DE3400900A1 - Trockenentwickler - Google Patents
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Description
Trockenentwickler
Die Erfindung betrifft einen Trbckenentwickler für die
Elektrofotografie, insbesondere einen Trockenentwickler für die Elektrofotografie, der stabil ist gegenüber Veränderungen
der Umgebungsbedingungen und Lagerbedingungen, der eine gute Beständigkeit gegenüber dem Offsetphänomen
bei der Heißwalzenfixierung besitzt und der eine verbesserte positive Aufladbarkeit aufweist.
Im allgemeinen betrifft die Elektrofotografie die direkte
oder indirekte Herstellung eines Tonerbildes auf einem ein Bild aufnehmenden Blatt, und zwar entweder durch ein
Verfahren, bei dem die Entwicklerteilchen (Toner) elektrisch durch Reibung aufgeladen werden mit einer Polarität
entgegengesetzt zu der des elektrostatischen latenten Bildes und wobei die Entwicklerteilchen an dem latenten
Bild über elektrostatische Kräfte haften (normale Entwicklung) oder nach einem Verfahren, bei dem ein Toner, der
elektrisch mit der gleichen Polarität aufgeladen ist wie das latente Bild, an dem latenten Bild haftet aufgrund
eines elektrischen Feldes, das erzeugt wird zwischen einer magnetischen Bürste und der latenten Bildoberfläche (Umkehrentwicklung)
.
Das Tonerbild wird auf dem bildaufnehmenden Blatt fixiert
durch Erwärmen, durch Druckeinwirkung, durch Kontakt
mit einem Lösungsmitteldampf oder ähnlichen Mitteln, um die Aufzeichnung zu vervollständigen.
Von den verschiedenen Fixierverfahren ist insbesondere
das Heißwalzfixierverfahren, bei dem ein direkter Kontakt
zwischen dem Tonerbild mit dem bildaufnehmenden Blatt besteht, von Vorteil, und zwar hinsichtlich der guten thermischen
WirksamkeLL, der hohen Fixiergeschwindigkeit und
der geringen Größe der Vorrichtung. Andererseits hat dieses Verfahren den Nachteil, daß das sogenannte Offsetphänomen
gebildet wird, bei dem Tonerteilchen an der heißen Walze festkleben und dann anschließend wieder übertragen
werden auf das bildaufnehmende Blatt. Zur Beseitigung dieses Nachteils ist vorgeschlagen worden, die Oberfläche
der Walze mit einem Trennmittel zu beschichten. Dieses Verfahren erfordert jedoch eine aufwendige Vorrichtung
und erschwert die Wartung der Vorrichtung. Es besteht daher das Bedürfnis nach einem Offset-sicheren
Tonerbindeharz, das kein Trennmittel enthält.
Die Aufgabe des Toners bei der Herstellung der oben erwähnten Bilder liegt auch darin, eine bestimmte Polaritat
gegenüber dom elektrischen Feld des latenten Bildes und eine stabile Ladungsmenge zu gewährleisten. Ein Toner
besteht im allgemeinen aus einem Bindemittel, einem Farbstoff und anderen Zusätzen, wobei das Bindemittel der
Hauptbestandteil ist. Beispiele für geeignete Bindemittel sind Cumaron-Indonharze, Terpenharze, Harze auf Basis
von Styrol oder Copolymerisaten davon, Polyesterharze und Epoxydharze. Jedoch keiner der obengenannten Harze
nimmt eine positive Ladung beim Aufladungsvorgang durch
Reibung mit Eisenpulver auf.
Um einen positiv aufladbaren Toner herzustellen, ist vorgeschlagen worden, Aminogruppen in das Bindemittelharz
einzubauen, einen Nigrosinfarbstoff oder andere Zusätze als Kontrollmittol für die positive Ladung zu
vorwenden. Dieses Verfuhren hat jedoch den Nachteil,
daß - obwohl die positive Aufladung versuärkt wird mit
der ansteigenden Menge der eingeführten Aminogruppen die Aufladung verändert wird mit Veränderung der den
Toner umgebenden Luftfeuchtigkeit, so daß stabile Bilder nicht jederzeit erhalten werden können.
