 1999-03-30 | Henkel Corporation | Composition and process for forming an underpaint coating on metals |
DE19639596A1 (de) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Phosphatierung von Stahlband |
JP4720830B2 (ja) * | 1999-07-08 | 2011-07-13 | Jfeスチール株式会社 | 耐穴あき性およびプレス加工性に優れた亜鉛めっき鋼板の製造方法 |
JP2001295063A (ja) * | 2000-04-10 | 2001-10-26 | Nippon Parkerizing Co Ltd | 非鉄金属材料およびめっき鋼板へのりん酸塩被膜の形成方法 |
JP5308795B2 (ja) * | 2007-12-11 | 2013-10-09 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン製造方法、並びに、噴流層装置を備えたポリオレフィン製造システム |
DE202011107125U1 (de) * | 2011-04-13 | 2011-11-30 | Tata Steel Ijmuiden Bv | Warmformbares Band, Blech oder Zuschnitt und warmgeformtes Produkt |
KR101714898B1 (ko) * | 2015-09-21 | 2017-03-10 | 주식회사 포스코 | 아연계 전기도금강판용 인산염 용액 및 이를 이용한 아연계 전기도금강판의 인산염 처리방법 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2043085C3 (de) * | 1970-08-31 | 1979-03-29 | Gerhard Collardin Gmbh, 5000 Koeln | Verfahren zum Aufbringen von Zinkphosphatschichten auf elektrolytisch verzinktes Material |
DE3245411A1 (de) * | 1982-12-08 | 1984-07-05 | Gerhard Collardin GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur phosphatierung elektrolytisch verzinkter metallwaren |
JPS6220879A (ja) * | 1985-07-18 | 1987-01-29 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | 亜鉛メツキ装置による鋼板の片面化成処理方法 |
DE3537108A1 (de) * | 1985-10-18 | 1987-04-23 | Collardin Gmbh Gerhard | Verfahren zur phosphatierung elektrolytisch verzinkter metallwaren |
DE3630246A1 (de) * | 1986-09-05 | 1988-03-10 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur erzeugung von phosphatueberzuegen sowie dessen anwendung |
US4793867A (en) * | 1986-09-26 | 1988-12-27 | Chemfil Corporation | Phosphate coating composition and method of applying a zinc-nickel phosphate coating |
JPH0730455B2 (ja) * | 1988-09-27 | 1995-04-05 | 日本パーカライジング株式会社 | リン酸塩化成処理液 |
EP0370535B1 (de) * | 1988-11-25 | 1992-11-11 | Metallgesellschaft Aktiengesellschaft | Verfahren zum Aufbringen von Phosphatüberzügen |
-
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0658636B1 (de) * | 1993-12-14 | 1999-12-29 | Sollac | Verfahren zum Korrosionsschutz von Stahblech, einsetig beschichted mit einer Zn-Ni Legierung |
WO1998013535A1 (de) * | 1996-09-26 | 1998-04-02 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Phosphatierverfahren für schnellaufende bandanlagen |
WO1999032687A1 (de) * | 1997-12-19 | 1999-07-01 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Phosphatierung von einseitig verzinktem stahlband |
WO1999045171A1 (de) * | 1998-03-02 | 1999-09-10 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Schichtgewichtsteuerung bei bandphosphatierung |
US6461450B1 (en) | 1998-03-02 | 2002-10-08 | Henkel Kommanditgesellschaft Fur Aktien | Method for controlling the coating weight for strip-phosphating |
WO2000008224A2 (en) * | 1998-07-21 | 2000-02-17 | Brent International Plc | Nickel-zinc phosphate conversion coatings and process for making the same |
WO2000008224A3 (en) * | 1998-07-21 | 2000-08-17 | Brent Int Plc | Nickel-zinc phosphate conversion coatings and process for making the same |
EP1916317A1 (de) | 2006-10-27 | 2008-04-30 | Seppeler Holding und Verwaltungs GmbH & Co. KG | Verfahren zur Vorbewitterung von Metallteilen mit einer vorwiegend aus Zink bestehenden Oberfläche |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5516372A (en) | 1996-05-14 |
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Date | Code | Title | Description |
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Owner name: HENKEL KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE KRUPP HOESCH ST |
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |