DE3531125A1 - Thermisches aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein thermisches Aufzeichnungsmaterial. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserten Farbentwicklungseigenschaften.

Thermische Aufzeichnungsmaterialien, die von einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff und einer elektronenaufnehmenden Verbindung Gebrauch machen, sind in den JP-PSen 14039/1970 und 4160/1968 beschrieben. Die Mindestanforderungen, welche derartige thermische Aufzeichnungsmaterialien erfüllen sollten, sind

1. die Bereitstellung einer angemessenen Farbdichte und Empfindlichkeit,

2. die Abwesenheit von Schleier (d.h., keine Farbbildung während der Lagerung des Materials vor seiner Verwendung) sowie

3. die Erzeugung eines zufriedenstellend schnellen Farbbildes.

Keines der heutzutage erhältlichen Aufzeichnungsmaterialien erfüllt diese Anforderungen in zufriedenstellender Weise.

Mit der zunehmenden Nachfrage nach thermischen Aufzeichnungssystemen für höhere Verarbeitungsgeschwindigkeiten werden beträchtliche Anstrengungen zur Entwicklung von Materialien, welche das Erfordernis gemäß vorstehender Ziffer 1 erfüllen, unternommen.

Ein Versuch besteht darin, den Schmelzpunkt einer elektronenaufnehmenden Verbindung in den Bereich von 60 bis 100 ⁰C zu legen. Jedoch ist es schwierig, die Schmelzpunkte von Phenolverbindungen, welche meistens als elektronenaufnehmende Verbindungen eingesetzt werden, einzustellen. Selbst wenn man eine solche Einstellung verwirklicht, sind die erhaltenen Phenolverbindungen für eine praktische Anwendung zu kostspielig.

Ein anderer Versuch ist in den JP-PSen 17748/1974 und 39567/1976 angegeben und hängt davon ab, ob entweder sowohl eine organische Säure als auch eine Phenolverbindung als elektronenaufnehmende Stoffe oder ein mehrwertiges Metallsalz einer Verbindung mit einer alkoholischen Hydroxyl-

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gruppe verwendet werden. Aus der JP-PS 29945/1976 ist der Einsatz eines Copolymers von Hydroxyäthylcellulose und eines Salzes von Maleinsäureanhydrid bekannt.

Die Zugabe von Wachsen ist in der JP-PS 27599/1976 und in der JP-OS 19231/1973 beschrieben.

Weitere Bemühungen sind aus den JP-OSen 34842/1974, 115554/1974, 149353/1975, 106746/1977, 5636/1978, 11036/1978, 48751/1978 und 72996/1981 ersichtlich. Dabei ist die Rede vom Einsatz von Sensibilisatoren, wie stickstoffhaltigen organischen Verbindungen Cz·Β. Thioacetanilid, Phthalonitril, Acetamid, Di-ß-naphtyl-p-phenylendiamin, Fettsäureamiden, Acetoacetanilid, Diphenylamin, Benzamid und Carbazol), in der Hitze schmelzbaren Stoffen Cz.B. 2,3-Di-m—toIy!butan und 4,4'-Dimethylbiphenyl) und Carbonsäureestern Cz-B. Dimethylisophthalat, Diphenylphtalat und Dimethyltherephthalat). Aus der GB-OS 2074235A ist der Zusatz von gehinderten Phenolen bekannt.

Jedoch sind die durch Anwendung der bekannten Techniken hergestellten Aufzeichnungsmaterialien bezüglich ihrer Farbdichte und Empfindlichkeit nicht völlig zufriedenstellend.

In diesem Zusammenhang wurden verschiedene aromatische Äther untersucht, und es ergab sich, daß von diesen das Phenylphenoxyacetat, Diphenoxyäthan usw. hinsichtlich der Sensibilisierungswirkung besonders gute Eigenschaften aufweisen. Jedoch haben die aromatischen Äther verschiedene Nachteile. Beispielsweise hat der Sensibilisator, wie ein Phenylphenoxyacetat, das eine von Phenol abgeleitete Estergruppe enthält, eine schlechte Stabilität mit fortschreitender Zeit. Dies gilt auch im Fall eines Sensibilisators mit einem Diäther, wie Diphenoxyäthan, das eine symmetrische Struktur aufweist, für die aufgebrachte Schicht, welche den Diäther enthält.

Der Erfindung liegt deshalb die Aufgabe zugrunde, ein thermisches Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, das eine ausreichend hohe Farbdichte und Empfindlichkeit bietet, ohne daß auf eine der anderen wichtigen Eigenschaften verzichtet werden muß.

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Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein thermisches Aufzeichnungsmaterial gelöst, das einen Träger und darauf mindestens eine Schicht, enthaltend ein Diaryloxyalkanderivat, aufweist, d.h. durch ein thermisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Gehalt an einem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff, einer elektronenaufnehmenden Verbindung und einem Diaryloxyalkan.

Das erfindungsgemäß eingesetzte Diaryloxyalkanderivat wird vorzugsweise aus den Verbindungen ausgewählt, welche durch die nachfolgenden allgemeinen Formeln I, II und III

Ar¹-O(CH-) OAr² (I)

£i Xl

Ar²O-W-OAr³ · (II)

Ar²OR-X-ROAr³ (III)

dargestellt werden, in denen Ar' einen Arylrest mit mindestens einem Substituenten in Form eines Alkoxyrestes mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Alkoxycarbonylrestes mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Aryloxyrestes, eines Aryloxycarbonylrestes, eines Alkenylrestes mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Acylrestes mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Acyloxyrestes mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Fluor- oder Bromatoms, einer Carboxylgruppe, eines Alkylendioxyrestes, eines Cycloalkylrestes oder einer Hydroxylgruppe

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bedeutet, Ar und Ar gleich oder verschieden sind und jeweils einen substituierten oder unsubstituierten Arylrest darstellen, dessen Substituent einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest, ein Halogenatom, einen Acyl-, Acyloxy-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl-, Aryloxy-, Cyan-, Hydroxyl-, Carboxyl-, Aryl-, Alkylendioxy- oder Aralkylrest bedeuten, R einen zweiwertigen Rest, vorzugsweise einen Alkylenrest, mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen darstellt, X einen der Reste

R¹ -S-, -OCH-O-, -(OCH^CH-) 0-, -OCH-CCH-O-,

oder _ ,. ,,

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bedeuten, worin R und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxylgruppe oder einen Alkoxy-, Acyloxy- oder Niederalkylrest, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
einen Niederalkylrest oder einen Niederalkoxyrest sowie m die Zahl 1
oder 2 bedeuten, W einen verzweigten Alkylenrest mit drei bis zehn
Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt.