Das zweite obengenannte bekannte Verfahren hat den Nachteil, daß der Nigrosinfarbstoff nicht ausreichend
verträglich mit dem als Hauptbestandteil des Toners verwendeten Bindemittelharz ist, so daß die Konzentration
des Farbstoffs ungleichmäßig wird während der Pulverisierung und so die Bildqualität beeinträchtigt, der Nigrosinfarbstof
f aufgrund seiner hydrophilen Eigenschaften bei feuchter Lagerung instabil ist und außerdem der Nigrosinfarbstoff
den Toner nicht in geeigneter Weise färbt aufgrund seines dicht gefärbten Zustandes.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen Trockenentwickler für die Elektrofotografie zur Verfügung
zu stellen, der die obengenannten Nachteile nicht aufweist, durch die Verwendung eines positiv aufladbaren
Bindemittelharzes, das bei Umgebungsbedingungen stabil ist. Aufgabe der Erfindung ist insbesondere ein Trockenentwickler
für die Elektrofotografie, mit dem ein klares, schleierfreies Bild hoher Qualität hergestellt werden
kann und bei dem ein Bindemittel als Hauptbestandteil des Toners verwendet wird, der aus einem Harz besteht, das mit
einer hohen positiven Ladung aufladbar ist, das eine konstante stabile Aufladung auch unter Veränderungen der
Umgebungsfeuchtigkeit beibehält und das frei von dem sogenannten
Offsetphänomen bei Verwendung eines Heiißwalzfixierverfahrens
isL·.
Die Aufgabe wird gelöst durch die Vorwendung eines PoIymerisats,
das erhältich ist durch Suspensionspolymeri-
■- τ-' :
sation eines hydrophoben Monomers mit einem tertiäre
Aminogruppen enthaltenden copolymersierbaren Monomer und Verwendung eines Azonitrilpolymerisationsinitiators,
wobei der Trockenentwickler ein Bindeharz und ein Pigment als hauptsächliche Bestandteile enthält. Die Menge der
hydrophilen Gruppen mit einer positiven Ladung kann verringert werden. Die Verringerung der Ladungsmenge wird
kompensiert durch einen synergistischen Effekt, der sich ergibt durch den gleichzeitigen Einsatz des Azonitrilpolymerisationsinitiators.
Die Erfindung betrifft einen Trockenentwickler für die Elektrofotografie mit einem Bindemittel und einem Farbstoff
als Hauptbestandteile, wobei der Hauptbestandteil des Bindesmittelharzes ein Polymerisat ist, erhältlich
durch Suspensionspolymerisation eines Monomerengemisches aus 98 bis 99,95 Gewichtsteilen eines hydrophoben copolymerisierbaren
Monomers und 0,05 bis 2,0 Gewichtsteilen eines tertiäre Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren
Monomers der allgemeinen Formel (1)
'"R1 (1)
^X —(- CH, -H N^
2 η ^
R3
worin R- ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist,
X für -COO- oder -CONH- steht, R2 und R3 jeweils für
eine Alky!gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe
stehen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, in Gegenwart von 0,5 bis 5,0 Gewichtsteilen eines Azonitrilpolymerisationsinitiators.
Ein Anteil von bis zu 2 Gewichtsteilen des hydrophoben copolymerisierbaren Monomers kann ersetzt
sein durch ein Vernetzungsmittel für die Vernetzung der Monomeren.
Das hydrophobe copolymerisierbare Monomer, das erfindungsgemäß verwendet wird, besitzt eine Löslichkeit in
Wasser von nicht größer als 1,0 Gew.-% oder anders ausgedrückt:
Die Löslichkeit von Wasser in dem Monomer ist nicht größer als 1,0 Gew.-%. Geeignete Beispiele
für solche Monomeren sind; Styrolmonomere, wie Styrol, a-Methylstyrol, Vinyltoluol und Dimethylstyrol, Methacrylatmonomere
und Acrylatmonomere, wie n-Butylacrylat,
Iso-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, n-Butylmethacrylat,
Iso-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexyl-methacrylat und
Laurylmethacrylat.
Das eine tertiäre Aminogruppe enthaltende copolymerisierbare
Monomer, das erfindungsgemäß verwendet wird,
ist gekennzeichnet durch die folgende allgemeine Formel
CH9 = C^ ^R2
2 n > R7
J
worin R- ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
ist, X für -COO- oder -CONH- steht, η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist und R„ und R3 für jeweils eine Alkyl-
gruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe, wie Phenyl, vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 2 bis 4
C-Atomen, stehen. Geeignete Monomerbeispiele sind Dimethylaminoethyl-methacrylat, Dicthylaminoethylmethacrylat,
Diethylaminoethyl-acrylat und Dimethylaminopropyl-methacrylamid.
