JPS5872950A - 電子写真用乾式現像剤 - Google Patents
電子写真用乾式現像剤Info
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- JPS5872950A JPS5872950A JP56172462A JP17246281A JPS5872950A JP S5872950 A JPS5872950 A JP S5872950A JP 56172462 A JP56172462 A JP 56172462A JP 17246281 A JP17246281 A JP 17246281A JP S5872950 A JPS5872950 A JP S5872950A
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- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
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- G03G9/087—Binders for toner particles
- G03G9/08702—Binders for toner particles comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本尭明は直接及び間接の電子軍真用の乾式現儂剤に関す
るものである。 一般に電子写真の現蕾法には、静電気を利用して静電潜
像に摩擦帯電させた潜像と逆極性の電荷を有す現曹剤粒
子（トナー）を静電引力によシ付着させる方法（正規現
＊）、又は潜像と同じ極性の電荷を有すトナーを磁気ブ
ラシと、潜像面間の電界によ）付着させる方法（反転現
像）があり、直接又は間接的に受儂シート上にトナニ曹
を付着さ鷺、さらにトナー粒子を加熱し九シ、加圧した
り、−剤蒸気と接触させ九すする勢の方法により受健シ
ー）Ｋ定着させて現像を完了する。 静電潜像は、感光体を一様に帯電させた後、光情報を印
加することＫよシ光導電現象を利用して形成する。帯電
極性は、感光体のＳ類により、正及び負の極性がＴｏシ
、正規又は反転現像法との組合せにより選択されてトナ
ー粒子の極性が決定される。 一般にトナーは、バインダー樹脂と着色剤とその他の添
加剤とから成〕、バインダー樹脂が主成分である。トナ
ーバインダー樹脂としては、り１０ンインデン桐脂、テ
ルペン系樹脂、スチレン系あるいは、その共重合樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等が一般に用いら
れるが、強く正極性ＫＩＩｉ＊帯電をするバインダー樹
脂は少ない０トナーを−１極性とするには、電葡−整剤
として、ニグロシン染料などの添加剤を加える方法及び
アンノ基會含有する単量体を１合してバインダーとする
方法が一般的に知られている。 前者については、トナーの主成分を構成するバインダー
樹脂どの相溶性が悪く、トナー粒子が現６！内で長時間
混合されると、粒子の破壊が起り、単にニグロシン等が
分散されている場合にはニグロシン等を含壕ない逆（負
）極性の粒子が庄成し、画像信号の無い所にもトナーが
付着するいわゆる地力プリ現象が発生する〇−又、ニグ
ロシン染料等を用いると、親水性を有すため環境の湿度
により帯電量が変化し、 ｉｉｌｊｍが低下する０又ニ
グロシン糸の染料は一般圧着色が強く、カラートナーに
不適合である等の欠点がある。また後Ｉにおいても、ア
ミノ基を含有する単量体Ｆｉ親木性を有し、他の疎水性
単量体との共重合において、水系で懸濁重合する場合１
重合時にアミノ基を含有する共重合性単量体が水相へ溶
解し、又は水−懸濁単量体粒子界面への分布が生じ、そ
の結果、生成したｍａｌを摩擦帯電−しめ九時に帯電量
の低下、もしくは分布が生じるため常に安定した画像が
得られない欠点がある。以上の事から、強く正極性に帯
電し、環境の温度の影響が無く又耐久性の優れたトナー
バインダー樹脂及びフナ−の開発が望まれている。 本発明の目的は、電子写真用乾式３Ｊ惨剤において、本
質的に正に強く帯電性を有すｉトナーバインダー樹脂を
用いて、鮮明でカブリのない画像を形成するトナーを提
供す、ること、にあり、さらに詳細には上述した欠点を
改良した環境の湿度の影響が極めて小さく、耐久性に優
れた本質的にバインダー樹脂が正極性の摩擦帯電性を有
すトナーを提供する事にある。 本発明者らは、本発明の目的を達成するため鋭意検討し
、研究し九結果、バインダーｍ脂と着色剤とを主成分と
する電子写真用乾式現像剤において、皺バインダー樹脂
として、アミン基を含有する共１合性単量体と疎水性共
重合性単量体とを、ある特定の量のアゾニトリル系重合
−始剤を、用いて均−系で１合して得られる１合共重合
性単量体とアゾニトリル系−重合開始剤の物足の使用量
とが相乗効果を発現して強い正帯電性を示すことを見出
すに至り本発明を完成するに至った。 即ち１本発明はバインダー樹脂と着色剤とを主成分とす
る電子写真用乾式現像剤において一骸パイくグー樹脂が
、アミ７基を含有する共重合性単量体［Ａ］ ｏ、ｏ
１〜１１．５重量部と疎水性共重合性単量体［Ｂ］ ９
８．５〜９９．９９３１量部とをアゾニトリル系重合開
始剤［、Ｃ１を５≧
るものである。 一般に電子写真の現蕾法には、静電気を利用して静電潜