Von den unter die allgemeinen Formeln I bis III fallenden Diaryloxyalkanen sind jene der nachfolgenden allgemeinen Formeln IV bis VII bevorzugt,

Z¹

OCH₂CH₂O

OCH₂CHO

(CH₂CH₂

(IV)

(V) (VI)

IR⁴OCH₂OR⁴O

-C2C

(VII)

Z"

in denen X¹, Y', V , X", Y" und Z" gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Acyl-, Aryloxy-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxy-, Aryl-, Alkylendioxy- oder Aralkylrest oder eine Cyan-, Hydroxy- oder Carboxylgruppe bedeuten, wobei mindestens einer der Reste X, Y und Z einen Alkoxyrest mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Alkoxycarbonylrest mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest,
einen Aryloxycarbonylrest, einen Alkenylrest mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Acylrest mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Acyloxyrest mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, ein Fluor- oder Bromatom, eine Carboxylgruppe, einen Alkylendioxy- oder Cycloalkylrest oder eine Hydroxylgruppe darstellen und die übrigen dieser Reste die gleiche

Bedeutung haben wie X', Y' und V, und wobei X, Y, Z gleich oder verschieden sind, sowie benachbarte Reste X, Y, Z, X¹, Y', Z', X", Y" und Z" miteinander einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden können und R einen zweiwertigen Rest, vorzugsweise einen Alkylenrest, mit zwei bis sechs Kohlenstoffatomen und n^T eine ganze Zahl von 2 bis 4 darstellen können.

Von den unter Ar in der allgemeinen Formel I fallenden Arylresten sind solche Reste, insbesondere Phenyl- oder Naphthylreste, bevorzugt, die mindestens einen Substituenten tragen, der einen Alkoxyrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen, einen Alkoxycarbonylrest mit drei bis acht Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest mit sechs bis neun Kohlenstoffatomen, eine durch ein Halogenatom substituierte Phenoxygruppe, einen Aryloxycarbonylrest mit sieben bis neun Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen, einen Acyloxyrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen, einen Alkylendioxyrest mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, ein Fluor- oder Bromatom, eine Carboxylgruppe, einen Acylrest mit vier bis acht Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexylgruppe oder Hydroxylgruppe tragen, wobei eine durch ein Fluoratom substituierte Phenylgruppe oder eine Äthoxygruppe insbesondere bevorzugt ist.

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Die unter Ar und Ar in den allgemeinen Formeln I bis III fallenden Reste sind vorzugsweise ein Arylrest oder ein substituierter Arylrest, der durch einen Alkylrest mit einem bis fünf Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen, eine Cyclohexyl- oder Cyclohexenylgruppe, ein Fluor- oder Chloratom, einen Acylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Acyloxy- oder Alkoxyrest mit eins bis sieben Kohlenstoffatomen, einen Thioalkoxyrest mit einem bis vier Kohlenstoffatomen, einen Alkoxycarbonylrest mit zwei bis acht Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest mit sechs bis neun Kohlenstoffatomen, einen Aryloxycarbonylrest mit sieben bis neun Kohlenstoffatomen, eine durch ein Halogenatom substituierte Phenoxygruppe, eine Cyan-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, einen Arylrest mit sechs bis zehn Kohlenstoffatomen, einen Alkylendioxyrest mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, oder einen Aralkylrest mit sieben bis neun Kohlenstoffatomen substituiert ist. Als substituierter oder unsubstituierter Arylrest sind eine Phenyl- oder Naphthylgruppe besonders bevorzugt. Eine Phenyl-, Naphthyl-, halogensubstituierte Phenyl-, halogensubstituierte Naphthyl-

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und eine Phenyl- oder Naphthylgruppe, die durch einen Alkylrest mit einem bis vier Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit einem bis vier Kohlenstoffatomen oder einen Acylrest mit zwei bis vier Kohlenstoffatomen substituiert ist, werden am meisten bevorzugt.

Die vorgenannten Diaryloxyalkanderivate sind Verbindungen mit relativ niedrigen Schmelzpunkten und einem scharfen Übergang vom festen in den flüssigen Zustand. Unter diesen Verbindungen sind jene mit Schmelzpunkten im Bereich von 40 bis 180 ⁰C bevorzugt, insbesondere jene mit Schmelzpunkten zwischen 50 und 150 ⁰C.

Thermische Aufzeichnungsmaterialien, welche Diaryloxyalkanderivate gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, zeigen eine zufriedenstellend hohe Farbdichte und Empfindlichkeit, verminderten Schleier sowie einen minimalen Abfall der Farbempfindlichkeit während der Lagerung und erzeugen ein angemessen rasches (stabiles) Farbbild.

Das thermische Aufzeichnungsmaterial, welches Diaryloxyalkanderivate der allgemeinen Formel VI und VII enthält, weist eine kleine Temperaturdifferenz zwischen einer Temperatur, bei der die Farbbildung beginnt, und einer Temperatur, bei der die höchste Farbdichte erhalten wird, auf und bietet eine außergewöhnlich hohe Empfindlichkeit, d.h. es wird bei etwa 70 ⁰C praktisch keine Farbänderung beobachtet, und bei 85 ⁰C wird etwa die höchste Farbdichte erhalten. Diese Tatsache macht auch deutlich, daß das Aufzeichnungsmaterial auch nach langer Lagerung unter hohen Temperaturen wirksam bleibt.

Weiterhin haben die Diaryloxyalkanderivate der allgemeinen Formel VI und VII den Vorteil, daß der zur Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit, welche die Diaryloxyalkanderivate enthält, nötige Zeitraum außergewöhnlich stark abgekürzt wird, weil die Diaryloxyalkanderivate enthaltende feine Dispersionen leicht verarbeitet werden können.