Der Azonitrilpolymerisationsinitiator ist vorzugsweise
eine Verbindung, in der eine Gruppe der folgenden allgemeinen Formel
35
35
C — RJ
CN
CN
worin R und R' jeweils für eine Alkylgruppe oder Alkoxyalkylgruppe
mit 1 bis 5 C-Atomen stehen, gebunden ist an wenigstens eine Seite der Azogruppe. Geeignete Beispiele
für solche Initiatoren sind Azobisisobutyronitril, Azobisdimethylvaleronitril, Azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril)
und 2-Phenylazo(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitril).
Es wird vorzugsweise eine größere Menge des Azonitril-Polymerisationsinitiators
verwendet, da die Menge der durch Reibung induzierten Ladungen verringert wird mit
der Abnahme des Copolymerisationsverhältnisses des die tertiären Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren
Monomers. Wenn din Menge des verwendeten Initiators ausreichend groß ist, ist das Molekulargewicht des erhaltenen
Copolymer isat s :jo klein, daß die physikalischen Eigenschaften beeinträchtigt sind. Daher sollte die Menge
des verwendeten Initiators bei 0,5 bis 5,0 Gewichtsteilen
pro 100 Gewichtsteile des Gesamtgewichts der Monomeren liegen.
Obwohl eine Erhöhung des Copolymerisationsverhältnisses des die tertiären Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren
Monomers zu einem Ansteigen der Ladungsmenge führt, ist das Monomere hydrophil, so daß die Menge der
Ladungen, die auf dem aus den Monomeren erhaltenen Copolymerisat induziert werden, stark beeinflußt wird
durch die Luftfeuchtigkeit der Umgebung. Die Ladungsmenge
wird bei hoher Luftfeuchtigkeit entsprechend herabgesetzt. Um ein Copolymerisat zu erhalten, das kaum von
den Umgebungsbedingungen beeinflußt wird, ist es notwendig, das monomere Gemisch zu copolymerisieren in
einer Menge von 98 bis 99,95 Gewichtsteilen des hydrophoben copolymerisierbaren Monomers mit 0,05 bis 2 Gewichtsteilen
des tertiäre Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren Monomers.
Die Erfindung betrifft einen Trockenentwickler für die Elektrofotografie mit einem Bindemittelharz und einem
Farbstoff als Hauptbestandteile, wobei der größte Teil des Bindemittelharzes aus einem Polymerisat besteht,
das erhältlich ist durch Polymerisation eines tertiäre Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren Monomers
mit einem hydrophoben copolymerisierbaren Monomer in einem homogenen System bei Verwendung eines Azonitrilpolymerisationsinitiators.
Es ist weiterhin festgestellt worden, daß, wenn man bestimmte Bestandteile für die
Polymerisation einsetzt, und zwar unter Verwendung eines tertiäre Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren
Monomers, dann ein Copolymerisat erhalten wird, das mit einer positiven Ladung elektrisch aufladbar ist mit
einer relativ gleichmäßigen Ladungsverteilung und daß dieses Copolymerisat auch in einer Suspensionspolymerisation
herstellbar ist.
Als Stabilisator für die disperqicrten Teilchen können
in die Suspensionspolymerisation die bekannten Schutzcolloide eingesetzt werden, wie Polyvinylalkohol, insbesondere
verseiftes Polyvinylalkohol, Cellulosederivatc, wie Ilydroxycthyl cellulose und Carboxymethylcellulose,
und Polyvinylpyrrolidon.
Als Vernetzungsmittel können übliche Vernetzungsmittel verwendet werden, die zwei oder mehrere copolymerisierbare
ungesättigte Gruppen im Molekül aufweisen, z.B.
Di- oder Tri(meth)acrylate der Polyole, z.B. Alkylen-
diol, Oxyalkylendiol, Polyoxyalkylendiol und Oligoesterdiol
und Divinylbenzol, wobei diese Verbindungen allein oder in Kombination verwendet werden können.