像に摩擦帯電させた潜像と逆極性の電荷を有す現曹剤粒
子（トナー）を静電引力によシ付着させる方法（正規現
＊）、又は潜像と同じ極性の電荷を有すトナーを磁気ブ
ラシと、潜像面間の電界によ）付着させる方法（反転現
像）があり、直接又は間接的に受儂シート上にトナニ曹
を付着さ鷺、さらにトナー粒子を加熱し九シ、加圧した
り、−剤蒸気と接触させ九すする勢の方法により受健シ
ー）Ｋ定着させて現像を完了する。 静電潜像は、感光体を一様に帯電させた後、光情報を印
加することＫよシ光導電現象を利用して形成する。帯電
極性は、感光体のＳ類により、正及び負の極性がＴｏシ
、正規又は反転現像法との組合せにより選択されてトナ
ー粒子の極性が決定される。 一般にトナーは、バインダー樹脂と着色剤とその他の添
加剤とから成〕、バインダー樹脂が主成分である。トナ
ーバインダー樹脂としては、り１０ンインデン桐脂、テ
ルペン系樹脂、スチレン系あるいは、その共重合樹脂、
ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂等が一般に用いら
れるが、強く正極性ＫＩＩｉ＊帯電をするバインダー樹
脂は少ない０トナーを−１極性とするには、電葡−整剤
として、ニグロシン染料などの添加剤を加える方法及び
アンノ基會含有する単量体を１合してバインダーとする
方法が一般的に知られている。 前者については、トナーの主成分を構成するバインダー
樹脂どの相溶性が悪く、トナー粒子が現６！内で長時間
混合されると、粒子の破壊が起り、単にニグロシン等が
分散されている場合にはニグロシン等を含壕ない逆（負
）極性の粒子が庄成し、画像信号の無い所にもトナーが
付着するいわゆる地力プリ現象が発生する〇−又、ニグ
ロシン染料等を用いると、親水性を有すため環境の湿度
により帯電量が変化し、 ｉｉｌｊｍが低下する０又ニ
グロシン糸の染料は一般圧着色が強く、カラートナーに
不適合である等の欠点がある。また後Ｉにおいても、ア
ミノ基を含有する単量体Ｆｉ親木性を有し、他の疎水性
単量体との共重合において、水系で懸濁重合する場合１
重合時にアミノ基を含有する共重合性単量体が水相へ溶
解し、又は水−懸濁単量体粒子界面への分布が生じ、そ
の結果、生成したｍａｌを摩擦帯電−しめ九時に帯電量
の低下、もしくは分布が生じるため常に安定した画像が
得られない欠点がある。以上の事から、強く正極性に帯
電し、環境の温度の影響が無く又耐久性の優れたトナー
バインダー樹脂及びフナ−の開発が望まれている。 本発明の目的は、電子写真用乾式３Ｊ惨剤において、本
質的に正に強く帯電性を有すｉトナーバインダー樹脂を
用いて、鮮明でカブリのない画像を形成するトナーを提
供す、ること、にあり、さらに詳細には上述した欠点を
改良した環境の湿度の影響が極めて小さく、耐久性に優
れた本質的にバインダー樹脂が正極性の摩擦帯電性を有
すトナーを提供する事にある。 本発明者らは、本発明の目的を達成するため鋭意検討し
、研究し九結果、バインダーｍ脂と着色剤とを主成分と
する電子写真用乾式現像剤において、皺バインダー樹脂
として、アミン基を含有する共１合性単量体と疎水性共
重合性単量体とを、ある特定の量のアゾニトリル系重合
−始剤を、用いて均−系で１合して得られる１合共重合
性単量体とアゾニトリル系−重合開始剤の物足の使用量
とが相乗効果を発現して強い正帯電性を示すことを見出
すに至り本発明を完成するに至った。 即ち１本発明はバインダー樹脂と着色剤とを主成分とす
る電子写真用乾式現像剤において一骸パイくグー樹脂が
、アミ７基を含有する共重合性単量体［Ａ］ ｏ、ｏ
１〜１１．５重量部と疎水性共重合性単量体［Ｂ］ ９
８．５〜９９．９９３１量部とをアゾニトリル系重合開
始剤［、Ｃ１を５≧
〔０〕≧ｏ、ｓ −１，ｓ ｘ １
ｏｇ ［Ａ） （重量部）の範囲で用いて均−系で重合
して得られた重合体を生成益とすることを特徴とする電
子写真用乾式現像剤に係るものである。 アミノ基を含有する共重合性単量体の共重合量が５重量
ｓｓ度以上であると通常トナーは正極性に帯電するがこ
の共重合量が低下すると。 轟然トナーの単位質量当りの帯電量が小さくなる。しか
し本発明により、重合開始剤としてアゾニトリル系重合
開始剤を用い単量体合計１００重量部に対するアゾニト
リル系重合開始剤の使用量
ｏｇ ［Ａ） （重量部）の範囲で用いて均−系で重合
して得られた重合体を生成益とすることを特徴とする電
子写真用乾式現像剤に係るものである。 アミノ基を含有する共重合性単量体の共重合量が５重量
ｓｓ度以上であると通常トナーは正極性に帯電するがこ
の共重合量が低下すると。 轟然トナーの単位質量当りの帯電量が小さくなる。しか
し本発明により、重合開始剤としてアゾニトリル系重合
開始剤を用い単量体合計１００重量部に対するアゾニト
リル系重合開始剤の使用量
〔０〕重量部がアミノ基を含
有する共重合性単量体の共重合量［Ａ１重量部との関係
において５≧［０］≧０．５−１．５ Ｘ ｌｏｇ ［
Ａ］の範囲となる如く重合反応を行なうとこの共重合体
を用い九トナーは〔ム〕≦１．５であっても強い正極性
の帯電量を有するのである０その結果、覗水性の成分で
あるところのアミン基を含有する共重合性・単量体の共
重合量を極めて小さくしても本質的に強く正極性に帯電
し、且つ環境の温・湿度の変化に彩管されないバインダ
ー樹脂を得ることができ耐久性に優れた鮮明でカブリの