Spezielle Beispiele von erfindungsgemäß einsetzbaren Diaryloxyalkanderivaten sind nachfolgend angegeben.

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1) 1,S-Bisphenoxy-Z-benzyloxypropan

2) Bis-(2-p-tolyloxyäthyl)-äther

3) Bis-(ß-3,5-dimethylphenoxyäthyl)-äther

4) Bis-(ß-4-benzyloxycarbonylphenoxyäthyl)-äther

5) Bis-(2-ß-naphthyloxyäthyl)-äther

6) 1,2-Bis-C2-(p~tolyloxy)-äthoxyJ-äthan

7) 1,2-Bis-L 2-(3,5-dimethylphenoxy)-äthoxyj-äthan

8) 1,2-Bis- /72-ß-naphthyloxyäthoxyJ-äthan

9) Bis- {"2-p-tolyloxyäthoxyJ -methan

10) Bis-£"2- (2,4,6-t rimethylphenoxy'j -äthoxyT-methan

11) Bis C2-ß-naphthyloxyäthoxy)-methan

12) Bisphenoxymethylsulf id

13) Bis-(2-phenoxyäthyl)-sulfid

14) 1,3-Bis-Cphenoxymethyl)-benzol

15) 1,2-Bis- Cphenoxymethyl) -benzol

16) 1-p-Tolyloxy-2-p-tert.-butylphenoxypropan

17) 1 - (3,4-Methylendioxyphenoxy)-2-phenoxyäthan

18) 1-p-Isopropylphenoxy-2-p-tolyloxypropan

19) 1-p-Chlorphenoxy-2-p-tolyloxypropan

20) 1-o-Xylenoxy-2-p-tolyloxypropan

21) 3-p-Tolyloxy-1 - (3,4-dimethylphenoxy) -2-me thy !propan

22) 1-p-Tolyloxy-3-phenoxy-2,2-dimethylpropan

23) 1-Phenoxy-2-p-tolyloxypropan

24) 1-p-Tolyloxy-2-p-isopropylphenoxypropan

25) 1-p-Cyclohexylphenoxy-2-p-cyclohexylphenoxypropan

26) 1-Phenoxy-2-bromphenoxyäthan

27) 1-Phenoxy-2-fluorphenoxyäthan

28) 1-Fluorphenoxy-2-chlorphenoxyäthan

29) 1-Phenoxy-2-äthoxyphenoxyäthan

30) 1-Fluorphenoxy-2-methoxytolyloxyäthan

31) 1 -Me thy !phenoxy- 2 - f luorphenoxy äthan

32) 1 -Methylphenoxy- 2 - f luortolyloxyäthan

33) 1-Tolyloxy-2-chloracetylphenoxyäthan

34) 1-Phenoxy-2-benzylphenoxypropan

35) 1-Phenoxy-2-butoxycarbonylphenoxypropan

36) 1-Fluorphenoxy-2-äthoxycarbonylphenoxypropan

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37) 1-o-Tolyloxy-2-p-äthoxyphenoxyäthan

38) 1-p-Tolyloxy-2-p-fluorphenoxyäthan

39) Bis-(ß-p-methoxyphenoxyäthyl)-äther

40) Bis-(ß-p-äthoxyphenoxyäthyl)-äther

41) 1-Phenoxy-2-naphthyl(2)-oxypropan

42) 1-Naphthyl(2)-oxy-2-phenoxypropan

43) 1-Naphthyl(2)-oxy-2-p-methoxyphenoxypropan

44) Bis-(ß-p-äthoxyphenoxyäthoxy) -methan

45) Bis-(ß-naphthyl(2)-oxy-äthoxy) -methan

46) Bis-(ß-p-acetylphenoxyäthyl)-äther

47) 1,3-Bis-(ß-phenoxyäthoxy)-benzol

48) 2,2-Bis-£p-Cß-phenoxyäthoxy)-phenylj-propan

49) Tetraäthylenglykol-bis-p-biphenyläther

50) 1-Phenoxy-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxyphenoxy)-äthan

51) 1-o-Chlorphenoxy-2-p-benzyloxyphenoxyäthan

52) 1-Phenoxy-2-p-phenoxyphenoxyäthan

53) 1 -Phenoxy-2-(4-p-chlorphenoxyphenoxy)-äthan

54) 1-m-Tolyloxy-2-p-phenoxycarbonylphenoxyäthan

55) 1-p-Biphenyloxy-2-(2-o-allylphenoxyäthoxy)-äthan

56) 1-Phenoxy-2-p-acetyloxyphenoxyäthan

57) 1 -Phenoxy-2-p, 4- (2,2-propylendioxy) -phenoxy^- äthan

58) 1-Phenoxy-2-[3,4-(1,1-cyclohexylidendioxy)-phenoxy]-äthan

59) 1-Phenoxy-2-p-benzylphenoxyäthan

60) Bis-(2-p-acetoxyphenoxyäthyl)-äther

61) Bis-(2-p-benzyloxyphenoxyäthoxy)-methan

62) Bis-(2-p-methylthiophenoxyäthyl)-äther

63) Bis-(2-p-phenoxyphenoxyäthyl)-äther

64) Bis-(2-p-cyanphenoxyäthyl)-äther

65) Bis-(2-p-biphenyloxyäthoxy)-methan

66) Bis-(2-p-cumylphenoxyäthyl)-äther

67) Bis-i2~Γ3,4-(2,2-propylendioxy)-phenoxy^-äthyll-äther

Zur Herstellung der Diaryloxyalkanderivate gemäß der Erfindune wird nach dem folgendem Reaktionsschema vorgegangen:

Ein Sulfonsäureester der allgemeinen Formel

ArOQOSO ₂R⁵

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oder ein Halogenid der allgemeinen Formel

ArOQ-HaI
wird mit einem aromatischen Alkohol der allgemeinen Formel

Ar¹OH

zu einem Diaryloxyalkan der allgemeinen Formel

ArOQO - Ar'

umgesetzt. In den oben angegebenen Formeln bedeuten Ar und Ar¹ jeweils einen Arylrest, Q einen Alkylenrest, der in der Alkylenkette mindestens ein Heteroatom enthalten kann, Hai ein Halogenatom und R einen Alkyl- oder Arylrest, vorzugsweise eine Phenyl- oder Tolylgruppe.

