DE3234606A1 - 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen - Google Patents

28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen

Info

Publication number
DE3234606A1
DE3234606A1 DE19823234606 DE3234606A DE3234606A1 DE 3234606 A1 DE3234606 A1 DE 3234606A1 DE 19823234606 DE19823234606 DE 19823234606 DE 3234606 A DE3234606 A DE 3234606A DE 3234606 A1 DE3234606 A1 DE 3234606A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
berlin
oxa
homo
ethyl
cholestan
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19823234606
Other languages
English (en)
Inventor
Ulrich Dr. Eder
Ulrich Dr. Kerb
Hansjörg Dipl.-Biol. Dr. 1000 Berlin Krähmer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schering AG filed Critical Schering AG
Priority to DE19823234606 priority Critical patent/DE3234606A1/de
Priority to NL8302426A priority patent/NL8302426A/nl
Priority to JP58130372A priority patent/JPS5955880A/ja
Priority to IT22439/83A priority patent/IT1164378B/it
Priority to YU01697/83A priority patent/YU169783A/xx
Priority to ES525034A priority patent/ES525034A0/es
Priority to PT77259A priority patent/PT77259B/de
Priority to AU18655/83A priority patent/AU1865583A/en
Priority to TR21879A priority patent/TR21879A/xx
Priority to FI833253A priority patent/FI833253A/fi
Priority to IL69700A priority patent/IL69700A/xx
Priority to RO83112036A priority patent/RO88035A/ro
Priority to PL1983243720A priority patent/PL136535B1/pl
Priority to GB08324348A priority patent/GB2127022B/en
Priority to DD83254774A priority patent/DD213346A5/de
Priority to GR72434A priority patent/GR78758B/el
Priority to CH4992/83A priority patent/CH655730A5/de
Priority to KR1019830004316A priority patent/KR840005737A/ko
Priority to BE0/211537A priority patent/BE897759A/fr
Priority to LU85001A priority patent/LU85001A1/de
Priority to NO833296A priority patent/NO833296L/no
Priority to SE8304944A priority patent/SE8304944L/
Priority to HU833190A priority patent/HU189336B/hu
Priority to ZW195/83A priority patent/ZW19583A1/xx
Priority to ZA836870A priority patent/ZA836870B/xx
Priority to DK420383A priority patent/DK420383A/da
Priority to FR8314672A priority patent/FR2532942B1/fr
Publication of DE3234606A1 publication Critical patent/DE3234606A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J3/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, substituted in position 17 beta by one carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J73/00—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms
    • C07J73/001—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom
    • C07J73/003—Steroids in which the cyclopenta[a]hydrophenanthrene skeleton has been modified by substitution of one or two carbon atoms by hetero atoms by one hetero atom by oxygen as hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N49/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing compounds containing the group, wherein m+n>=1, both X together may also mean —Y— or a direct carbon-to-carbon bond, and the carbon atoms marked with an asterisk are not part of any ring system other than that which may be formed by the atoms X, the carbon atoms in square brackets being part of any acyclic or cyclic structure, or the group, wherein A means a carbon atom or Y, n>=0, and not more than one of these carbon atoms being a member of the same ring system, e.g. juvenile insect hormones or mimics thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