無い良好なｉｉｉ倫を提供する電子写真用の乾式現俸剤
を提供することが可能になったのである０ 本発明のバインダー樹脂に使用されるアミノ基を含有す
る共重合性単量体としてはたとえば次の式 （式中、Ｅｌは水素又はメチル基％Ｒ２５Ｒ，Ｆｉ各々
水木、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基のいずれ
かであり、ｎは１〜４の整数、Ｘは一〇−又は−Ｎ−を
表わす。、） で表わされるものが好ましく、その例としてはメタクリ
ル酸ジメチルアミンエチルエステル。 メタクリル酸ジエチルアミノエチルエステル。 アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルア
ミンプロピルメタクリルアミドなどを挙げる事が出きる
。本発明において用いられる疎水性共重合性単量体とし
ては水への溶解度が１．０重量嘔以下であるか又は水を
１．０重量囁以下の溶解度で溶解する単量体が好ましく
、たとエバスチレン、ビニルトルエン、信−メチルスチ
レン、ジメチルスチレンなどのスチレン系単量体、アク
リル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシル
エステル、メタ／ ！Ｊ ルｌ＆！チルエステル、メタ
クリル酸イングロビルエステル、メタクリル酸ブチルエ
ステル、メタクリ。 ル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸ラウリ
ルエステルなどの（メジ）アクリル酸エステル系単量体
などを挙けることが出来る０又、アゾニトリル系重合開
始剤としてはアゾ基の少なくとも一方に式 ％式％ （Ｒｔ丘′は各々炭素数１〜４のアルキル又はアル゛コ
キシアルキル基） で表わされる基が結合している化合物が好ｔしく、たと
えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルワ
レロニトリル、アゾビス（２゜４−ジメチル−４−メト
キシワレロニトリル）１２−フェートアゾ（２，４−ジ
メチル−４−メトキシワレロニトリル）などを挙げるこ
とが出来る。 本発明においては、アミノ基を含有する共重合性単量体
の共重合割合が低下するに従ってアゾニトリル系重合開
始剤の使用量を大きくする必要がある。このアゾニトリ
ル系重合開始剤の使用量が余りに大きくなると得られる
共重合体の分子量が低すぎ、物性゛が悪くなるので、ア
ゾニトリル系１合開始剤の使用量［ｃ］は単量体合計＠
１００重量部に対して５重量部以下とすべきである。 またアミン基を含有する共１合性単量体の共１合割合が
大きくなると帯電量も大きくはなるが、一方この単量体
は製水性であるため、得られた共１≧体の誉電量は環境
の湿度により太きな影響を受け、高湿度では容Ｓに帯電
量が低下する。この影響の受は方も、この単量体の共重
合−合に応じて大となる。従って、環境の影響を受は難
い共重合体を得るため、並びに必要な帯電量を確保する
ために１この単量体の共重合割合は単量体合計量に対し
て（１，０１〜１．５重量部とすることが必要となる。 また、本発明においては、重合方式も大事な要件であっ
て、重合は均−系、即ち、塊状重合もしくは溶液重合で
行う必要がある。水系懸濁もしくは乳化重合を行うと前
述のよ゛うに生成した共重合体を帯電せしめた時に１帯
電量の低）もしくは分布が生ずる危険性が大きいからで
あ、る〇 この均−系の重合においては色々な操作面から塊状重合
よシも溶液重合の方が好ましい。 本発明により得られる正極帯電性樹脂を用いることＫよ
シ、正極性帯電のための電荷調整剤などを使用しなくて
４、帯電安定性及び帯電均一性の優れ九トナーの駒整が
可能となる。 また、本発明により得られるバインダー樹脂は、他の一
般にトナーバインダー樹脂と相溶性を損わない範囲で混
合して使用することも勿論可能である。 次に実施例により本発明をＵ明する。 以下本発明の実施例及び比較例及び参考例で示す組成割
合はすべて重量部で表わすものである。ｔた評価結果は
まとめてｔＩ−ＩＫ示す。 実施ガ１ 攪拌装置、滴下ロート、窒素級込管、還流装置及び温度
の欄定・制御のための亀熱亀対を装着した反応装置を用
いて、窒素気流下Ｓ度８０Ｃで重合溶媒キシレン１００
部中へ、重合−始剤アゾビスイソブチロニトリル２．５
部と、共１合単量体スチレン８５．７部、アクリル酸ブ
チルエステル１６．２部、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルエステル０．１部との混合液を滴下１合し、つい
で減圧し又、昇温しながら重合溶媒及び残存単量体を留
去して揮発分を完全に除去しバインダー樹脂を得た０得
られたバインダー樹脂は、ガラス転移点（以下Ｔｇと略
す＞ ４２ Ｃ。 軟化点（以下ＳＰと略す）１２０ｒであつ九〇このバイ
ンダー樹脂９４部とカーボン（三菱化成カーボン”４４
） ４部とを熱ロールによシ溶融混練し冷却後ハンマ
ーミルによル粗粉砕し。 ２いてジェットミルにより微粉砕しさらに粒子径５μか
ら２０μに分級してトナーとした。゛このトナー５部と
１５０メツシユから２００メツシユの鉄粉１００部とを
混合しブローオフ法で摩擦帯電量（μ・クークン／１
）を求めた。又上記トナー１０部とキャリア鉄粉１０
０部とを混合し、市販の負極性の静電荷Ｓ健を形成し磁
気ブラシ現像器を備えた複零機を用いて画像の評価を行