5
Das erfindungsgemäß hergestellte Bindemittelharz kann
■ verwendet werden im Gemisch mit anderen Bindemittelharzen
in einer Menge, so daß die physikalischen Eigenschaf tten nicht beeinträchtigt werden.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand des Beispieles näher erläutert. Die Untersuchungsergebnisse sind in
der Tabelle 1 zusammengefaßt. In den nachfolgenden Beispielen sind die Gewichtsmengen in Gewichtsteilen ausgedrückt.
Versuchsbeispiel
In einen Vierhalskolben, der ausgerüstet ist mit einem Rührer, einem Rückflußkühler, einem Thermometer und
einem Stickstoff-Einlaßrohr, wurde deionisiertes Wasser
und ein Schutzcolloid gegeben. Dann wurde das Gemisch auf 800C unter Rühren erwärmt, um das Colloid in Wasser
zu lösen. Dann wurde der in der wäßrigen Phase und der im Kolbeninhalt enthaltene Sauerstoff durch Stickstoff
ersetzt und ein Gemisch der Monomeren und eines Polymerisationsinitiators
tropfenweise zu der wäßrigen Lösung über einen Zeitraum von 2 h hinzugetropft, um die
Polymerisation zu bewirken. Nach der Beendigung der Zugäbe wurde die Reaktionsmischung unter den gleichen Bedingungen
für 4 h belassen, um die Polymerisation zu vervollständigen. Nach dem Abkühlen wurde das Polymerisat
filtriert, um das ausgefällte Harz abzutrennen, das dann getrocknet wurde, um das Bindemittelharz zu erhalten.
93 Gewichtsteile des so hergestellten Bindemittelharzes wurden mit 7 Gewichtsteilen eines Farbstoffpigments vorgemischt,und
das so vorgemischte Gemisch wurde dann in
einem Schmelzkneter verknetet,um ein Harz herzustellen, in dem das Pigment dispergiert ist. Das Harz-Pigment-Gemisch
wurde dann in einer Schneidmühle gemahlen, danach in einer Luftmessermühle pulverisiert und anschließend
klassifiziert, um einen Toner mit einer Teilchengröße von 5 - 30 um und einer mittleren Teilchengröße
von 12 - 15 |im herzustellen. Fünf Teile des Toners wurden mit 95 Teilen eines handelsüblichen Eisenpulverträgers
in einer Kugelmühle für 30 min vermischt, um den Entwickler herzustellen.
70 Teile ■ ct-Methylstyrol, 28 Teile Butylakrylat,
1,8 Teile Diethylaminoethylmethakrylat und 0,2 Teile Divinylbenzol wurden in Gegenwart von 1,0 Teilen Azobisisobutyronitril
polymerisiert unter Verwendung der im Versuchsbeispiel genannten Vorrichtung. Das erhaltene
Harz wies einen Erweichungspunkt von 128°C (gemäß JIS K-2531, anschließend abgekürzt mit SP) und einen Glasübergangspunkt
Tg = 65° C auf. Das so hergestellte Harz
und Kohlenstoff 44 (Mitsubishi Chemical Industries) als Farbstoff wurden zu einem Toner vermischt. Der Toner und
ein handelsübliches Eisenpulverträgermaterial wurden wie beim Versuchsbeispiel 1 beschrieben behandelt, um einen
entsprechenden Entwickler herzustellen.
86,2 Teile Styrol, 11,7 Teile 2-Ethylhexylakrylat, 2,0 Teile
Dimethylaminoethyl-methakrylat und 0,1 Teil Divinylbenzol
wurden in Gegenwart von 2,0 Teile Azobisdimethylvaleronitril in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben
polymerisiert. Der Erweichungspunkt SP des Harzes betrug 132°C und der Glasübergangspunkt T 660C. Unter
Verwendung des Harzes und Mitsubishi Kohlenstoffs 4 4 wurde ein Toner hergestellt und daraus der entsprechende
Entwickler hergestellt.
84,7 Teile Styrol, 14,0 2-Ethylhexylakrylat, 1,0 Teil
Diethylaminoethyl-methakrylat, 0,75 Teile Oligoesterdiakrylat
NK-Ester 9G wurden in Gegenwart von 2,0 Teilen Azobisisobutyronitril polymerisiert,und zwar in der
gleichen Weise wie in Beispiel 1 angegeben. Es wurde ein Harz mit einem SP von 14 0,50C und einem Tq von 580C erhalten.