-fe-
Berlin, den 6. September I982
28-METHYL-BRASSINOSTEROID-DERIVATE, VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER VERBINDUNGEN SOWIE DIESE ENTHALTENDE MITTEL MIT WACHSTUMSREGULATORI-SCHER WIRKUNG FÜR PFLANZEN
Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschritt: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse . Karl Otto Mittelstenscheld ■ Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen !er!,fner Disconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 OI
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berilner Handels-Gesellschaft -Frankfurter Bank -. Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SC3 GC IV 41
-βί-
Gewerblicher Rechtsschutz
Die Erfindung betrifft neue 28-Methyl-brassinosteroid-Derivate, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende Mittel mit wachstumsregulatorischer Wirkung für Pflanzen.
Aus den Pollen von Raps wurde ein das Pflanzenwachstum förderndes Steroid - das Brassinolid - isoliert und die Struktur aufgeklärt (s. M.D. Grove et al., Nature Vol. 28l, 2l6 (1979)). Die wachstumsregulatorische Wirkung dieser Verbindung ist jedoch nicht befriedigend.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Entwicklung neuer Brassinosteroid-Derivate mit im Vergleich zum bekannten konstitutionsanalogen Brassinolid überlegenen wachstumsregulatorischen Eigenschaften für Pflanzen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Mittel gelöst, das gekennzeichnet ist durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der allgemeinen Formel
R-
in der
Z die Gruppen -C-O-CH-
R- und
oder
-0-C-CH0-
H 2 0
darstellt,
2 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder einen Acylrest darstellen, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste einen Acylrest bedeutet, oder, sofern R-2 Wasserstoff oder einen Acylrest bedeutet, Rn und R_ gemeinsam die Gruppen
!and: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn · Hans-JOrgen Hamann
einz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel tzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen ier Gesellschaft: Berlin und Bergkamen elsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061
Postanschrift: SCHERING AQ · CMMB MwIIa M · PWrtMl MMtI
Postscheck-Konto: Beriin-West 1175-101. BankMbahl 10010010
Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700800, Banklaitiahl 10040000
Berliner Dlsconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr.241/5008. BanklattzaN 10070000
Berliner Handela-Gaaellschaft - Frankfurter Bank -, BwIIn,
Konto-Nr. 14-362, Banklaltzahl 10030200
.:....· - -..-.:.. SGHERINGAG
-T- O Gewerblicher Rechtsschutz
_C = O oder ^c\
darstellen, in der
X Wasserstoff, C1-C21-AIkYl oder C1-C-AIkOXy und Y Wasserstoff, C1-C^-AIkYl, C1-C-AIkOXy oder Aryl bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen treten als geometrische Isomere auf, wobei -OR und -OR eis 2a,3a oder eis 2ß,3ß orientiert sind und OR und OH eis 22R, 23R Konfiguration oder eis 22S,23S Konfiguration aufweisen. Die einzelnen Iso-
*5 meren und ihre Mischungen gehören auch zum Gegenstand der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignan sich hervorragend zur Regulierung des Pflanzenwachstums bei verschiedenen Kulturpflanzen und übertreffen in ihrem Wirkungsspektrum sowie 20
in ihrer Verträglichkeit überraschenderweise das eingangs genannte Produkt gleicher Wirkungsrichtung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen vermögen das vegetative
Wachstum von Kulturpflanzen zu fördern, in gewissen Konzen-25
trationsbereichen aber auch zu hemmen. Darüber hinaus ist es möglich, gewisse Mehrerträge durch die Beeinflussung der generativen Phase zu erreichen.
Im allgemeinen wirken die Substanzen auf das Membransystem 30
bei Kulturpflanzen ein und ändern dessen Permeabilität für verschiedene Stoffe.
Unter bestimmten Bedingungen können sie eine Antistreß-Wirkung entfalten.
Da die erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl qualitative und quantitative Veränderungen von Pflanzen als auch Veränderungen im Metabolismus der Pflanzen verursachen, sind sie in die Klasse der Pflanzenwachstumsregulatoren einzustufen, die sich durch folgende Anwendungsmöglichkeiten auszeichnen.
Vorstand: Dr. Herbert Asrnis -Dr. Christian Bruhn · Hane-JOrgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin «5 · Postfach «80311 Dr. Hemz Hannse · Karl Otto M.ttelstensche.d · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleibahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Cpmmerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200 Geweiblich«· Rechtsschutz
Hemmung des vegetativen Wachstums bei holzigen und krautigen Pflanzen zum Beispiel an Straßenrändern, Gleisanlagen und anderen, um ein zu üppiges Wachstum zu unterbinden. Wuchshemmung beim Getreide, um das Lagern oder Umknicken zu unterbinden, bei Baumwolle zur Ertragserhöhung.
Beeinflussung der Verzweigung von vegetativen und generativen Organen bei Zier- und Kulturpflanzen zur Vermehrung des Blütenansatzes oder bei Tabak und Tomate zur Hemmung von Seitentrieben.
Verbesserung der Fruchtqualität, zum Beispiel eine Zuckergehaltssteigerung beim Zuckerrohr, bei Zuckerrüben oder bei Obst und eine gleichmäßigere Reife des Erntegutes, die zu höheren Erträgen führt.
Erhöhung der Widerstandskraft gegen Streß, so zum Beispiel gegen klimatische Einflüsse, wie Kälte und Trockenheit, aber auch gegen phytotoxische Einflüsse von Chemikalien.
Beeinflussung des Latexflusses bei Gummipflanzen.
Ausbildung parthenokarper Früchte, Pollensterilität und Geschlechtsbeeinflussung sind ebenfalls Anwendungsmöglichkeiten.
Kontrolle der Keimung von Samen oder des Austriebs von Knospen.
Entlaubung oder Beeinflussung des Fruchtfalles zur Er-.teerleichte rung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere zur Beeinflussung des vegetativen und generativen Wachstums bei einigen Leguminosen, wie zum Beispiel Soja*
-9-
stand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Poetfach «60311 Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
sitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00 Bankleitzahl 100 400
der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr. 241/5008, BankMtzahl 10070000
delsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
Konto-Nr. 14-382. BankleJtrahl 10020200
SCHERINGAG
Gewerblicher Rechtsschutz
Die Aufwandmengen betragen je nach Anwendungsziel im allgemeinen von 0,001 bis 1 kg Wirkstoff/ha, gegebenenfalls können auch höhere Aufwandmengen eingesetzt werden.
Die Anwendungszeit richtet sich nach dem Anwendungsziel und den klimatischen Bedingungen.
Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch die beschriebene Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der oben angeführten allgemeinen Forael I
1^ Z die Gruppen -C-O-CH- oder -O-C-CH -
H Λ ι 2
0 0
darstellt,
R2, R. und R22 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder einen Acylrest darstellen, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste einen Acylrest bedeutet, oder, sofern R_2 Wasserstoff oder einen Acylrest bedeutet, R0 und R. gemeinsam die Gruppen
C = 0 oder ^--'C"^^
darstellen, in der
X Wasserstoff, C„-C.-Alkyl oder C.-C,-Alkoxy und Y Waeser-
1*4 Ί. j
stoff, C -C.-Alkyl, C1-C3-AIkOXy oder Aryl bedeuten.
Als Acylreste sind zu nennen der
Formylrest, die C -C -Alkyl-CO-Resie, die C -C -Alkoxy-C1-C -Alkyl-CO-Resteund "die Aryl-C0-Res1e wie zum Beispiel Acetoxy, Methoxyacetoxy, Äthoxyacetoxy, Propionyloxy, Butyryl* oxy, Valeryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Heptanoyloxy, Dimethylacetoxy, Diäthylacetoxy, Benzyloxy und Phenylacetoxy.
-10-
Vorstand: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mitteistenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahj 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 10040000
Sitz dsr Gesellschaft · Berlin und Berakamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
ΚΟΠΙΟ-ΝΓ. is-ooZ, DSfiKieitZenl lUÜZOiivU
Gewerblicher Rechtsschutz
Als C -C,-Alkyl-reste sind beispielsweise zu nennen Methyl, Äthyl,Propyl, Isopropyl, Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl und Chlormethyl; C -C -Alkoxyreste sind beispielsweise Methoxy, Athoxy und Propoxy; Als Arylreste sind schließlich zu benennen Naphthyl, Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3»4-Dichlorphenyl, 2,4,6-Trichlorphenyl, 4-Bromphenyl,2,4-Dibromphenyl, 2,6-Dibromphenyl, 2,4,6-Tribromphenyl, 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4- Fluorphenyl, 2,4-Difluorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methyl-