った。 実施例２ 実施例ＩＫ示した反応装置及び方法によ）１合溶媒キシ
レン５０部、共重合単量体ビニルトルエン８５．０部、
アクリル酸ブチルエ亥チル１４．５部、ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミド０．５部及び重合開始剤アゾ
ビスジメチルワレロニトリル１．５部を用いて重合しＴ
ｇ！、５ｃ８Ｐ１２４ｒのバインダー樹脂を得た。合成
したバインダー樹脂は、実施例十と同じ方法によルトナ
ー化及び評価を行った。 実施例３ 実施例１に示し九反応装置及び方法にょシ重合Ｓ媒キシ
レン１００部、共重合単量体スチレン８９．０部、メタ
クリル酸２−エチルヘキシルエステル１０．０部、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルエステル１．０部、１合
開始剤アゾビスジメチルワレロニトリル０．５部の処方
で重合し。 Ｔｇｌ１４Ｌ’％ＢＰ１４２Ｃのバインダー樹脂を得た
。 バインダー樹脂は、実施例１と同じ方法でトナー化及び
評価を行った。 実施例４ 実施例１に示し九反応装置及び方法によシ重合ｆ＃謙キ
シレン５０部、共重合単量体スチレン７０．５部、メタ
クリル酸ブチルエステル２９．４部、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチルエステル０．５部％重合開始剤アゾビ
スイソブチロニトリル１．５部の処方で重合しＴｇ７２
Ｃ，８Ｐ１２６Ｃのバインダー樹脂を得た。皺バイン
ダー樹脂＃′ｉ、 ＊１例１と、、同じ方法で転ナー化
及び評価を行った。 比較例１ 実施例１に示した反応装置及び方法により重合溶媒キシ
レン１００部、共重合単量体スチレ７ Ｂ Ｏ，ＯＷａ
ｓアクリル酸ブチルエステル１５．０部、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル５．０部、重合開始剤ア
ゾビスイソブチロニトリル１．Ｑ部の処方で１合し７ｇ
４５ Ｃ，８部Ｍ １５Ｃのバインダー樹脂を得九。骸
バインダー樹脂を実施例１と同じ方法でトナー化及び評
価を行つ九〇 比較例２ 実施例１と同じ装置及び方法によ）重合溶媒キシレン１
００，０１５．共重合単量体ビニルトルエン４５．０部
、メタクリル酸ブチルエステル３０．０部、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルｘｘチル５．０部、１合糊峻剤
ベンゾイルパーオキサイド１．５部の処方で重合し７ｇ
４ＡＣ’、８Ｐ１１８Ｃのバインダー樹脂を得た。該バ
インダーを実施例１と同じ方法でトナー化及び評価を行
った。 比較例５ 実Ｓ例１と同じ反応装置を用いて、ポリビニルアルコー
ル（ゴーセノールｏｎ−ｚｏ （Ｂ本合成）製）２部を
含むイオン交換水２００部を８０Ｃ−１）、ら９０ＣＫ
保ち、スチレン８４部、アクリル酸ブチルエステル１４
部、メタクリル酸ジメチルアｔノエチルエステル２部及
び重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル１部の混合物
を２時間かけて滴下１合しさらに４時間熟成反応を行な
い冷却稜、１合物を濾過して分離し水洗・乾燥してＴｇ
４５Ｌｌ’、８Ｐ１２１ｒのバインダー樹脂とした。該
バインダー樹脂を実施例１と同じ方法でトナー化及び評
価を行った。 参考例１ 実施例１と岡じ装置及び方法によシ重合溶媒キシレン８
０部、共重合単量体スチレン７９．０部、メタクリル１
１２−エチルヘキシルエステル２０．９＠、ジメチルア
ミノプロピルメタクリル７＜ｌ−″０．１部１重合開始
剤アゾビスイソブチロニトリル１．５部の処方で重合し
バインダー樹脂を得た０該バインダー樹脂を実施例１と
同じ方法でトナー化及び評価を行つ六〇。 参考例２ 実施例１と同じ装置及び方法によ多重合溶媒キシレン１
ｏｏｉ１１．共重合単量体スチレン８４．０部、アクリ
ル酸ブチルエステル” ７ 部ｓ メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル０．３部。 １合一始剤アゾビスジメチルワレロニトリル０．８部の
処方で１合しバインダー樹脂を得た。 該バインダー樹脂を実施例１と同じ方法でドブ−化及び
評価を行った。 −２７′ 表−１からも明らかなように本発明の電子写真用乾式現
像剤は、帯電性が安定し鮮明で良好な一倫が得られ、ま
た耐久性も優れていた０参 ″前例１．２で示した組成
では、式５≧
有する共重合性単量体の共重合量［Ａ１重量部との関係
において５≧［０］≧０．５−１．５ Ｘ ｌｏｇ ［
Ａ］の範囲となる如く重合反応を行なうとこの共重合体
を用い九トナーは〔ム〕≦１．５であっても強い正極性
の帯電量を有するのである０その結果、覗水性の成分で
あるところのアミン基を含有する共重合性・単量体の共
重合量を極めて小さくしても本質的に強く正極性に帯電
し、且つ環境の温・湿度の変化に彩管されないバインダ
ー樹脂を得ることができ耐久性に優れた鮮明でカブリの
無い良好なｉｉｉ倫を提供する電子写真用の乾式現俸剤
を提供することが可能になったのである０ 本発明のバインダー樹脂に使用されるアミノ基を含有す
る共重合性単量体としてはたとえば次の式 （式中、Ｅｌは水素又はメチル基％Ｒ２５Ｒ，Ｆｉ各々
水木、炭素数１〜４のアルキル基、アリール基のいずれ