Die obengenannte Reaktion kann bei einer Temperatur von etwa 50 bis 150 ⁰C durchgeführt werden. Gegebenenfalls wird eine Base, wie eine Natrium-, Kalium- oder Calciumverbindung, eingesetzt oder man verwendet ein Lösungsmittel, wie Wasser, einen Alkohol, einen Halogenkohlenwasserstoff, eine aromatische Verbindung oder ein polares Lösungsmittel.

Der als Ausgangsverbindung für die Synthese des Diaryloxyalkanderivats eingesetzte Sulfonsäureester eines Aryloxyalkanols kann durch Umsetzen einer Sulfonylchloridverbindung und eines Aryloxyalkanols in Gegenwart einer organischen oder anorganischen Base erhalten werden.

Gemäß einer anderen Methode zur Synthese des Diaryloxyalkanderivats wird ein Sulfonsäureester eines Diols, wie ein Toluolsulfonatester, mit einem Phenol umgesetzt, oder man bringt ein entsprechendes Dihalogenid, wie ein Dibromid oder Chlorbromid, mit einem Phenol zur Reaktion. Als wirksamer Katalysator kann eine Base eingesetzt werden.

Reaktionslösungsmittel sind nicht unbedingt erforderlich. Wenn sie aber benutzt werden, sollten sie aus jenen ausgewählt werden, die Siedepunkte von 5o ⁰C oder mehr aufweisen, wie Wasser, Alkohole, Dimethylformamid, Toluol, SuIfolan, Ketone und /Acetonitril. Geeignete Basen sind solche, die Natrium oder Kalium enthalten, beispielsweise Natriumhydroxid,

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- 14 Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat und Kaliumcarbonat.

Übliche elektronenabgebende farblose Farbstoffe, wie Triarylmethane, Diphenylmethane, Xanthene, Thiazine und Spiropyrane, können im Rahmen der Erfindung benutzt werden. Beispiele für solche Verbindungen sind Triarylmethane, wie S^-Bis-Cp-dimethylaminophenyD-o-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton), 3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid , 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,3-dimethylindol-3-y])phthalid und 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)-phthalid, Diphenylme thane, wie 4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydrinbenzyläther, N-Halogenphenylleucoauramin und N-Z^^-Trichlorphenylleucoauramin, Thiazine, wie Benzoylleucomethylenblau und p-Nitrobenzylleucomethylenblau, Spiroverbindungen, wie 3-Methyl-spirodinaphthopyran, 3-Äthyl-spirodinaphthopyran, 3,3'-Dichlorspirodinaphthopyran, 3-Benzylspirodinaphthopyran, 3-Methyl-naphtho-(3-methoxybenzo)-spiropyran und 3-Propyl-spirodibenzopyran, Xanthene, wie Rhodamin-B-anilinolactam, Rhodamin-(pnitroanilino)-lactam und Rhodamin-B-Cp-chloranilino)-lactam, sowie Fluoranderivate.

Diese Verbindungen können entweder allein oder in Kombination verwendet werden. Flooratiderivate, die im Rahmen der vorliegenden Verbindung benutzt werden, sind jene mit einem Arylaminorest in der 2-Stellung oder mit einem Aryl-, Aralkyl-, Alkyl- oder Alkoxyrest, einem Halogen- oder Wasserstoffatom in der 3-Stellung oder mit einem Alkylaminorest, worin der Alkylrest mindestens zehn Kohlenstoffatome aufweist und in der 6-Stellung angeordnet ist.

Besondere Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Fluoranderivate sind jene der allgemeinen Formel VIII

-Ar

VIII

in der R einen Alkylrest mit mindestens zehn Kohlenstoffatomen, R

einen Niederalkylrest mit höchstens zehn Kohlenstoffatomen, R einen Arylrest mit sechs bis neun Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest mit sieben bis zwölf Kohlenstoffatomen, einen Alkylrest mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, einen Alkoxyrest mit eins bis sechs Kohlenstoffatomen,

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ein Halogenatom oder ein Wasserstoffatom, Ar einen Arylrest sowie R ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder einen Alkylrest mit einem bis vier Kohlenstoffatomen, der substituiert sein kann, z.B. durch ein Halogenatom dder einen Alkoxyrest, bedeuten.

Beispiele für Fluoranderivate sind nachfolgend angegeben.

Z-Anilino-S-methyl-ö-N-hexadecyl-N-methylaminof luoran Z-Anilino-S-methyl-o-N-octadecyl-N-methylaminof luoran Z-p-Chloranilino-S-chlor-o-N-dodecyl-N-isoamyl-aminofluoran Z-MiI ino-S-pentadecyl-ö-N-decyl-N-äthylaminof luoran Z-Anilino-S-chlor-ö-N-octadecyl-N-äthylaminofluoran Z-p-Chloranilino-S-äthyl-o-N-hexadecyl-N-methylaminofluoran Z-Anilino-S-n-amyl-ö-N-butyl-N-octadecylaminofluoran Z-Anilino-S-phenyl-o-N-decyl-N-isoamylaminofluoran Z-Toluidino-S-methyl-ö-N-hexadecyl-N-butylaminof luoran Z-o-Toluidüio-S-methyl-ö-N-äthyl-N-octadecylaminof luoran Z-o-Toluidino-S-methyl-ö-N-äthyl-N-dodecylamino-^·' -tert. butylfluoran

Andere Beispiele für im Rahmen der Erfindung einsetzbare Fluoranderivate sind:

Z-Dibenzylamino-6-diäthylaminof luoran, Z-Anilino-6-diäth.ylaminofluoran, Z-Anilino-3-methyl-6-diäthylaminofluoran, Z-Anilino-S-methyl-o-cyclohexylmethylaminofluoran, Z-o-Chloranilino-6-diäthylaminofluoran, Z-m-Chloranilino-6-diäthylaminofluoran, Z-(3,4-Dichloranilino)-6-diäthylaminofluoran, Z-Octylamino-6-diäthylaminofluoran, Z-Dihexylamino-6-diäthylaminofluoran, Z-m-Trifluormethylanilino-6-diäthylaminofluoran, Z-Butylamino-3-chlor-6-diäthylaminofluoran, Z-Äthoxyäthylamino-S-chlor-ödiäthylaminofluoran, Z-p-Chloranilino-S-methyl-ö-dibutylaminofluoran,