phenyl, 4-Methylphenyl,3t4-Dimethylphenyl, 2-Methoxyphenyl, !
3-Me thoxypheny1, 4-Me thoxyphenyl, 31 4-D ioxyme thylenphenyl, 2-Phenoxyphenyl, 3-Phenoxyphenyl, 2-Nitrophenyl und 3-Nitrophenyl.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können Entblätterungs-, Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Biozide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 31» 19Ö1» unter dem Titel "List of common names and Abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators in weed abstracts1· aufgeführt sind. Außerdem können auch nicht phytotoxische Mittel angewendet werden, die mit Herbiziden und/oder Wuchsregulatoren eine synergistische Wirkungssteigerung ergeben können, wie unter anderem Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel und ölige Zusätze.
-11-
forstand: Dr. Herbert Asmis -Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 BwIIn 65 · Postfach «50311
r. Hemz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr, Horst Wifcel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BanktotaaSn^obiO
Ersitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner CommerzbankAe. Berlin. Konto-Nr. ΙΟβποβαI BankWtzahf 10040000
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, KoMo-Nr. 241/5008 Bonkleitzmhl 10079000
tendelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschatt - Frankfurt* Bank -, Bariin.
Konto-Nr 14-«» Rankl»lt7ahlim9n70D
as. "' """"" SCHERING AG
Gawarblidwr Rechtsschutz
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder uspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln, angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, ^ Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kie-
seisäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-alkylphenoläther,
Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren 25
und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoff, etwa 90 bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen,
zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume oder Ultra-Low-Volume-Verfahren ist eben-. so möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten. -12-
Vorsitzender de» Aufsichtsrats.· Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Biflt^om^nb^kAXnl^t^li&^^^SZitz^l 100*00
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr.241/5008 BanktoKzahJ iooraim
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurt«· Bank -, Berlin.
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SO GC IV 42SS)
-«·- Λ3 SCHERINGAG
Gewerblicher Rechtsschutz
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die .,. folgenden Bestandteile eingesetzt:
A. Spritzpulver
a) 8O Gewichtsprozent Wirkstoff Gewichtsprozent Kaolin
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
b) 50 Gewichtsprozent Wirkstoff
kO Gewichtsprozent Tonmineralien 5 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglykolathern.
c) 20 Gewichtsprozent Wirkstoff
Gewichtsprozent Tonmineralien 5 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulf onsäure mit Alkylphenolpolyglycoläthexn.
d) 5 Gewichtsprozent Wirkstoff 80 Gewichtsprozent Tonsil 10 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis eines Fettsäurekondensationsproduktes.
-13-
ersitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Ä'&Ä ιαΜ0Ο0Ο
itz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Dleconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr.241/5008. BankMtzaM 1007ODOD
andelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Qesellsdiaft - Frankfurter Bank -. Berlin
Konto-Nr. 14-382. Banklaltzahl 10090300
SCHERING AG Gewerblicher Rechtsschutz
B. Emulsionskonzentrat
IO
20 Gewichtsprozent Wirkstoff
kO Gewichtsprozent Xylol
35 Gewichtsprozent Dimethylsulfoxid
5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyathylen oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.
C. Paste
15 20
k5 Gewichtsprozent Wirkstoff
5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat
15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycoläther mit 8 Mol Äthylen
oxid
2 Gewichtsprozent Spindelöl
10 Gewichtsprozent Polyäthylenglycol
23 Teile Wasser.
25 30 35 ko
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man Verbindungen der allgemeinen For-
■te!
"■cf<
II
a) mit Carbonsäureanhydriden gegebenenfalls in Gegenwart
eines Katalysators,
b) mit Bortrifluorid-Ätherat gegebenenfalls gelöst in einem organischen Lösungsmittel,
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061
-14-
Postanschrlft: SCHERINQ AG ■ D-1000 Berlin 65 · Portfach «OS 11 Postsdiedt-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Berliner Cpmmerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 106700600. Banktoitzahi 10040000 Berliner Disconto-BankAG, Berlin. Konto4ir.24I/SOORB«nkIeto3Si(»™om Berliner Handels-Gesellsdiaft - Frankfurter Bank-Bariln ^^ 1^"""" Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00 ' '
SCS GCIV43S»
Gewerblicher Rechtsschutz
c) mit Trxathylorthoessigsäureester gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gelöst in einem organischen Lösungsmittel oder
d) mit Acetophenon in Perchlorsäure
umsetzt und die gewünschten Verfahrensprodukte in an sich O bekannter Weise isoliert.
Die Ausgangsprodukte 28-Methyl-Brassinolide, werden hergestellt aus Stigmasterin, beispielsweise wie in Steroids J}9_, 89 (I982)
beschrieben.
5
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
) -15-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 650311
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr.Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 106 700600, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen |er!|ner gtsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr 241/5006 Bankleitzahl 10070000
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HBB nn« Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 1
Ig 2α, 3α , 22S, 23S-Tetrahydroxy-24-äth.yl-7-oxa-B-homo-5α-cho'lestan-6-on wurden in 10 ml Pyridin gelöst, auf 0 C gekühlt, mit 0,5 ml Acetanhydrid versetzt und 5»5 Stunden bei -5 bis 0°C gerührt. Danach wurde in Eiswasser gefällt, das Produkt abgesaugt, mit Wasser gewaschen, getrocknet und an Silicagel chromatographiert. Nach Umkristallxsation aus Aceton-Hexan erhält man 810 mg 2a-Acetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-T-oxa-B-homo-Soc-cholestan-o-on, Fp.: 125 C
15
20 25 30
4o
-16-
Vorstand: Dr. Herbert Asmia · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Dr. Heinz Harn». · Karl Otto Mittels.enscheid . Dr. Höret Witzel Postsoheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BanktotaW 1β?ΜΒ10
Vorsitzender des Aufsiciitsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 106 7006 00, Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5006, Bankleitzahl 100700 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200 Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 2
Ig 2a,3a,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5acholestan-6-on wurden in 10 ml Pyridin gelöst, auf O°C gekühlt und mit 1 ml Acetanhydrid versetzt und 7 Stunden bei O C gerührt. Danach wurde in Eiswasser gefällt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Chromatographie an Silicagel (Gradientenelution mit Chloroform-Aceton) erhält man 320 mg 2α,3a-Diacetoxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: 120°C und 535 mg 2at22S-Diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B~homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: l46°C.
-17-
orstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
r. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
orsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzah! 100400
itz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
andelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 U. AG Kamen UDD λ-— " " ~ · "--■■-
a W α « - ~
ice ess _ea> »β «j
CHERlNS AG
Rtehtssehute
wuräea luageggtg* wie im Beispiel 1 be Mas erhält na§h üniksfistaliisätiöa aus Aeetoa
17© n
Fg
β. .Vö-
flis ·· if-, ehfistii.
rttd MhtefeteftsÄ^ii -. ©r·. Ham \
V-örsitz^ntfer iieS ÄürsiÖitSräte; or·, iüü'arä V. SiiiwaHifedppeli
rim war
Hamann
^ " *■ QewerbHrfier Rechtsschutz
5 BEISPIEL 4