かであり、ｎは１〜４の整数、Ｘは一〇−又は−Ｎ−を
表わす。、） で表わされるものが好ましく、その例としてはメタクリ
ル酸ジメチルアミンエチルエステル。 メタクリル酸ジエチルアミノエチルエステル。 アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、ジメチルア
ミンプロピルメタクリルアミドなどを挙げる事が出きる
。本発明において用いられる疎水性共重合性単量体とし
ては水への溶解度が１．０重量嘔以下であるか又は水を
１．０重量囁以下の溶解度で溶解する単量体が好ましく
、たとエバスチレン、ビニルトルエン、信−メチルスチ
レン、ジメチルスチレンなどのスチレン系単量体、アク
リル酸ブチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシル
エステル、メタ／ ！Ｊ ルｌ＆！チルエステル、メタ
クリル酸イングロビルエステル、メタクリル酸ブチルエ
ステル、メタクリ。 ル酸２−エチルヘキシルエステル、メタクリル酸ラウリ
ルエステルなどの（メジ）アクリル酸エステル系単量体
などを挙けることが出来る０又、アゾニトリル系重合開
始剤としてはアゾ基の少なくとも一方に式 ％式％ （Ｒｔ丘′は各々炭素数１〜４のアルキル又はアル゛コ
キシアルキル基） で表わされる基が結合している化合物が好ｔしく、たと
えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルワ
レロニトリル、アゾビス（２゜４−ジメチル−４−メト
キシワレロニトリル）１２−フェートアゾ（２，４−ジ
メチル−４−メトキシワレロニトリル）などを挙げるこ
とが出来る。 本発明においては、アミノ基を含有する共重合性単量体
の共重合割合が低下するに従ってアゾニトリル系重合開
始剤の使用量を大きくする必要がある。このアゾニトリ
ル系重合開始剤の使用量が余りに大きくなると得られる
共重合体の分子量が低すぎ、物性゛が悪くなるので、ア
ゾニトリル系１合開始剤の使用量［ｃ］は単量体合計＠
１００重量部に対して５重量部以下とすべきである。 またアミン基を含有する共１合性単量体の共１合割合が
大きくなると帯電量も大きくはなるが、一方この単量体
は製水性であるため、得られた共１≧体の誉電量は環境
の湿度により太きな影響を受け、高湿度では容Ｓに帯電
量が低下する。この影響の受は方も、この単量体の共重
合−合に応じて大となる。従って、環境の影響を受は難
い共重合体を得るため、並びに必要な帯電量を確保する
ために１この単量体の共重合割合は単量体合計量に対し
て（１，０１〜１．５重量部とすることが必要となる。 また、本発明においては、重合方式も大事な要件であっ
て、重合は均−系、即ち、塊状重合もしくは溶液重合で
行う必要がある。水系懸濁もしくは乳化重合を行うと前
述のよ゛うに生成した共重合体を帯電せしめた時に１帯
電量の低）もしくは分布が生ずる危険性が大きいからで
あ、る〇 この均−系の重合においては色々な操作面から塊状重合
よシも溶液重合の方が好ましい。 本発明により得られる正極帯電性樹脂を用いることＫよ
シ、正極性帯電のための電荷調整剤などを使用しなくて
４、帯電安定性及び帯電均一性の優れ九トナーの駒整が
可能となる。 また、本発明により得られるバインダー樹脂は、他の一
般にトナーバインダー樹脂と相溶性を損わない範囲で混
合して使用することも勿論可能である。 次に実施例により本発明をＵ明する。 以下本発明の実施例及び比較例及び参考例で示す組成割
合はすべて重量部で表わすものである。ｔた評価結果は
まとめてｔＩ−ＩＫ示す。 実施ガ１ 攪拌装置、滴下ロート、窒素級込管、還流装置及び温度
の欄定・制御のための亀熱亀対を装着した反応装置を用
いて、窒素気流下Ｓ度８０Ｃで重合溶媒キシレン１００
部中へ、重合−始剤アゾビスイソブチロニトリル２．５
部と、共１合単量体スチレン８５．７部、アクリル酸ブ
チルエステル１６．２部、メタクリル酸ジメチルアミノ
エチルエステル０．１部との混合液を滴下１合し、つい
で減圧し又、昇温しながら重合溶媒及び残存単量体を留
去して揮発分を完全に除去しバインダー樹脂を得た０得
られたバインダー樹脂は、ガラス転移点（以下Ｔｇと略
す＞ ４２ Ｃ。 軟化点（以下ＳＰと略す）１２０ｒであつ九〇このバイ
ンダー樹脂９４部とカーボン（三菱化成カーボン”４４
） ４部とを熱ロールによシ溶融混練し冷却後ハンマ
ーミルによル粗粉砕し。 ２いてジェットミルにより微粉砕しさらに粒子径５μか
ら２０μに分級してトナーとした。゛このトナー５部と
１５０メツシユから２００メツシユの鉄粉１００部とを
混合しブローオフ法で摩擦帯電量（μ・クークン／１
）を求めた。又上記トナー１０部とキャリア鉄粉１０
０部とを混合し、市販の負極性の静電荷Ｓ健を形成し磁
気ブラシ現像器を備えた複零機を用いて画像の評価を行
った。 実施例２ 実施例ＩＫ示した反応装置及び方法によ）１合溶媒キシ
レン５０部、共重合単量体ビニルトルエン８５．０部、
アクリル酸ブチルエ亥チル１４．５部、ジメチルアミノ
プロピルメタクリルアミド０．５部及び重合開始剤アゾ
ビスジメチルワレロニトリル１．５部を用いて重合しＴ
ｇ！、５ｃ８Ｐ１２４ｒのバインダー樹脂を得た。合成
したバインダー樹脂は、実施例十と同じ方法によルトナ
ー化及び評価を行った。 実施例３ 実施例１に示し九反応装置及び方法にょシ重合Ｓ媒キシ
レン１００部、共重合単量体スチレン８９．０部、メタ