Der Toner wurde hergestellt aus dem Harz und Mitsubishi Kohlenstoff 4 4 und daraus wurde der Entwickler
hergestellt.
84,7 Teile Styrol, 14,0 Teile 2-Ethylhexylakrylat, 1,0 Teile Dimethylaminoethyl-methakrylat und 0,29 Teile
1,6-Hexandiol-diakrylat wurden in Gegenwart von 2,0
Teilen Azobisdimethylvaleronitril in der in Beispiel 1
angegebenen Weise polymerisiert. Es wurde ein Harz mit einem SP von 1460C und einem Tg von 610C erhalten. Aus
diesem Harz wurde zusammen mit Mitsubishi Kohlenstoff der Toner und dann der entsprechende Entwickler hergestellt,
78,9 Teile Styrol, 20,0 Teile Isobutylakrylat, 1,0 Teile
Diethylaminoethyl-methakrylat und 0,1 Teil Divinylbenzol
wurden in Gegenwart von 1,0 Teilen Azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitril)
und 1,0 Teile Azobisisobutyronitril wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es
wurde ein Harz mit einem SP von 1200C und einem T„ von
63,50C erhalten. Aus dem Harz wurde zusammen mit Mitsubishi
Kohlenstoff 44 der Toner und daraus der entsprechende Entwickler hergestellt.
74,9 Teile Vinyltoluol, 23,0 Teile 2-Ethylhexyl-methakrylat,
2,0 Teile Diethylaminopropyl-methakrylamid, 0,1 Teile
Divinylbenzol wurden in Gegenwart von 2,5 Teilen Azobisdimethylvaleronitril wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert.
Es wurde ein Harz mit einem SP von 126°C und einem T„ von 60,50C erhalten. Aus dem Harz wurde mit
Mitsubishi Kohlenstoff 44 der Toner und daraus der entsprechende Entwickler hergestellt.
Vergleichsbeispiel 1
79,7 Teile Styrol, 12,0 Teile Butylakrylat, 8,0 Teile
Dimethylaminoethyl-methakrylat und 0,3 Teile Divinylbenzol wurden in Gegenwart von 2,0 Teilen Azobisisobutyronitril
wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es wurde ein Harz mit einem SP von 1370C und einem
Tg von 63,20C erhalten. Aus dem Harz wurde zusammen
mit Mitsubishi Kohlenstoff 44 ein Toner und daraus der entsprechende Entwickler hergestellt.
45,0 Teile Styrol, '34,7 Teile Methyl-methakrylat,
14,0 Teile 2-Ethylhexylakrylat und 6,3 Teile Dimethyl-35
aminoothyl-moLhakrylat wurden in Gegenwart von 2,0
Teilen Azobisdimethylvaleronitril wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es wurde ein Harz mit einem
SP von 142,80C und einem Tg von 64,O0C erhalten. Unter
Verwendung dieses Harzes und Mitsubishi Kohlenstoff 44 wurde ein Toner und daraus der entsprechende Entwickler
hergestellt.
84,7 Teile Styrol, 14,3 Teile 2-Ethylhexylakrylat und
1,0 Teile Dimethylaminoethyl-methakrylat wurden in Gegenwart von 2,0 Teilen Dimethyl-2,2uazobisxsobutyrat
wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es wurde ein Harz mit einem SP von 132,2°C und einem Tg von 66,00C
erhalten. Aus dem Harz wurde zusammen mit Mitsubishi Kohlenstoff 4 4 ein Toner und daraus der entsprechende
Entwickler hergestellt.
Vergleichsbe ispü.-l 4
8 5,0 Teile Styrol und 15,0 Teile Butylakrylat wurden
in Gegenwart von 1,0 Teilen Benzoylperoxid wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es wurde ein Harz
mit einem SP von 128,5°C und einem Tg von 63,8°C erhalten.
Unter Verwendung von 100 Teilen des Harzes mit 3 Teilen Nigrosin (Basismaterial EX) und Mitsubishi
Kohlenstoff 44 wurde ein Toner und daraus der entsprechende Entwickler hergestellt.
Vergleichsbeispiel 5
85,0 Teile Styrol, 13,9 Teile 2-Ethylhexylakrylat und 1,0 Teile Dimethylaminoethyl-methakrylat wurden in
35
Gegenwart von 0,3 Teilen Azobisdiniethylvaleronitril
wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es wurde ein Harz mit einem SP von 147,8°C und einem T von
67,1PC erhalten. Aus diesem Harz und Mitsubishi
Kohlenstoff 44 wurde ein Toner und daraus der entsprechende Entwickler hergestellt.
85,0 Teile Styrol, 14,0 Teile Butylakrylat und 1,0 Teile Dimethylaminoethyl-methakrylat wurden in Gegenwart
von 2,0 Teilen Benzoylperoxid wie in Beispiel 1 angegeben polymerisiert. Es wurde ein Harz mit einem
SP von 130,50C und einem Tg von 6 20C erhalten. Aus
dem Harz und Mitsubishi Kohlenstoff 4 4 wurde ein Toner und daraus der entsprechende Entwickler hergestellt.
Die Toner der Beispiele 1 bis 6 und der Vergleichsbeispiele
1 bis 6 wurden untersucht hinsichtlich der Menge der elektrischen Ladung, die auf den Tonern induziert
wird bei Reibung mit dem Eisenpulverträgermaterial. Die so erhaltenen Entwickler wurden in einer Kopiermaschine
verwendet, die ausgerüstet war mit einem handels-25. üblichen organischen Photokonduktor unter verschiedenen
Umgebungsbedingungen, und dann wurd die Qualität der erhaltenen Kopien beurteilt. Die Ergebnisse sind in Tabelle
zusammengefaßt.
Die Ergebnisse zeigen, daß mit den erfindungsgemäßen Entwicklern
stabile Bilder hergestellt werden können, selbst in einer Umgebung hoher Luftfeuchtigkeit.
| Umgobungsbedingungen (I) | 65 % relative I1Uf t feuchtigkeit) |
Umgebungsbedingungen (II) | 30 % relative -,uftfeuchtigkeit) |
|
| Tonerproben | (200C, | (35°C, < I |
||
| Qualität der Kopie |
Qualität der Kopie |
|||
| Beispiel 1 | Q/M* | gut | Q/M* | gut |
| Beispiel 2 | +18,6 | ti | +18,2 | Il |
| Beispiel 3 | +17,2 | It | +16,1 | It |
| Beispiel 4 | +23,7 | It | +24,1 | Il |
| Beispiel 5 | +18,3 | ti | + 18,0 | It |
| Beispiel 6 | +21,0 | 11 | +19,8 | π |
| Vergleichs beispiel 1 |
+26,2 | gut | +22,4 | schwarzer Punkt ge bildet im schwarzen Feststoff |
| Vergleichs- beispiel 2 |
+26,7 | ti | + 11,2 | It |
| Vergleichs beispiel 3 |
+24,8 | verschleiert | + 12,6 | Bild nicht ent wickelt |
| Vergleichs beispiel 4 |
+ 7,6 | gut | + 7,2 | schwarzer Punkt ge bildet im schwarzen Feststoff |
| Vergleichs beispiel 5 |
+ 18,6 | verschleiert | + 9,1 | Bild nicht ent wickelt |
| Vergleichs beispiel 6 |
+ 5,2 | verschleiert | + 5,0 | 11 |
| + 4,8 | + 5,1 |
* Ladung pro g Toner (uc/g)
Vergleichsbci-spic ί 7_
100 Teile Xylol als Polymerisationslösungsinittel wurden
in einen Reaktor gegeben, der ausgerüstet war mit einem Rührer, einem Tropf trichter,einem Stickstoffeinleitungsrohr,
einer Rückflußeinrichtung und einem Thermometer. Zu der Lösung wurde dann ein Gemisch aus 86,2 Teilen Styrol,
11,7 2-Ethylhexylakrylat, 2,0 Teilen Dimethylaminoethylmethakrylat,
0,1 Teilen Divinylbenzol und 2,0 Teilen Azobisdimethylvaleronitril tropfenweise hinzugegeben bei
800C unter Stickstoffeinleitung, um die Polymerisation
durchzuführen. Danach wurde der Druck in dem Reaktionssystem herabgesetzt, wobei alle flüchtigen Bestandteile,
z.B. das Polymerisationslösungsmittel und das nicht umgesetzte Monomer abdestilliert wurden, während das Reaktionsprodukt leicht erwärmt wurde. Auf diese Weise
wurde ein Bindemittelharz erhalten mit einem SP von 125°C und einem Tg 68°C. Aus dem Harz wurde wie in Beispiel 1
angegeben ein Toner hergestellt.