500 mg 2α, 3«
5ct-cholestan-7-on vrurden analog Beispiel 1 umgesetzt» Nach y Umkristallisation aus Methyl©u.ehlorid-Isopropyläther erhält man 385 mg
6-oxa-B-.horaQ-.5ct- cholestan« 7 -on,
Fp.: 198-20O0C.
-19-
Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Kamann Postanschrift: SCHERINbAQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzsl Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Banklelteahl 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 10ί 7006 00, Bankleltzah! 100 «0 Sitz der Gesellschaft- Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr.241/5009, Bankleltzahl 10070000
Handelsregister: AG Charlottenbura 93 HRB 283 u. AQ Kamen hbb im» ΒβγΙΙπβγ HnndBls-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
SCHERINGAG
Gewerblicher Rechtsschutz
BEISPIEL
Ig 2α,3α,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5α-cholestan-7-on wurden, wie in Beispiel 2 beschrieben, umgesetzt und getrennt. Man erhält 290 mg 2α,3a-Diacetoxy-22S, 23S-dihydroxy-2k-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, Fp.: 135°C und 56Ο mg 2α,22S-Diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, Fp.: 152°C.
-20-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-JDrgen Hamann Postanschritt: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, KoMo-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankieitzahl 100 700 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB 0061 κ*''!™!«! "tEae?!?*8!?"?? h? "MF202MUrter Ba"k "' ΒβΓ"η· Gewerblicher Rechtsschutz
^ BEISPIEL
500 mg 2β,3β 5oc-cholestan-6-on (Fp.: l82-l83°C) wurden acetyliert wie im Beispiel 1 beschreiben. Man erhält so 4lO mg 3ß-Acetoxy-2ß,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6- on, Fp.: l6l-l62°C.
-21-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn -Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · 0-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleltzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft · Berlin und Berqkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AQ Kamen "on ~«~ P«nin»r M»nWoi«.n»«»ii.rh»it _ Frankfurter Bank -. Berlin,
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
10
BEISPIEL
300 mg 2a,3α,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5α-cholestan-6-on wurden in 3 nil Pyridin gelöst, auf 00C gekühlt und mit 0,6ml Valeriansäureanhydrid versetzt. Es wurde 10 Stunden bei 0 C gerührt, in Eiswasser gefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Rohprodukt wurde an Silicagel chromatographiert und das erhaltene 2<x-Valeryloxy-3a, 22S, 23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5-oc-cholestan-6-on aus Aceton-Hexan umkristallisiert, Fp.: 100-105 C.
Analog wurden hergestellt:
20
2a-Heptanoyloxy-3c£, 22R, 23R-trihydroxy-2*^-äthyl-7-oxa-B-homo-5ct-cholestan-6-on, Fp.: 85-870C
2a-Dimethylacetoxy-3oc, 22S, 23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: 121-122,5°C
25 2α-Butyryloxy-3α,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, Fp.: 92-92I0C
2a-Diäthylacetoxy-3<x , 22S, 23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-
30
35
homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: II3-II5 C
-22-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93HRB283 u.AG Kamen HRB0061 Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100400 00 Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00
SC3 GC IV 42550
Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 8
300 mg 2α,3a,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on wurden in 3 ml Pyridin gelöst, auf O°C gekühlt und mit 1 ml Valeriansaureanhydrid versetzt. Es wurde 20 Stunden bei O C gerührt, in Eiswasser gefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach Chromatographie an Silicagel (Gradientenelution mit Chloroform-Aceton) erhält man 120 mg 2α, 3a-Diva!kryloxy-22S, 23S-dihydroxy-24bäthyl-7-oxa-B-homo-5oc-cholestan-6-on, Fp.: 109-111 C und 160 mg 2α , 22S-Divairyloxy-3a, 23S-dihydroxy-24t-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: 128,5-13O0C
Analog wurden hergestellt:
2a,3a-Dihexanoyloxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: 88-9O°C
2a,22S-Dihexannyloxy-3a»23S-dihydroxy-2^-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-chblestan-6-on, Fp.: 117-1200C
■23-
Orstand: Or. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERlNO AQ ■ 0-1OCO Berlin 65 ■ Postfach 65 0311
>r. Heinz Hannse · Karl Otto Mlttelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Orsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
iitz der Gesellschaft· Berlin und Berqkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr.241/5008, Bankleitzahl 100 700
landelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRn«« a°M"" "»""-'=-«««11«*«« - Frankfurter Bank -, Berlin.
.··..-..- - -:- SCHERINGAG
SH Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL
500 mg 2α,3α,22R,23R-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on wurden in 5 ml Pyridin gelöst, auf 0°C gekühlt, mit 0,3 ml Athoxyessigsaureanhydrid versetzt und 6 Stunden bei -5 bis 0 C gerührt. Nach Aufarbeitung und Isolierung, wie im Beispiel 1 beschrieben, erhält man 310mg 2a-Äthoxyacetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-äthyl-7~oxa-B-
homo-5oc-cholestan-6-on, Fp.: 182-1850C. 15
o/
-2k-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 1OB 7006 00, Bankleitzahl 100 4001 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008 Bankleitzahl 100 700
Handelsregister: AG Chariottenburo. 93HRB283 u. AG Kamen HRB0061 κοπίο-°ΝΓ"li^^B^fweltaSifiOoaKOO "'
SC3 GC IV «ί
- * ·..· :.- =..-..-:. SCHERING AG
* Gewerblicher Recfatsschuiz
BEISPIEL 10
Ig 2α,3α,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5α-cholestan-6-on wurden in 100 ml Tetrahydrofuran und 100 ml Aceton mit 0,5 ml Bortrifluorid-Ätherat versetzt und bei -5 bis OC 30 Minuten gerührt. Nach Zugabe von 1 ml Pyridin wurde im Vakuum eingeengt, mit Wasser gefällt, abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Nach Umkristallisation aus Aceton erhält man 731 «ng 2a,3a-Isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: 198-2O1°C.
Analog wurden hergestellt:
2a,3a-Isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-2^-äthyl-6-oxa-ο
B-homo-5a-cholestan-7~on, Pp.: 211-213 C
2ß,3ß-Isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: l89-191°C
-25-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-10C0 Berlin 65 ■ Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
ÜÄ BÄÄ^^ 10070000
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Be , B, , l
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen _ ÜÄ BÄ°Ä^^ 10070000
Hdlit AG ChltthBSHBB283 u AR κ*™-- """ " IlirTBr aa"* -. Benin.
Sitz der Gesellschaft: Berlin un g Handelsreaister: AG CharlnttonhnrnBSHBB283 u. AR
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL
1 g 2a, 3eii,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5acholestan-6-on wurden in 100 ml Benzol mit 1,5 ml Triäthylorthoessigsäureester und 5 mg p-Toluolsulfonsäure versetzt und 30 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Nach Zusatz von
2 Tropfen Pyridin wurde im Vakuum eingeengt, mit Methylenchlorid verdünnt, mit Wasser gewaschen und eingedampft. Das Rohprodukt wurde mit Isopropyläther verrieben und man erhält 720 mg amorphes 2a,3a-(1-Äthoxyäthylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on als diastereomeres Gemisch.
Analog wurden hergestellt:
2a,3a-(1-Äthoxy-propylidendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B~homo-5a-cholestan-6-on, amorph
2a,3a-(1-Methoxy-methylendioxy)-22R,23R-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on, Fp.: 96-99°C
2ß,3ß-(1-Äthoxy-äthylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5<x-cholestan-6-on, Fp. : 84-87 C
-26-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 U. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100400 00 Berliner Disconto-BankAG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 70000 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SC3 GC IV 455»
Ί τ"
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL 12
200 mg 2a,3a,22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on wurden in 2 ml Acetophenon mit 0,01 ml 72 %iger Perchlorsäure versetzt und l6 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wurde 0,1 ml Pyridin zugefügt und an Silicagel chromatographiert. Durch Gradientenelution mit Toluol-Essig-ester wurden 120 mg ajnorphes 2a, 3«- (1-Methyl-l-phenyl-methylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on als diastereomeres Gemisch erhalten.