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Z-Aailino-S-methyl-ö-dioctylaminofluoran, Z-Anilino-S-chor-o-diäthylaminofluoran, Z-diphenylamino-o-diäthylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-diphenylaminofluoran, 2-Phenyl-6-diäthylaminofluoran, 2-Anilino-3-methyl-6-N-äthyl-N-isoamylamino£luoran, Z-Anilino-S-methyl-S-chlor-ö-diäthylaminofluoran, Z-Anilino-S-methyl-ö-diäthylamino-y-methylfluoran, 2-Anilino-3-methoxy-6-dibutylaminofluoran, Z-o-Chloranilino-o-dibutylaminofluoran, Z-p-Chloranilino-S-äthoxy-o-N-äthyl-N-isoamylaminofluoran, 2-o-Chloranilino-6-p-butylanilino£luoran, Z-Anilino-S-pentadecyl-o-diäthylaminofluoran, Z-Anilino-S-äthyl-ö-dibutylaminofluoran, 2-Anilino-3-äthyl-6-N-äthyl-N-isoamylaminofluoran, Z-Anilino-S-methyl-ö-N-äthyl-N-jf-methoxypropylaminofluoran, und 2-Anilino-3-chlor-6-N-äthyl-N-isoamylaminofluoran.

Beispiele für elektronenaufnehmende Verbindungen sind Phenole, organische Säuren oder deren Metallsalze sowie Qxybenzoesäureester. Phenole sind besonders bevorzugt, da sie die beabsichtigten Wirkungen erzielen, selbst wenn es erwünscht ist, sie in kleinen Mengen einzusetzen. Einzelheiten bezügliche solcher Verbindungen sind in den JP-PSen 14039/1970 und 29830/1976 angegeben.

Spezielle Beispiele für elektronenaufnehmende Verbindungen sind:

4-tert.-Butylphenol, 4-Phenylphenol, 4-Hydroxydiphenoxid, a-Naphthol, ß-Naphthol, Methyl-4-hydroxybenzoat, 2,2'-Dihydroxybiphenyl, 2,2-Bis-

(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A), 4,4'-Isopropyliden-bis-(2-methylphenol), 1,1-Bis-C3-chlor-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan,1,1-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-2-äthylbutan, 4,4'-sec.-Isobutylidendiphenol, Benzyl-4-hydroxybenzoat,m-Chlorbenzyl-4-hydroxybenzoat, ß-Phenäthyl-4-hydroxybenzoat, 4-Hydroxy-2',4'-dimethyldiphenylsulfon, 1-tert.-Butyl-4-p-hydrOxyphenylsulfonyloxybenzol, 4-N-Benzylsulfamoy!phenol, p-Methylbenzyl-2,4-dihydroxybenzoat, ß-Phenoxyäthyl-2,4-dihydroxybenzoat, Benzyl-2,4-dihydroxy-6-methylbenzoat, 2-C4-Hydroxyphenyl)-2-(3-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(3-allyl~4-hydroxyphenyl)-propan , 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, o<Isopropyl-ß-naphthol, Methyl-4-hydroxybenzoat, monomethyliertes Dihydroxybiphenyl und Zinkrhodanid.

Das gemäß der Erfindung verwendete Diaryloxyalkanderivat wird eingesetzt, nachdem es mit einer Korngröße von 10um oder weniger in einem

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Dispersionsmittel in einer Mal- oder Dispergiervorrichtung, z.B. einer Kugelmühle, dispergiert worden ist. Alternativ kann das Diaryloxyalkanderivat in eine derartige Vorrichtung gegeben werden, in der ein elektronenabgebender farbloser Farbstoff und/oder eine elektronenaufnehmende Verbindung in einem Dispersionsmittel dispergiert wird.

Der elektronenabgebende farblose Farbstoff und die elektronenaufnehmende Verbindung werden im Rahmen der Erfindung verwendet, nachdem sie bis zu einer Korngröße von lOyum oder weniger, vorzugsweise 5 ^m oder weniger, insbesondere 3^m oder weniger, in einem Dispersionsmittel gemahlen worden sind. Geeignete Dispersionsmittel sind wässrige Lösungen von wasserlöslichen Polymeren mit Konzentrationen von etwa 1 - 10 I, wobei die Dispersionen im allgemeinen in einer Kugelmühle, einer Sandmühle, einer Kolloidmühle oder einer anderen Zerkleinerungsvorrichtung hergestellt werden.

Das Gewichtsverhältnis des elektronenabgebenden farblosen Farbstoffes zu der elektronenaufnehmenden Verbindung liegt vorzugsweise bei 1/10 bis 1/1, insbesondere im Bereich von 1/5 bis 2/3. Das Diaryloxylkanderivat wird vorzugsweise in einer Nfenge von 20 bis 300 Gewichtsprozent der elektronenaufnehmenden Verbindung zugegeben, wobei der Bereich von 40 bis 150 Gewichtsprozent besonders bevorzugt ist.

Wenn die Menge des zugegebenen Diaryloxyalkanderivats geringer als 20 Gewichtsprozent der elektronenaufnehmenden Verbindung ist, ergibt sich nur eine geringe Verbesserung der Farbempfindlichkeit. Wenn mehr als 300 Gewichtsprozent des Diaryloxyalkanderivats eingesetzt werden, kann eine übermäßig gesteigerte Wärmekapazität des Systems zu einem unerwünschten Abfall der Farbempfindlichkeit führen. Das Diaryloxyalkanderivat wird vorzugsweise in einer Beschichtungsmenge von 0,2 bis 7,5 g/m², die elektronenaufnehmende Verbindung vorzugsweise in einer Beschichtungsmenge von 0,2 bis 5 g/m² und der elektronenabgebende farblose Farbstoff vorzugsweise in einer Beschichtungsmenge von 0,1 bis 3 g/m² verwendet.