Vergleichsbeispiel· 8
Es wurde ein Bindemittelharz in der gleichen Weise wie bei Vergleichsbeispiel 7 angegeben hergestellt,jedoch mit
der Ausnahme, daß Azobisdimethylvaleronitril in einer Menge von 1,0 Gewichtsteilen verwendet wurde. Es wurde
ein Harz mit einem SP von 1320C und einem Tg von 700C
erhalten. Aus dem Harz wurde wie bei Beispiel 1 angegeben ein Toner hergestellt.
Die Toner der Beispiele 2 und der Vergleichsbeispiele 7 und 8 wurden überprüft hinsichtlich der Fixiereigenschaft
und der Offsetsicherheit. Diese Untersuchungsmethode wurde durchgeführt mit einer Kopiermaschine, in
der die Fixiertemperatur variiert wurde, und das Silikonölbeschichtungsmittel
entfernt worden war. Die Fixiereigenschaft wurde untersucht durch den Abschältest eines
Klebebandes. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt.
| Toner | Minimumtemperatur der Fixierung |
| Beispiel 2 | 1400C |
| Vergleichs beispiel 7 |
1400C |
| Vergleichs beispiel 8 |
1600C |
Temperatur bei der eine Verschiebung (Offset) eintritt
keine Verschiebung bei 2400C
Verschiebung bei 1600C
Verschiebung bei 1900C
Die Ergebnisse von Tabelle 2 zeigen, daß der erfindungsgemäße Toner bei einer Temperatur fixiert wird, die unterhalb
der Temperatur der Vergleichsbeispiele liegt und daß bei dem erfindungsgemäßen Toner es nicht zu einer Verschiebung
trotz höherer Einwirktemperatur kommt.
Claims (5)
- IViI' nl.inwalln I tiroporiM PaU1IiI Allnmi-y:.i iiKjqpinlraH': 1/ - D-8000 Muncticn I1I11. Januar 1984 Kao 224 7 DrK/ksKao Corporation14-10, Nihonbashi-Kayabachochome, Chuo-ku,Tokio / JapanTrockenentwicklerPatentansprüche[ 1/ Trockenentwickler für die Elektrofotografie, der positiv aufgeladen werden soll und der im wesentlichen aus einem Bindemittelharz und einem Farbstoff besteht, dadurch gekennzeichnet, daß das Bindemittelharz bzw. Kleberharz aus einem Polymerisat besteht, das erhältlich ist durch eine Suspensionspolymerisation von (A) 98 bis 99,95Gewichtsteilen eines hydrophoben copolymerisierbaren Monomeren und (B) 0,05 bis 2,0 Gewichtsteilen eines tertiäre Aminogruppen enthaltenden copolymerisierbaren Monomeren der Formel (1)CH2 = CZ ^- R2in der R> für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe, X für -COO- oder -CONH- stehen, R„ und R-jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine Arylgruppe stehen und η eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, in Gegenwart von (C) 0,5 bis 5,0 Gewichtsteilen eines Azonitrilpolymeristionsinitiators.
- 2. Trockenentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bis zu 2 Gewichtsteile des hydrophoben copolymerisierbaren Monomeren ersetzt sind durch ein Vernetzungsmittel.
- 3. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hydrophobe copolymersierbare Monomere (A) eine Löslichkeit in Wasser von nicht mehr als 1,0 Gew.-% aufweist oder daß die Löslichkeit von Wasser in dem Monomer (A) nicht größer ist als 1 ,0 Gew.-%.
- 4. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R~ und R^ in der allgemeinen Formel (1) jeweils für Alky!gruppen mit 2 bis 4 C-Atomen stehen.; ■:■■::.-., 3A00900
- 5. Entwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Azonitrilpolymerisationsinitiator (C) eine Gruppe der allgemeinen Formel (2)R IC — R 'I CNan der Azogruppe aufweist, wobei die Reste R und R1 jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 5 C-Atomen stehen.