Analog wurden hergestellt:
2a,3a-(1-Methyl-l-phenyl-methylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on
-27-
/orstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-JOrgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 660311
Jr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
/orsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 AOO
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Discpnto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 Handelsregister: AG Charlottenbura 93 HRB 283 u. AG Kampn nnn "~" R-Hiner MonrtnH-CSeeBiisrhBft _ Frankfurter Bank -, Berlin,
-S07-
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz BEISPIEL
200 mg 2α, 3α-22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-h.omo-5a-cholestan-7-on wurden in 7 nil Diäthylcarbonat und 2 ml Tetrahydrofuran nach Zugabe von 15 mg Natriummethylat 2,5 Stunden auf 130°C (Badtemperatur) erhitzt. Nach dem Abkühlen neutralisiert man mit Essigsäure und dampft im Vakuum ein. Der Rückstand wird in Chloroform-Aceton gelöst, über Silicagel filtriert und das Filtrat eingeengt. Durch Umkristallisation aus Aceton-Hexan wurden 155 mg 2α,3α-Carbonyldioxy-22S, 23S-dihydroxy-2^-äthyl-6-oxa-B-homo-5occholestan-7-on erhalten, Fp.: 242,5-244°C
Analog wurden hergestellt:
2a,3a-Carbonyldioxy-22R,23R-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on, Fp,: 2l6-2l7°C
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzel
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
Handelsregister: AG Charlottenburg 93HRB283 u. AG Kamen HRB0061
-28-
Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 10040000 Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000
Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 1002)200
SC3 GC IV 42550
.'-" '-""" SCHERING AG
<3 Gewerblicher Rechtsschutz
-> BEISPIEL lk
200 mg 2α,3α-22S,23S-Tetrahydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on werden in k ml Tetrahydrofuran gelöst, 1 ml Benzyldehyd hinzugefügt, auf -15°C gekühlt und 0,2 ψΐ einer Perchlorsäure-Lösung (hergestellt aus 0,5 ml 70%ig Perchlorsäure in 1,5 ml Tetrahydrofuran) hinzugegeben. Es wird 15 Minuten bei -15 C gerührt, mit Pyridin neutralisiert, mit Chloroform verdünnt und über Silicagel chromatographxert. Mit Chloroform-Aceton (1:1) werden 153 «ig amorphes 2a, 3a-Benzylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-2^t-äthyl-6-oxa-B-homo-5acholestan-7-on eluiert.
Analog wurden hergestellt:
2α,3α-Benzylidendioxy-22R,23R-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on
2α, 3ct-Benzylidendioxy-22S, 23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-50C-ChOIe st an-6-on.
to ""29~
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen £er'iner RISCin,tOianli,AS· SerII0· Konf°-Nr· 241/5008, Bankleitzahl 100 700
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB OOfii Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
""" SCHERINGAG
-2-9- 3 O Gewerblicher Rechtsschutz
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel kristalline färb- und geruchlose Substanzen dar, die schwerlöslich sind in Wasser, bedingt löslich in aliphatischen Kohlenwasserstoffen wie Petroläther, Hexan, Pentan und Cyclo« hexan, gut löslich in halogenierten Kohlenwasserstoffen wie Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Benzol, Toluol und . Xylol, Äthern, wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran und Dioxan Carbonsäuren!trilen wie Acetonitril, Ketonen wie Aceton, Alkoholen wie Methanol und Äthanol, Carbonsäureamiden wie Dimethylformamid und SuIfoxiden wie Dimethylsulfoxid.
Die folgenden Beispiele erläutern die Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der
oben angegebenen Zubereitungen erfolgte. 20
Z10 -30-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Or. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311
Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, BanKleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 100 40000
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr. 241/5008 Bankleitzahl 10070000
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 ^nKH?iÜsJ 8a^letoh?iÖoaS?Öo "'
» »* ft * A
3234606 SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
BEISPIEL 15
Wachstumsförderung bei Buschbohnen
Buschbohnen der Sorte "Pinto" wurden in der Klimakammer bei 25 C und 90% Luftfeuchte unter der Einwirkung von Licht mit einem hohen Anteil an Intensität im Bereich von 66Onm und einem sehr niedrigen Anteil im Bereich von 730 nm angezogen.
Nach 6 Tagen Anzucht wurden 10 und 20 yug der zu prüfenden Verbindungen in Lösungsmitteln gelöst auf das sich entwikkelnde zweite Internodium aufgetragen.
3 Tage nach der Applikation wurde die Streckung der Internodien gemessen und die prozentuale Verlängerung im Vergleich zur Kontrolle ermittelt.
Die Tabelle enthält die Ergebnisse dieses Versuches.
Erfindungsgemäße Verbindungen Prozentuale Förderung 10 J*g
2a-Acetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-B-homo-7-oxa-5cc-cholestan-6-on
2a-Acetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5oc-cholestan-6-on
2a,22S-Diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on
2a,3a-Diacetoxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on
2a-Vaiferyloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on
VERGLEICHSMITTEL
2a,3a,22S,23S-Tetrahydroxy-2^-äthyl-B-homo-7-oxa-5a-cholestan-6-on 4-(3-Indolyl)-buttersäure
Kontrolle
Orstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311
)r. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
'orsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 10B 7006 00 Bankleitzahl 100400
iitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr.241/5008, Bankleitzahl 10070000
landelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB O061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin.
285 209
380 304
Hk 215
323 279
57 323
89 114
51 38
100 100
SCHERINGAG Gewerblicher Rechtsschutz
-* Die Befunde zeigen, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen unter den angegebenen Prüfbedingungen eine intensivere Streckung als die Vergleichsmittel und die Kontrolle bewirken*
Die Vergleichsmittel verursachen demgegenüber nur eine mehr oder weniger starke Förderung des Dickenwachstums was zum Teil sogar zu einer Stauchung der Internodien führte.
"32-
Vorstand: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v.Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 10040000 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen 5βΓ!ίηβΓ Slscf n,toiank,AÜl· 1βΓ|ιΠ· Κοη»°-Ν'· 2«1/5008. Bankleitzahl 10070000 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0081 $e"lnBL Η??ΐ1*'^βϊ5"!?!.?<7/ΐ2Γ)ίίιΙΓ'βΓ B*"k "■ Berlln' Konto-Nr. 14-362, Bankieitzahf 10020200
:'"- :,k:' ::"~"'' :'- SCHERINGAG
- /2- Ό C? Gewerblicher Rechtsschutz
BEISPIEL 16
Wuchshemmung bei Gurken
Gurkensamen wurden unter Gewächshausbedingungen in wäßrigen Emulsionen der zu prüfenden Verbindungen in einer Konzentration von 0,01 Gewichtsprozent zum Keimen gebrächt.
Nach 6 Tagen wurde die Länge der Keimwurzeln und der Sprosse gemessen.
Die Tabelle enthält die prozentuale Hemmung des Wachstums im angegebenen Konzentrationsbereich.
Erfindungsgemäße Verbindungen Prozentuale Wuchshemmung Wurzel Sproß
2a-Acetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-
24-^tIIyI-B-IiOmO-T-OXa-Sa-ChOIeStBn-
6-on 38 28
2a-Acetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on 50 28
2a,22S-Diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-24-äthyl-y-oxa-B-homo-Soc-cholestan-e-on 63 0
2a,3a-Diacetoxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on 100 56
2a-Va3eryloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on 75 56
Kontrolle 100 100
Die erfindungsgeipäßen Verbindungen wirken bei der genannten Versuchsanstellung deutlich wuchshemmend.
-yi-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-JOrgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Dr. Heinz H«mee - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Banklelteahl 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 «0 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen hrr <v«- η~·ιΐ~- Μιηπ.ι..η...ιι.^..» c,„„n„rter Bank -. Berlin.