Eine Beschichtungslösung mit dem elektronenabgebenden farblosen Farbstoff, der elektronenaufnehmenden Verbindung und dem Diaryloxyalkanderivat kann noch verschiedene Zusatzstoffe enthalten, um gegebenenfalls spezielle gewünschte Eigenschaften zu erreichen. Beispielsweise kann

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ein ölabsorbierender Stoff, wie ein anorganisches Pigment, in dem Binder dispergiert werden, um ein Verölen des Aufzeichnungskopfes während der Aufzeichnung zu verhindern. Eine Fettsäure oder eine Metallseife kann zugefügt werden, um das Ablösen des thermischen Aufzeichnungsmaterials von dem Kopf zu erleichtern. Deshalb wird im allgemeinen ein thermisches Aufzeichnungsmaterial dadurch gebildet, daß man einen Träger mit einem Pigment, Wachs oder Hilfsstoffen beschichtet, zusätzlich zu dem Farbbildner und dem Farbentwickler, welcher direkt zur Bildung des Farbbildes beiträgt.

Spezielle Beispiele für das Pigment sind Kaolin, gebrannter Kaolin, Talk, Pyrophyllit, Diatomeenerde, Calciumcarbonat, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Titanoxid, Bariumcarbonat, Petroleumwachs, und Harnstoff—Formalin- sowie Cellulose-Füllstoffe. Beispiele für Wachse sind Paraffinwachs, Carnaubawachs, mikrokristallines Wachs, Polyäthylenwachs und höhere Fettsäureester.

Beispiele für Metallseifen sind mehrwertige Metallsalze höherer Fettsäuren, wie Zinkstearat, Aluminiumstearat, Calciumstearat und Zinkoleat.

Die oben angegebenen Zusatzstoffe werden, nachdem sie in einem Bindemittel dispergiert worden sind, auf einen Träger aufgebracht. Im allgemeinen werden wasserlösliche Bindemittel verwendet, wie Polyvinylalkohol, Hydroxyäthylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Äthylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Polyacrylsäure, Acrylamidcopolymer, Polyacrylsäureamid, Stärkederivate, Casein und Gelatine. Solche Bindemittel können durch Zugabe von Geliermitteln oder Vernetzungsmitteln oder Emulsionen hydrophiler Polymerer, wie Styrol-Butadien-Kautschuklatices und Acrylharzemulsionen, wasserfest eingestellt werden.

Die so hergestellte Beschichtungslösung wird meistens auf Rohpapier, vorzugsweise auf neutralisiertes Papier aufgebracht und nachfolgend durch Kalandern einer Endbehandlung unterworfen. Das Beschichtungsgewicht liegt im allgemeinen bei 2 bis 10 g/m², bezogen auf die Feststoffe. Die Untergrenze des Beschichtungsgewichts wird von der beabsichtigten Farbdichte bestimmt, während die Obergrenze hauptsächlich durch wirtschaftliche Überlegungen vorgegeben ist.

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Die erfindungsgemäße Zusammensetzung bringt Vorteile bei verschiedenen Aufzeichnungsmaterialien und Bildmaterialien, insbesondere bei Wärmeübertragungssystemen und thermischen Aufzeichnungssystemen.

Die Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Zwei elektronenabgebende farblose Farbstoffe, 2-Anilino-3-chlor-6-diäthylaminofluoran (2,5 g) und Z-Anilino-S-methyl-ö-N-methyl-N-cyclohexylaminofluoran (2,5 g), wurden mit 50 g einer 5-prozentigen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad 99 %\ Polymerisationsgrad 1000) durch 24-stündiges Behandeln in einer Kugelmühle dispergiert. In gleicher Weise wurde eine elektronenaufnehmende Verbindung, Bisphenol A (10 g), zusammen mit 100 g einer 5-prozentigen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol durch 24-stündiges Behandeln in einer Kugelmühle dispergiert. Ein Diaryloxyalkanderivat, Bis-[2-(3,5-bismethylphenoxy)-äthylj-äther, wurde gleichfalls in einer Menge von 10 g zusammen mit einer wässrigen Lösung von 5-prozentigem Polyvinylalkohol durch 24-stündiges Behandeln in einer Kugelmühle dispergiert. Die drei erhaltenen Dispersionen wurden zusammengemischt, und nach der Zugabe von 20 g Kaolin (Georgia Kaolin) wurden die jeweiligen Komponenten innig dispergiert. Schließlich wurden zur Herstellung der Beschichtungslösung 5 g einer 50-prozentigen Dispersion bzw. Emulsion eines Paraffinwachses (Cellosol Nr. 428, Chukyo Yushi K.K.) zugefügt.

Die Beschichtungslösung wurde auf ein Blatt neutralisiertes Papier (Grundgewicht 50 g/m²) aufgebracht, um eine Aufzeichnungsschicht in einer Dicke von 6 g/m², bezogen auf die Feststoffe, zu bilden. Nach dem Trocknen bei 60 ⁰C während einer Minute, wurde die Bahn superkalandriert bei einem linearen Druck von 588 N/cm (60 kg Gewicht/cm), um eine Probe eines thermischen Aufzeichnungspapiers zu erhalten.

Das Aufzeichnungspapier wurde auf ein Faksimile gelegt, und durch Aufbringen einer thermischen Energie von 35 mJ/mm² wurde ein Farbbild entwickelt. Die Dichte der Farbbilder, die durch thermische Behandlung mit einem Faksimile entwickelt wurden, war 1,00.

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Beispiele 2 und 3

a) Thermische Aufzeichnungspapiere wurden gemäß einer Formulierung hergestellt, die identisch war mit jener gemäß Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß das Diaryloxyalkanderivat durch 10 g Bis-Γ2-(2,4,6-trimethylphenoxy)-äthoxy^-methan (Beispiel 2) und 10 g Disphenoxyäthylsulfid (Beispiel 3) ersetzt wurde.