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Publications (2)
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|---|---|
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Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60229035A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-14 | Canon Inc | 現像方法 |
| JP2754242B2 (ja) * | 1989-06-13 | 1998-05-20 | 三洋化成工業株式会社 | 荷電制御剤 |
| EP0417812B1 (de) * | 1989-09-14 | 1995-06-21 | Canon Kabushiki Kaisha | Entwickler für elektrostatische Bilder, Verfahren zu dessen Herstellung und Binderharz und seine Herstellung |
| JPH04270350A (ja) * | 1991-02-26 | 1992-09-25 | Kao Corp | 熱圧力定着用カプセルトナー |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2226404A1 (de) * | 1972-05-31 | 1973-12-13 | Konishiroku Photo Ind | Trockentoner fuer die elektrofotografie |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2892794A (en) * | 1955-01-03 | 1959-06-30 | Haloid Xerox Inc | Electrostatic developer and toner |
| GB1319815A (en) * | 1969-05-28 | 1973-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of electrophotographic developers |
| GB1359818A (en) * | 1970-12-30 | 1974-07-10 | Agfa Gevaert | Manufacture of an electrostatic toner material |
| US3933665A (en) * | 1970-12-30 | 1976-01-20 | Agfa-Gevaert N.V. | Manufacture of an electrostatic toner material |
| GB1352804A (en) * | 1972-05-30 | 1974-05-15 | Konishiroku Photo Ind | Electrophotographic process employing a toner composition |
| JPS5123354B2 (de) * | 1973-01-16 | 1976-07-16 | ||
| JPS5315655B2 (de) * | 1973-12-21 | 1978-05-26 | ||
| JPS5812580B2 (ja) * | 1973-12-21 | 1983-03-09 | コニカ株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
| JPS556895B2 (de) * | 1974-04-10 | 1980-02-20 | ||
| US3980576A (en) * | 1975-01-10 | 1976-09-14 | Pitney-Bowes, Inc. | Solid toner compositions as used in development powders |
| JPS5395640A (en) * | 1977-02-01 | 1978-08-22 | Kanebo Ltd | Toner for use in electrostatic printing |
| JPS5933906B2 (ja) * | 1977-02-04 | 1984-08-18 | 三井東圧化学株式会社 | 電子写真トナ−用樹脂組成物 |
| JPS54143647A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-09 | Xerox Corp | Electrophotographic toner containing amino group but no additive |
| JPS5516650A (en) * | 1978-07-22 | 1980-02-05 | Tokyo Eizai Lab | Catheter support tool for ureter skin wax |
| JPS56158340A (en) * | 1980-05-13 | 1981-12-07 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for developing electrostatic charge image |
| US4314931A (en) * | 1980-06-09 | 1982-02-09 | Xerox Corporation | Toner pigment treatment process for reducing the residual styrene monomer concentration to less than 0.5 percent by weight |
| JPS5933909B2 (ja) * | 1980-07-01 | 1984-08-18 | コニカ株式会社 | 静電荷像現像用トナ−の製造方法 |
| JPS5866948A (ja) * | 1981-10-16 | 1983-04-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | カプセルトナ− |
| JPS5872950A (ja) * | 1981-10-28 | 1983-05-02 | Kao Corp | 電子写真用乾式現像剤 |
-
1983
- 1983-01-12 JP JP58003209A patent/JPS59127064A/ja active Granted
- 1983-12-30 US US06/567,380 patent/US4845005A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-01-05 GB GB08400170A patent/GB2133169B/en not_active Expired
- 1984-01-12 IT IT19126/84A patent/IT1174464B/it active
- 1984-01-12 FR FR8400437A patent/FR2539237B1/fr not_active Expired
- 1984-01-12 DE DE3400900A patent/DE3400900C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2226404A1 (de) * | 1972-05-31 | 1973-12-13 | Konishiroku Photo Ind | Trockentoner fuer die elektrofotografie |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3400900C2 (de) | 1993-11-25 |
| GB2133169A (en) | 1984-07-18 |
| FR2539237B1 (fr) | 1986-10-24 |
| US4845005A (en) | 1989-07-04 |
| IT8419126A0 (it) | 1984-01-12 |
| GB8400170D0 (en) | 1984-02-08 |
| JPS59127064A (ja) | 1984-07-21 |
| JPH0153780B2 (de) | 1989-11-15 |
| IT1174464B (it) | 1987-07-01 |
| GB2133169B (en) | 1986-01-29 |
| FR2539237A1 (fr) | 1984-07-13 |
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Legal Events
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Representative=s name: KRESSIN, H., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8 |
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| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
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