クリル酸２−エチルヘキシルエステル１０．０部、メタ
クリル酸ジエチルアミノエチルエステル１．０部、１合
開始剤アゾビスジメチルワレロニトリル０．５部の処方
で重合し。 Ｔｇｌ１４Ｌ’％ＢＰ１４２Ｃのバインダー樹脂を得た
。 バインダー樹脂は、実施例１と同じ方法でトナー化及び
評価を行った。 実施例４ 実施例１に示し九反応装置及び方法によシ重合ｆ＃謙キ
シレン５０部、共重合単量体スチレン７０．５部、メタ
クリル酸ブチルエステル２９．４部、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチルエステル０．５部％重合開始剤アゾビ
スイソブチロニトリル１．５部の処方で重合しＴｇ７２
Ｃ，８Ｐ１２６Ｃのバインダー樹脂を得た。皺バイン
ダー樹脂＃′ｉ、 ＊１例１と、、同じ方法で転ナー化
及び評価を行った。 比較例１ 実施例１に示した反応装置及び方法により重合溶媒キシ
レン１００部、共重合単量体スチレ７ Ｂ Ｏ，ＯＷａ
ｓアクリル酸ブチルエステル１５．０部、メタクリル酸
ジメチルアミノエチルエステル５．０部、重合開始剤ア
ゾビスイソブチロニトリル１．Ｑ部の処方で１合し７ｇ
４５ Ｃ，８部Ｍ １５Ｃのバインダー樹脂を得九。骸
バインダー樹脂を実施例１と同じ方法でトナー化及び評
価を行つ九〇 比較例２ 実施例１と同じ装置及び方法によ）重合溶媒キシレン１
００，０１５．共重合単量体ビニルトルエン４５．０部
、メタクリル酸ブチルエステル３０．０部、メタクリル
酸ジエチルアミノエチルｘｘチル５．０部、１合糊峻剤
ベンゾイルパーオキサイド１．５部の処方で重合し７ｇ
４ＡＣ’、８Ｐ１１８Ｃのバインダー樹脂を得た。該バ
インダーを実施例１と同じ方法でトナー化及び評価を行
った。 比較例５ 実Ｓ例１と同じ反応装置を用いて、ポリビニルアルコー
ル（ゴーセノールｏｎ−ｚｏ （Ｂ本合成）製）２部を
含むイオン交換水２００部を８０Ｃ−１）、ら９０ＣＫ
保ち、スチレン８４部、アクリル酸ブチルエステル１４
部、メタクリル酸ジメチルアｔノエチルエステル２部及
び重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル１部の混合物
を２時間かけて滴下１合しさらに４時間熟成反応を行な
い冷却稜、１合物を濾過して分離し水洗・乾燥してＴｇ
４５Ｌｌ’、８Ｐ１２１ｒのバインダー樹脂とした。該
バインダー樹脂を実施例１と同じ方法でトナー化及び評
価を行った。 参考例１ 実施例１と岡じ装置及び方法によシ重合溶媒キシレン８
０部、共重合単量体スチレン７９．０部、メタクリル１
１２−エチルヘキシルエステル２０．９＠、ジメチルア
ミノプロピルメタクリル７＜ｌ−″０．１部１重合開始
剤アゾビスイソブチロニトリル１．５部の処方で重合し
バインダー樹脂を得た０該バインダー樹脂を実施例１と
同じ方法でトナー化及び評価を行つ六〇。 参考例２ 実施例１と同じ装置及び方法によ多重合溶媒キシレン１
ｏｏｉ１１．共重合単量体スチレン８４．０部、アクリ
ル酸ブチルエステル” ７ 部ｓ メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステル０．３部。 １合一始剤アゾビスジメチルワレロニトリル０．８部の
処方で１合しバインダー樹脂を得た。 該バインダー樹脂を実施例１と同じ方法でドブ−化及び
評価を行った。 −２７′ 表−１からも明らかなように本発明の電子写真用乾式現
像剤は、帯電性が安定し鮮明で良好な一倫が得られ、ま
た耐久性も優れていた０参 ″前例１．２で示した組成
では、式５≧
〔０〕≧０．５−１．ｓ ｘ ｘｏｇ ［
４］が満足されないため、ｒＡ］＝０．０ｊ〜１．５重
量部であっても帯電量が小さく一倫品質が低下する。ま
た、比較例１．２では帯電量はまずまずであるが保持率
が低下する０比軟例３では帯電量も少さく、保持率も低
い。 出願人代理人 古 谷 修
４］が満足されないため、ｒＡ］＝０．０ｊ〜１．５重
量部であっても帯電量が小さく一倫品質が低下する。ま
た、比較例１．２では帯電量はまずまずであるが保持率
が低下する０比軟例３では帯電量も少さく、保持率も低
い。 出願人代理人 古 谷 修
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ バインダー樹脂と着色剤とを主成分とする電子写真
用乾式現像剤において、該バインダー樹脂が、アミノ基
を含有すゐ共重合性単量体［ム］０．０１〜１．５重量
１と疎水性共重合性単量体［Ｂ］ ？ ８．５〜９９．
９９重量部とをアゾニトリル系重合開始剤［０）を５≧
［０１≧０．５−１．５ Ｘ ｌｏｇ ［ム］（重量部
）の範囲で用いて均一系で重合して得られた重合体を主
成分とすることを４＄１ｍとする電子写真用乾式現像剤
０２ 疎水性共重合性単量体が、水の単量体への溶解度
が１．０重量％以下のものであるか又は水への溶解度が
１．０重量饅以下のものである特許請求の範囲第１項記
載の電子写真用乾式５７ジニトリル系重合開始剤がアゾ
基の少なくと、も一方に一般式（１）で示される基が結
合しているものである４１１ＩＦＦＮ求の範囲第１項記
載の電子写真用乾式ｌＡ曹剤。 ■ −ｃ −Ｒ′（１） ■ １ｖ （Ｒ、Ｒ’は各々脚素数１〜４のアルキル又はアルコ牟
ジアルキル基） ４ アむノ基を含有する共重合性単量体が、一般式（２
）で示される化合物である４１軒請求の範＃Ｍ謝１積紀