Claims (1)

  1. Gewerblicher Rechtsschutz
    PATENTANSPRÜCHE
    I 1. feß-Methyl-brassinolid-derivate der allgemeinen Formel
    L HO .1
    in der
    Z die Gruppen -C-O-CH-
    R- und R
    oder
    -0-C-CH2-O
    darstellt,
    gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff oder einen Acylrest darstellen, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste einen Acylrest bedeutet, oder, sofern R Wasserstoff oder einen Acylrest bedeutet, R0 und R- gemeinsam die Gruppen
    :c = ο
    oder
    darstellen, in der
    X Wasserstoff, C^C.-Alkyl oder C.-C.-Alkoxy und Y Wasserstoff, C -Cj.-Alkyl, C -C -Alkoxy oder Aryl bedeuten.
    2. 28-Methyl-brassinolid-derivate gemäß Anspruch 1, worin
    Z die Gruppen -C-O-CH
    Ii
    oder -0-C-CH,
    darstellt,
    R und
    gleich oder verschieden sind und einen
    Acylrest aus der Gruppe Formylrest, C -C_-Alkyl-CO-Rest,
    -C1-C3- alkyl-CO-Rest oder Aryl-CO-Rest darstel-
    (and: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann einz Hannse ■ Karl Otto Mitteistenscheid · Dr. Horst Witzel
    tzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen ler Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
    elsregister: AG Charlottenburg S3 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061
    Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 85 · Postfach 05 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank —, Berlin,
    K0ntO-Nr. 14WW OenH»i»»«.hl 1«w>nn
    öGHERINGAG
    -2- Gewerblicher Rechtsschutz
    len, wobei jedoch mindestens einer dieser Reste einen derartigen Acylrest bedeutet, oder, sofern R00 Wasserstoff
    Cd tU
    oder einen derartigen Acylrest bedeutet, „
    R und R gemeinsam die Gruppen ^C = 0 oder -"C 2 3 Y
    darstellen, in der X Wasserstoff, C -Cr-Alkyl oder C.-C -Alkoxy und Y Wasserstoff, C -C.-Alkyl, C -C -Alkoxy oder Aryl bedeuten.
    3. 2α-Acetoxy-3α,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    4. 2a,22S-Diacetoxy-3a,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    5. 2a-Acetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    6. 2a-Acetoxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5cx-cholestan-7-on.
    7. 2α,22S-Diacetoxy-3α,23S-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on.
    8. 3ß-Acetoxy-2ß,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    . 2a-Vairyloxy- 3a, 22S, 23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homO-
    5a-cholestan-6-on. 35
    10. 2a-Heptanoyloxy-3a,22R,23R-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5α-cholestan-6-on.
    11. 2a-Dimethylacetoxy-3a,22S,2JS-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo~5a-cholestan-6-on.
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00 Bankleitzahl 100 400
    Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-BankAG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000
    Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -. Berlin,
    Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 20200
    Gewerblicher Rechtsschutz
    12. 2a-Butyryloxy-3a,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on.
    13· 2α-Diäthylacetoxy-3α,22S,23S-trihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    l4. 2a,3a-DivaTeryloxy-22S,23S-dihydroxy-2*l:-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    15· 2a,22S-DiVcäßryloxy-3a,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    16. 2a-Äthoxyacetoxy-3a,22R,23R-trihydroxy-2^-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    17. 2a,3a-Isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    18. 2a,3a-Isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24r-äthyl-6~oxa-B-homo-5a-cholestan-7-on.
    19. 2ß,3ß-Isopropylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    20. 2a, 3a- ( 1-Äthoxy-äthylendioxy) -22S, 23S-dihydroxy-2*t-äthyl- >O
    7-oxa-B-homo-5ct-cholestan-o-on
    21. 2a,3a-(l-Äthoxy-propylidendioxy)-22S,23S-dihydroxy-2/l:- äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    22. 2α,3α-(1-Methoxy-methylendioxy)-22R,23R-dihydroxy-2k-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    23. 2ß,3ß-(1-Äthoxy-äthylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-2^-äthyl-
    7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    O
    -k-
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311
    Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 10040000
    Sitz der Gesellschaft · Berlin und Bergkamen Berliner Disoonto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
    Handelsregister: AG Charlottenbura 93 HRB283 u. AG Ksm.n um ~-« n«rtin«r u,„h«i».(5=.»i..^,« _ cr«nkfurter Bank -, Berlin.
    -4- Gewerblicher Rechtsschutz
    24. 2α ,3α-(1-Methyl-1-phenyl-methylendioxy)-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5a-cholestan-6-on.
    25. 2α,3α-(1-Methyl-1-phenyl-methylendioxy)-22S,23S-2^-äthyl-6-oxa-B-homo-5α-cholestan-7-on.
    26. 2a,3a-Carbonyldioxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5«-cholestan-7-on.
    27· 2a,3a-Carbonyldioxy-22R,23R-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo^a-cholestan^-on.
    28. 2a,3a-Benzylidendioxy-22S,23S-dihydroxy-24-äthyl-6-oxa-B-homo-5 oc-cholestan-7-on.
    29. 2α,3α-Benzylidendioxy-22R,23R-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-homo-5«-cholestan-6-on.
    30. 2a, 3a- Benzy}.idendioxy-22S,23S-dihydroxy-24Ääthyl-7-oxa-B-homo-5orcholestan-6-on.
    31. 2a, 30-DiIIeXaHOyIoXy-22S, 23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-
    homo-5a-cholestan-6-on.
    32. 2a,22S-Dihexanoyloxy-3a.23S-dihydroxy-24-äthyl-7-oxa-B-OQ homo-5a-cholestan-6-on.
    ■# 33. Verfahren zur Herstellung von 28-Methyl-brassinolid-derivaten gemäß Ansprüchen 1 bis 321 dadurch gekennzeichnet,
    daß man Verbindungen der allgemeinen Formel 35
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 85 · Postfach 65 0311
    Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlfn-West 1175-101, Banklelfcsnl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108700600, Bankleitzahl 100 400 C
    «Sit? riar roiPikrhaff Rprlin cmd Barokamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 10070000
    HanddeTsregisle?fAaG (^'ottonbu^^RBas u. AG Kamen HRB0061 %^}%$g£S£^m£S^ ""* "' *"""'
    SC3 GC IV 42Si
    ^-Il-H
    Gewerblicher Rechtsschutz
    HO
    II
    a) mit Carbonsäureanhydriden gegebenenfalls in Gegenwart
    eines Katalysators,
    b) mit Bortrifluorid-Ätherat gegebenenfalls gelöst in einem organischen Lösungsmittel,
    c) mit Triäthylorthoessigsäureester gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators, gelöst in einem organischen Lösungsmittel
    d) mit Acetophenon in Perchlorsäure oder
    e) mit Diäthylcarbonat und katalytisches! Mengen Natriummethylat
    umsetzt und die gewünschten Verfahrensprodukte in an sich bekannter Weise isoliert.
    34. Mittel mit wachstumsregulatorischer Wirkung für Pflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 bis 32.
    35* Mittel mit wachstumsregulatorischer Wirkung für Pflanzen,
    gemäß Anspruch 34 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfs-
    stoffen.
    36. Mittel gemäß Ansprüchen 34 und 35 zur Beeinflussung des 35 vegetativen und generativen Wachstums bei Leguminosen, insbesondere Soja.
    37. Mittel mit wachstumsregulatorischer Wirkung für Pflanzen gemäß Anspruch 34, hergestellt nach Verfahren gemäß Anspruch 33.
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Or. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann
    Or. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witze! Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
    Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061
    -6-
    Poatanschrift: SCHERINQ AQ ■ D-1000 Berlin «S ■ Porthcfc ««11 Postscheck-Konto: Barlin-WMt 1173-101, Banktottzahl U01001· Berliner Commerzbank AQ, BwIIn, KoMo-Nr. tt· 70MtO. B Berliner Dl»conto-Bank AG, BwIIn. Konto-Nr.MI/WM B^nw Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr 14-362 Ranklalt?ahl 10020200
DE19823234606 1982-09-15 1982-09-15 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen Withdrawn DE3234606A1 (de)