Die so erhaltenen thermischen Aufzeichnungspapiere wurden einer Farbbildentwicklung unterworfen, um die Dichten der Farbbilder zu messen. Diese Dichten waren 1,02 (Beispiel 2) und 0,99 (Beispiel 3).

b) Vergleichsversuch

Ein Vergleichszwecken dienendes thermisches Aufzeichnungspapier wurde gemäß einer Formulierung hergestellt, die mit jener von Beispiel 1 identisch war, jedoch mit der Ausnahme, daß das Diaryloxyalkanderivat durch Stearinsäureamid ersetzt wurde. Die Dichte des Farbbildes, das auf dem zu Vergleichszwecken hergestellten thermischen Aufzeichnungspapier in gleicher Weise wie in Beispiel 1 durch Aufbringen von Wärme gebildet worden ist, war 0,63.

Aus den obigen Versuchen ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier eine offensichtlich höhere Empfindlichkeit aufweist als das Papier gemäß dem Vergleichsversuch.

Beispiele 4-7

Thermische Aufzeichnungspapiere wurden gemäß einer Formulierung hergestellt, die identisch war mit jener von Beispiel 1, jedoch mit der Ausnehme, daß der elektronenabgebende farblose Farbstoff durch 1,0 g 2-Anilino-3-chlor-6-diäthylaminofluoran und 4,0 g 2-Anilino-3-methyl-6-N-äthyl-N-isoamylaminofluoran sowie das Arylalkanderivat durch 1-Phenoxy-2-p-fluorphenoxyäthan (Beispiel 4), 1-p-Tolyloxy-2-p-fluorphenoxyäthan (Beispiel 5), i-o-Tolyloxy-2-p-äthoxyphenoxyäthan (Beispiel 6), und 1-Phenoxy-2-naphthyl(2)-oxypropan (Beispiel 7) in einer Menge von jeweils 10 g ersetzt wurden.

Die Dichten der Farbbilder, welche auf den thermischen Aufzeichnungspapieren durch Einwirkung von Wärme in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet wurden, waren 1,10 (Beispiel 4), 1,03 (Beispiel 5), 1,05 (Beispiel 6) und 1,00 (Beispiel 7).

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- 21 .-;: : : :-..- -..- ... Beispiele 8-11

a) Thermische Aufzeichnungspapiere wurden gemäß einer Formulierung hergestellt, die identisch war mit jener von Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß der elektronenabgebende farblose Farbstoff durch 2,5 g 2-Anilino-3-chlor-6-diäthylaminofluoran und 2,5 g 2-Anilino-3-methyl-6-N-äthyl-N-isoamylaminofluoran, sowie das Diaryloxyalkanderivat durch Bis-(2-p-methoxyphenoxyäthyl)-äther (Beispiel 8), Bis-(2-p-äthoxyphenoxyäthoxy)-methan (Beispiel 9), Bis-[2-naphthyl(2)-oxyphenoxyäthox^]-methan (Beispiel 10) und Bis-(2-p-acetyl-phenoxyäthyl)-äther (Beispiel 11) in einer Menge von jeweils 10 g ersetzt wurden.

Die Dichte der Farbbilder, die auf den thermischen Aufzeichnungspapieren durch Einwirken von Wärme in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet wurden, waren 1,03 (Beispiel 8), 1,04 (Beispiel 9), 1,01 (Beispiel 10) und 0,99 (Beispiel 11).

Nachdem man die so erhaltenen thermischen Aufzeichnungspapiere während einer Stunde bei 70 ⁰C in einem Ofen stehengelassen hatte, war für jedes der thermischen Aufzeichnungspapiere gemäß den Beispielen 8 bis 11 die Dichte der nichtgefärbten Teile 0,1 oder weniger.

b) Vergleichsversuch

Ein thermisches Aufzeichnungspapier wurde gemäß den Formulierungen hergestellt, die identisch waren mit jenen der Beispiele 8 bis 11, jedoch mit der Ausnahme, daß das Diary loxyalkanderivat durch 10 g 1,2-Bis-tolyloxyäthan, welches außerhalb der Erfindung liegt, ersetzt worden ist.

Die Dichte des Farbbildes, das auf den thermischen Aufzeichnungspapieren durch Einwirkung von Wärme in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 gebildet wurde, war 1,05. Nachdem man die thermischen Aufzeichnungspapiere des Vergleichsversuchs in einem Ofen während einer Stunde bei 70 ⁰C stehengelassen hatte, war die Dichte der nichtgefärbten Teile des Aufzeichnungspapiers 0,32.

Aus den vorstehenden Ergebnissen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße thermische Aufzeichnungspapier dem Aufzeichnungspapier gemäß dem Vergleichsversuch überlegen ist.

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In einer Kugelmühle wurden elektronenabgebende farblose Farbstoffe, nämlich 2-Anilino-3-chlor-6-diäthylaminofluoran (2,5 g)_} 2-Anilino-3-methyl-6-N-äthyl-N-isoamylaminofluoran (2,5 g) und 1-o-Tolyloxy-2-p-äthoxyphenoxyäthan (5,0 g), zusammen mit 100 g einer 5-prozentigen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol, der durch 0,2 % Natriumdioctylsulfosuccinat enthaltende Itaconsäure denturiert war, während 24 Stunden dispergiert, um eine Dispersion (1) zu erhalten. In der gleichen Weise wurden eine elektronenaufnehmende Verbindung, nämlich Bisphenol A (10 g) und i-o-Tolyloxy-2-p-äthoxyphenoxyäthan (10 g), zusammen mit 200 g einer 5-prozentigen wässerigen Lösung von Polyvinylalkohol während 24 Stunden in einer Kugelmühle dispergiert, um eine Dispersion (2) herzustellen. Die Dispersionen (1) und (2) wurden zusammengemischt, und nach der Zugabe von 20 g Kaolin (Georgia Kaolin) wurden die entsprechenden Komponenten innig dispergiert. Schließlich wurden 5 g einer 50-prozentigen Dispersion bzw. Emulsion von Paraffinwachs (Cellosol Nr. 428; Chukyo Yushi K.K.) zugegeben, um eine Beschichtungslösung herzustellen.

Die Beschichtungslösung wurde auf ein Blatt aus neutralisiertem Papier (Grundgewicht 50 g/m²) aufgebracht, um eine Aufzeichnungsschicht in einer Dicke von 5,6 g/m², bezogen auf die Feststoffe, herzustellen. Nach dem Trocknen während 1 Minute bei 60 ⁰C wurde die Bahn superkalandriert (stark satiniert) bei einem linearen Druck von 667 N/cm (68 kg Gewicht/cm), um eine Probe eines thermischen Aufzeichnungspapiers zu erhalten.