叡の電子写真用乾式現像剤。 １ （Ｉ（、は水素又はメチル基％ Ｒ２ｔ Ｒ５は各々水
素、旋素数１〜４のアルキル基、アリール基のいずれか
であシ、ｎは１〜４の整数、Ｘは一〇−又は−Ｎ−を表
わす） 暴
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172462A JPS5872950A (ja) | 1981-10-28 | 1981-10-28 | 電子写真用乾式現像剤 |
| DE3237491A DE3237491C2 (de) | 1981-10-28 | 1982-10-09 | Trockenentwickler für die Elektrophotographie |
| GB08230440A GB2107893B (en) | 1981-10-28 | 1982-10-25 | Dry developer for electrophotography |
| IT23940/82A IT1153859B (it) | 1981-10-28 | 1982-10-26 | Sviluppatore a secco per elettrofotografia |
| FR8218092A FR2515374B1 (fr) | 1981-10-28 | 1982-10-28 | Developpateur sec pour l'electrophotographie |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56172462A JPS5872950A (ja) | 1981-10-28 | 1981-10-28 | 電子写真用乾式現像剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5872950A true JPS5872950A (ja) | 1983-05-02 |
| JPH0147789B2 JPH0147789B2 (ja) | 1989-10-16 |
Family
ID=15942438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56172462A Granted JPS5872950A (ja) | 1981-10-28 | 1981-10-28 | 電子写真用乾式現像剤 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5872950A (ja) |
| DE (1) | DE3237491C2 (ja) |
| FR (1) | FR2515374B1 (ja) |
| GB (1) | GB2107893B (ja) |
| IT (1) | IT1153859B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60117259A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 正帯電性磁性体粒子 |
| JPS6123159A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | 一成分現像剤 |
| JPS6123160A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | 一成分現像剤 |
| JPS62191859A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 電子写真用トナ− |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59127064A (ja) * | 1983-01-12 | 1984-07-21 | Kao Corp | 電子写真用乾式現像剤 |
| JP3289799B2 (ja) * | 1993-11-19 | 2002-06-10 | 京セラミタ株式会社 | 耐スペント性に優れた二成分系磁性現像剤用トナー |
| US7435523B2 (en) | 2005-06-01 | 2008-10-14 | Lexmark International, Inc. | Chemically prepared toners with size limiting binders |
Citations (7)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5093646A (ja) * | 1973-12-21 | 1975-07-25 | ||
| JPS5093647A (ja) * | 1973-12-21 | 1975-07-25 | ||
| JPS5255536A (en) * | 1975-10-28 | 1977-05-07 | Xerox Corp | Electrophotographic developer and method of forming electrophotographic image |
| JPS5395640A (en) * | 1977-02-01 | 1978-08-22 | Kanebo Ltd | Toner for use in electrostatic printing |
| JPS5396839A (en) * | 1977-02-04 | 1978-08-24 | Mitsui Toatsu Chemicals | Resin composition for toner for electrophotography |
| JPS54143647A (en) * | 1978-04-28 | 1979-11-09 | Xerox Corp | Electrophotographic toner containing amino group but no additive |
| JPS5516650A (en) * | 1978-07-22 | 1980-02-05 | Tokyo Eizai Lab | Catheter support tool for ureter skin wax |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48102633A (ja) * | 1972-04-10 | 1973-12-24 | ||
| GB1352804A (en) * | 1972-05-30 | 1974-05-15 | Konishiroku Photo Ind | Electrophotographic process employing a toner composition |
| DE2226404A1 (de) * | 1972-05-31 | 1973-12-13 | Konishiroku Photo Ind | Trockentoner fuer die elektrofotografie |
-
1981
- 1981-10-28 JP JP56172462A patent/JPS5872950A/ja active Granted
-
1982
- 1982-10-09 DE DE3237491A patent/DE3237491C2/de not_active Expired - Lifetime
- 1982-10-25 GB GB08230440A patent/GB2107893B/en not_active Expired
- 1982-10-26 IT IT23940/82A patent/IT1153859B/it active
- 1982-10-28 FR FR8218092A patent/FR2515374B1/fr not_active Expired
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5093646A (ja) * | 1973-12-21 | 1975-07-25 | ||
| JPS5093647A (ja) * | 1973-12-21 | 1975-07-25 | ||
| JPS5255536A (en) * | 1975-10-28 | 1977-05-07 | Xerox Corp | Electrophotographic developer and method of forming electrophotographic image |
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| JPS5516650A (en) * | 1978-07-22 | 1980-02-05 | Tokyo Eizai Lab | Catheter support tool for ureter skin wax |
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| JPS60117259A (ja) * | 1983-11-30 | 1985-06-24 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 正帯電性磁性体粒子 |
| JPS6123159A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | 一成分現像剤 |
| JPS6123160A (ja) * | 1984-07-12 | 1986-01-31 | Fuji Xerox Co Ltd | 一成分現像剤 |
| JPS62191859A (ja) * | 1986-02-18 | 1987-08-22 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 電子写真用トナ− |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2107893A (en) | 1983-05-05 |
| DE3237491A1 (de) | 1983-05-05 |
| JPH0147789B2 (ja) | 1989-10-16 |
| FR2515374B1 (fr) | 1986-04-11 |
| DE3237491C2 (de) | 1993-12-02 |
| IT8223940A0 (it) | 1982-10-26 |
| FR2515374A1 (fr) | 1983-04-29 |
| GB2107893B (en) | 1985-05-30 |
| IT1153859B (it) | 1987-01-21 |
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