Priority Applications (27)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823234606 DE3234606A1 (de) 1982-09-15 1982-09-15 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
NL8302426A NL8302426A (nl) 1982-09-15 1983-07-07 28-methyl-brassinosteroide-derivaten; werkwijze voor het bereiden van deze verbindingen; middelen met groei-regelende werking voor planten, die deze verbindingen bevatten.
JP58130372A JPS5955880A (ja) 1982-09-15 1983-07-19 ２８−メチル−ブラツシノリド誘導体、その製法及び該化合物を含有する植物生長調節作用を有する薬剤
IT22439/83A IT1164378B (it) 1982-09-15 1983-08-05 Derivati di 28-metil-brassinosteroidi, procedimento per la preparazione di questi composti e mezzi che li contengono con effetto regolatore della crescita per piante
YU01697/83A YU169783A (en) 1982-09-15 1983-08-15 Process for obtaining new 28-methyl-brassionosteroid derivatives
ES525034A ES525034A0 (es) 1982-09-15 1983-08-19 Procedimiento para la preparacion de derivados de 28-metil-brassinolidas
PT77259A PT77259B (de) 1982-09-15 1983-08-26 28-methyl-brassinosteroid-derivate verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
AU18655/83A AU1865583A (en) 1982-09-15 1983-09-02 28-methyl-brassinosteroid plant growth regulators
TR21879A TR21879A (tr) 1982-09-15 1983-09-09 Bitkiler uezerinde bueyuemeyi tanzim edici bulunan 28-metil-brasinosteroid tuerevleri,isbu bilesimlerin imaline mahsus usuller ve bunlan ihtiva eden unsurlar
FI833253A FI833253A (fi) 1982-09-15 1983-09-12 28-metyl-brassinosteroid-derivat, foerfarande foer framstaellning av dessa derivat samt dessa foereningar innehaollande aemnen med vaextreglerande verkan
IL69700A IL69700A (en) 1982-09-15 1983-09-12 28-methyl-brassinosteroid derivatives having a plant growth-regulating action and their manufacture and use
RO83112036A RO88035A (ro) 1982-09-15 1983-09-12 Procedeu de obtinere a unor derivati de 28-metilbrasinolid
PL1983243720A PL136535B1 (en) 1982-09-15 1983-09-12 Plant growth controlling agent and method of obtaining derivatives of 28-methylbrassinolyde
GB08324348A GB2127022B (en) 1982-09-15 1983-09-12 28-methyl-brassinosteroid derivatives having a plant growth-regulating action and their manufacture and use
DD83254774A DD213346A5 (de) 1982-09-15 1983-09-13 28-methyl-brassinosteroid-derivate enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
GR72434A GR78758B (de) 1982-09-15 1983-09-13
CH4992/83A CH655730A5 (de) 1982-09-15 1983-09-13 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen.
KR1019830004316A KR840005737A (ko) 1982-09-15 1983-09-14 28-메틸-브라시노스테로이드 유도체의 제조방법
BE0/211537A BE897759A (fr) 1982-09-15 1983-09-14 Derives de brassinosteroide, leur procede de preparation et leur utilisation
LU85001A LU85001A1 (de) 1982-09-15 1983-09-14 28-methyl-brassinosteroid-derivate,verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
NO833296A NO833296L (no) 1982-09-15 1983-09-14 28-methyl-brassinosteroidderivater og midler med vekstregulerende virkning paa planter inneholdende disse forbindelser
SE8304944A SE8304944L (sv) 1982-09-15 1983-09-14 28-metyl-brassinosteroid-derivat, forfarande for framstellning av dessa foreningar samt medel innehallande dessa med tillvextreglerande verkan for vexter
HU833190A HU189336B (en) 1982-09-15 1983-09-14 Process for producing new 28-methyl-brassinosteroide-derivatives and compositions for controlling growth of plants containing them
ZW195/83A ZW19583A1 (en) 1982-09-15 1983-09-15 28-methyl-brassinosteroid derivatives having a plant growth-regulating action and their manufacture and use
ZA836870A ZA836870B (en) 1982-09-15 1983-09-15 28-methyl-brassinosteroid derivatives having a plant growth-regulating action and their manufacture and use
DK420383A DK420383A (da) 1982-09-15 1983-09-15 28-methylbrassinosteroidderivater, fremgangsmaade til fremstilling af disse forbindelser samt midler indeholdende disse forbindelser med vaekstregulerende virkning for planter
FR8314672A FR2532942B1 (fr) 1982-09-15 1983-09-15 Methyl-28 brassinosteroides, procede pour les preparer, ainsi que produits contenant de tels composes et ayant une action regulatrice sur la croissance de plantes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823234606 DE3234606A1 (de) 1982-09-15 1982-09-15 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE3234606A1 true DE3234606A1 (de) 1984-03-15