Das Aufzeichnungspapier wurde auf ein Faksimile gelegt, und durch Aufbringen einer thermischen Energie von 35 mJ/mm² wurde ein Bild entwickelt. Die Dichten der entwickelten Farbbilder betrugen 1,08,

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Claims (8)

Thermisches Aufzeichnungsmaterial Patentansprüche

1. Thermisches Aufzeichnungsmaterial, gekennzeichnet durch einen Träger und mindestens eine darauf aufgebrachte Schicht, die einen elektronenabgebenden farblosen Farbstoff, eine elektronenaufnehmende Verbindung und ein Diaryloxyalkanderivat der allgemeinen Formel I, II oder III

CD

Ar¹O(CH₂)_nQAr² Ar²O-W-OAr³ (II)

Ar²OR-X-ROAr³

CHI)

enthält, in denen Ar einen Arylrest mit mindestens einem Substituenten in Form eines Alkoxyrestes mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Alkoxycarbonylrestes mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Aryloxyrestes, eines Aryloxycarbonylrestes, eines Alkenylrestes mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Acylrestes mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Acyloxyrestes mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, eines Fluor- oder Bromatoms, einer Carboxylgruppe, eines Alkylendioxyrestes, eines Cycloalkylrestes oder einer Hydroxylgruppe bedeutet, Ar oder Ar gleich oder verschieden sind und jeweils einen unsubstituierten oder substituierten Arylrest darstellen, dessen Substituent ein Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylrest, ein Halogenatom, ein Acyl-, Acyloxy-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl-, Aryloxycarbonyl- oder Aryloxyrest, eine Cyan-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, ein Aryl-, Alkylendioxy- oder Aralkylrest ist, R einen zweiwertigen Rest mit einem bis sechs Koh-

Telefon
Telephone

Fernschreiber
Telex

Telekopierer
Facsimile

Postgiro München Kto.-Nr. 160954-804

Ol 7-7(V) IIVI SIl

Deutsche Bunk München Kto.-Nr. 2825586

Bayer. Vereinsbank München Kto.-Nr. 966012 Bi 7.70»70270

lenstoffatomen bedeutet, X einen der Reste _g_

-OCH₂O-,

- (OCH₂CH₂)_mO-, -OCH₂CCH₂O- , k~T~ " ° ~T Ü °'^f

I²

1 2
darstellt, in denen R und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxylgruppe, einen Alkoxy-, Acyloxy- oder Niederalkylrest bedeuten, R ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Niederalkyl- oder Niederalkoxyrest darstellt und m die Zahl 1 oder 2 bedeutet, sowie W einen verzweigten Alkylenrest und η eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt.

2. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaryloxvalkanderivat eine Verbindung der allgemeinen Formel IV

OCH.CH.O —V

darstellt, in der X', Y' und V gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl-, Alkeny-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Acyl-, Acyloxy-, Alkoxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxylrest, eine Cyan-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, einen Aryl-, Alkvlendioxy- oder Aralkylrest bedeuten sowie mindestens einer der Reste 3C,Yund Z einen Alkoxyrest mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Alkoxycarbonylrest mit drei oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Aryloxyrest, einen Aryloxycarbonylrest, einen Alkenylrest mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Acylrest mit vier oder mehr Kohlenstoffatomen, einen Acyloxyrest mit zwei oder mehr Kohlenstoffatomen, ein Fluor- oder Bromatom, eine Carboxyl- oder Hydroxylgruppe, einen Alkylendioxy- oder Cykloalkylrest darstellt und die übrigen dieser Reste die gleiche Bedeutung haben wie X', Y' und V , sowie X, Y und Z gleich oder verschieden sind, oder mindestens zwei der Reste X, Y, Z, X', Y' und Z' durch Kombination miteinander in benachbarter Stellung einen fünf- oder sechs-gliedrigen Ring bilden.

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3. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaryloxyalkanderivat eine Verbindung der allgemeinen Formel V

OCH₂CH - 0-H^ ,Q) (V)

CH₃

darstellt, in der X', Y', V, X", Y" und Z" gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Acyl-, Acyloxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxyrest, eine Cyan-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe oder einen Aryl-, Alkylendioxy- oder Aralkylrest bedeuten oder mindestens zwei der Reste X', Y', V , X", Y", und Z" durch Kombination miteinander in benachbarter Stellung einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden.

4. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaryloxyalkanderivat eine Verbindung der allgemeinen Formel VI

X¹

0(CH₂CH₂O)

darstellt, in der X', Y^!, Z¹, X", Y" und Z" gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Acyl-, Acyloxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxyrest, eine Cyan-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, einen Aryl-, Alkylendioxy- oder Aralkylrest bedeuten oder mindestens zwei Reste X', Y¹, V , X", Y" und Z" durch Kombination miteinander in benachbarter Stellung einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden sowie n' eine ganze Zahl von 2 bis 4 darstellt.

5. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaryloxyalkanderivat eine Verbindung der allgemeinen

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Formel VII

OR⁴OCH₂OR⁴O

(VII)

darstellt, in der X', Y¹, Z¹, X", Y" und Z" gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Cycloalkenyl-, Acyl-, Acyloxy-, Thioalkoxy-, Alkoxycarbonyl- oder Aryloxyrest, eine Cyan-, Hydroxyl- oder Carboxylgruppe, einen Aryl-, Alkylendioxy- oder Aralkylrest bedeuten oder mindestens zwei der Reste X', Y', V , X", Y" und Z" durch Kombination miteinander in benachbarter Stellung einen fünf- oder sechsgliedrigen Ring bilden, sowie R einen zweiwertigen .' Rest mit zwei bis sechs Kohlenstoffatomen bedeutet.

6. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Schmelzpunkt des Diaryloxyalkanderivats bei 50 bis 150 ⁰C liegt.

7. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Diaryloxyalkanderivat in einer Menge von 40 bis 150 Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge der elektronenaufnehmenden Verbindung, vorliegt.

8. Thermisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger ein neutralisiertes Papier ist.

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