Family

ID=6173537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823234606 Withdrawn DE3234606A1 (de) 1982-09-15 1982-09-15 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen

Country Status (27)

Country Link
JP (1) JPS5955880A (de)
KR (1) KR840005737A (de)
AU (1) AU1865583A (de)
BE (1) BE897759A (de)
CH (1) CH655730A5 (de)
DD (1) DD213346A5 (de)
DE (1) DE3234606A1 (de)
DK (1) DK420383A (de)
ES (1) ES525034A0 (de)
FI (1) FI833253A (de)
FR (1) FR2532942B1 (de)
GB (1) GB2127022B (de)
GR (1) GR78758B (de)
HU (1) HU189336B (de)
IL (1) IL69700A (de)
IT (1) IT1164378B (de)
LU (1) LU85001A1 (de)
NL (1) NL8302426A (de)
NO (1) NO833296L (de)
PL (1) PL136535B1 (de)
PT (1) PT77259B (de)
RO (1) RO88035A (de)
SE (1) SE8304944L (de)
TR (1) TR21879A (de)
YU (1) YU169783A (de)
ZA (1) ZA836870B (de)
ZW (1) ZW19583A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000058338A1 (en) * 1999-03-30 2000-10-05 Agritope, Inc. Brassinosteroid analogs useful as plant growth regulators

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3871355D1 (de) * 1987-12-24 1992-06-25 Fujisawa Pharmaceutical Co (22r,23r,24s)-22,23-epoxy-2-alpha, 3-alpha-isopropylidendioxy-b-homo-7-oxa 5-alpha-stigmastan-6-on, verfahren zu dessen herstellung und pflanzenwachstumsregulierende zusammensetzungen, die sie enthalten.
CA2164217C (en) * 1993-06-01 1998-12-08 Suguru Takatsuto Brassinosteroid derivative and plant growth regulator using the same
JP2001335406A (ja) * 2000-05-25 2001-12-04 Inst Of Physical & Chemical Res 植物成長調節剤

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6017794B2 (ja) * 1980-05-16 1985-05-07 ア−ス製薬株式会社 新規ステロイド類
JPS5890578A (ja) * 1981-11-24 1983-05-30 Sumitomo Chem Co Ltd 新規ステロイド類の製造法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000058338A1 (en) * 1999-03-30 2000-10-05 Agritope, Inc. Brassinosteroid analogs useful as plant growth regulators
US6239073B1 (en) 1999-03-30 2001-05-29 Exelixis Plant Sciences, Inc. Brassinosteroid analogs useful as plant growth regulators

Also Published As

Publication number Publication date
HU189336B (en) 1986-06-30
IL69700A0 (en) 1983-12-30
NL8302426A (nl) 1984-04-02
NO833296L (no) 1984-03-16
RO88035B (ro) 1985-10-31
ZA836870B (en) 1984-05-30
YU169783A (en) 1986-02-28
TR21879A (tr) 1985-10-03
DK420383D0 (da) 1983-09-15
GR78758B (de) 1984-10-02
PT77259B (de) 1986-02-04
ES8404695A1 (es) 1984-05-16
CH655730A5 (de) 1986-05-15
FI833253A (fi) 1984-03-16
JPS627195B2 (de) 1987-02-16
LU85001A1 (de) 1984-03-16
PL243720A1 (en) 1984-07-30
RO88035A (ro) 1985-11-30
GB2127022A (en) 1984-04-04
GB2127022B (en) 1986-02-05
DK420383A (da) 1984-03-16
IL69700A (en) 1987-02-27
KR840005737A (ko) 1984-11-16
DD213346A5 (de) 1984-09-12
PL136535B1 (en) 1986-02-28
ES525034A0 (es) 1984-05-16
AU1865583A (en) 1984-03-22
BE897759A (fr) 1984-03-14
IT8322439A0 (it) 1983-08-05
GB8324348D0 (en) 1983-10-12
ZW19583A1 (en) 1983-12-21
JPS5955880A (ja) 1984-03-31
FR2532942A1 (fr) 1984-03-16
PT77259A (de) 1983-09-01
SE8304944D0 (sv) 1983-09-14
IT1164378B (it) 1987-04-08
FI833253A0 (fi) 1983-09-12
FR2532942B1 (fr) 1986-04-25
SE8304944L (sv) 1984-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3415820A1 (de) 1-carbalkoxyalkyl-3-aryloxy-4-(2&#39;-carboxyphenyl)-azet-2-one, diese enthaltende pflanzenwachstumsregulierende mittel und verfahren zum regulieren des pflanzenwachstums
DE3146309C2 (de)
EP0177450A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Cyclohexandion-carbonsäurederivaten mit herbizider und das Pflanzenwachstum regulierender Wirkung
DE3234606A1 (de) 28-methyl-brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
DE2657380A1 (de) Halogenaethyl-sulfone, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenwachstumsregulatoren
CH617184A5 (en) Process for the preparation of bis-O-sulphamylglycols and bis-O-sulphamylglycols thus prepared
DE2524577A1 (de) Oxacyclohexanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als wirkstoffe in herbiziden
DD214053A5 (de) Hexanor-brassinolid-22-aether enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
EP0001271B1 (de) Heterocyclische Norbornanderivate, Mittel zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums die diese Verbindungen enthalten, und Verfahren zur Herstellung dieser Mittel
DE2615878A1 (de) Polycyclische stickstoffhaltige verbindungen
DE1302649B (de) Sulfensaeurederivate, ein verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE3234610A1 (de) Benzylaetherderivate des glycerins, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
DE3234605A1 (de) Brassinosteroid-derivate, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
DE2315886C3 (de) Verwendung von Aminomethanphosphonsaure zur Hemmung des vegetativen Pflanzenwachstums
DE1620606A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Aminoacylcyetosamin derivaten
DE2519085C3 (de) Substituierte Benzolmethanolverbindungen und diese enthaltende herbizide Mittel
EP0126234A2 (de) 1,2,3-Thiadiazol-3-in-5-yliden-Harnstoffderivate, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende Mittel mit wuchsregulatorischer und entblätternder Wirkung
DE2403429A1 (de) Insektizide
DE2114018B2 (de) 3-(2-tetrahydropyranyl)-1,2,3,4- tetrahydropyrimidin-2,4-dione, verfahren zu ihrer herstellung und pesticide zusammensetzungen
DD202975A5 (de) Mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
DE2230179A1 (de) Mittel zur regulierung des pflanzenwachstums
DE3209030A1 (de) Benzylaetherderivate von pentiten, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende mittel mit wachstumsregulatorischer wirkung fuer pflanzen
DE2247030A1 (de) Verfahren zur herstellung von substituierten 1,3-dioxanen
CH526585A (de) Verfahren zur Herstellung neuer Thiophosphorsäureamidester
DE2356892B2 (de) Alpha-pyron-derivate, ihre herstellung und ihre verwendung als selektivherbicide

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee