JPS5955880A - ２８−メチル−ブラツシノリド誘導体、その製法及び該化合物を含有する植物生長調節作用を有する薬剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規２８−メチル−ブラツシノステロイド誘導
体、その製法及び該化合物を含有する植物生長調節作用
を有する薬剤に関する。

セイヨウアブラナの花粉から植物の生長を促進するステ
ロイドであるブラツシノリドが単離され、構造が解明さ
れた（Ｍ．Ｄ．Ｇｒｏｖｅ等著、Ｎａｔｕｒｅ　第２８
１巻、第２１６頁（１９７９年）参照）。しかしながら
この化合物の生長調節作用は不十分である。

本発明の課題は公知の構造類似ブラツシノリドに比較し
て優れた植物生長調節作用を有する新規ブラツシノステ
ロイド誘導体を得ることである。

この課題は本発明において、一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２２は同一又は異なっていてよ
く、それぞれ水素又はアシル基を表わし、かつここでこ
れらの基の少なくとも一種はアシル基を表わすか、又は
Ｒ２２が水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及びＲ３
は一緒になって基又は （ここでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基
を表わす）を表わす〕の化合物を少なくとも１種含有す
ることを特徴とする薬剤により解決する。

本発明による化合物は幾何異性体として生じ、ここで−
ＯＲ２及び−ＯＲ３はシス２α，３αであるかシス２β
，３βであり、ＯＲ２２及びＯＨ２３はシス２２Ｒ，２
３Ｒの構造であるか、又はシス２２Ｒ，２３Ｒの構造で
ある。個々の異性体もその混合物も本発明の目的物質に
属する。

本発明による化合物は種々の栽培植物において植物生長
を調節するために著しく好適であり、冒頭にあげた同じ
作用方向の生成物をその作用スペクトルにおいて並びに
その認容性において上回る。、 本発明による化合物は栽培植物の増殖的生長を促進する
ことが可能であるが、ある濃度範囲では抑制することも
可能である。更に、発生段階への影響により一定の増収
を達成することができる。

一般にこの物質は栽培植物において膜システムに作用し
、種々の物質に対する浸透性を変える。

この物質は一定の条件下に抗ストレス作用をくり広げる
こともできる。

本発明による化合物は植物の質的及び量的変化も、植物
の代謝における変化をもひき起すので、植物生長調節剤
の分類に入れることができ、これは次の使用可能性によ
り優れている。

例えば道路端、軌条設備等の木本及び草本植物において
は繁茂生長を阻止するための増殖的生長の抑制。穀物に
おいては倒れたり、折れることを阻止するための生長抑
制、綿花においては収穫増大のための生長抑制。

観賞植物及び栽培植物においては花芽を増加するために
増殖器官及び発生器官の分枝への影響又はタバコ及びト
マトにおいては側芽の抑制。

果実品質の改良、例えばサトウキビ、サトウダイコン又
は果物における糖含量の上昇及び収穫量を高める収穫物
の一定の成熟。

ストレス、例えは寒冷及び乾燥のような気象条件の影響
に対しても、化学物質の植物毒的響に対しても抵抗力の
増大。

ゴムの木におけるラテックス液への影響。

単為結実果実の形成、花粉不稔性及び性への影響にも同
様に使用可能である。

種子の発芽調節又は花芽の発芽の調節。

収穫を容易にするための落葉又は果実落下の影響。

本発明による化合物は特にいくつかの豆科植物、例えば
大豆において増殖的及び発生的生長への影響に好適であ
る。

使用量はそれぞれ使用目的により作用物質０，００１〜
１Ｋｇ／ｈａであり、場合により更に高使用量も使用す
ることができる。

使用時期は使用目的及び気候上の条件により決まる。

本発明の化合物のうちでも特に一般式Ｉにおいて、Ｚが
基又はを表わ し、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２２が同−又は異なっており、そ
れぞれ水素又はアシル基を表わし、かつここでこれらの
基の少なくとも一種はアシル基を表わすか、又はＲ２２
が水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及びＲ３は−緒
になって基 又は （ここでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４−
アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基
を表わす）を表わす化合物は前記作用において優れてい
る。

アシル基としてはホルミル基、Ｃ２〜Ｃ７−アルキル−
ＣＯ−基、Ｃ２〜Ｃ７−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ３−アル
キル−ＣＯ−基及びアリール−ＣＯ−基、例えばアセト
キシ、メトキシアセトキシ、エトキシアセトキシ、プロ
ピオニルオキシ、ブチリルオキシ、バレリルオキシ、ペ
ンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、ヘプタノイル
オキシ、ジメチルアセトキシ、ジエチルアセトキシ、ベ
ンゾイルオキシ及びフェニルアセトキシであってよい。

Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基としては例えばメチル、エチル
、プロピル、インプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、
ｔｅｒｔ−ブチル及びクロルメチルを挙げることができ
；Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基は例えばメトキシ、エトキ
シ及びプロポキシであり；アリール基としてはナフチル
、フェニル、２−クロルフェニル，３−クロルフェニル
、４−クロルフェニル、２，６−ジクロルフェニル、２
，４−ジクロルフェニル、３，４−ジクロルフエニル、
２．４．６−トリクロルフエニル、４−ブロムフェニル
、２．４−ジブロムフェニル、２．６−ジブロムフェニ
ル、２，４．６−ドリブロムフェニル、２−フルオルフ
ェニル、３−フルオルフェニル、４−フルオルフェニル
、２．４−ジフルオロフエニル、２−メチルフェニル，
３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、３，４−ジ
メチルフエニル、２−メトキシフエニル、５−メトキシ
フェニル、４−メトキシフェニル、３．４−ジオキシメ
チレンフェニル、２−フェノキシフェニル、３−フルオ
ルフェニル、２−ニトロフェニル及び３−ニトロフェニ
ルを挙げることができる。

本発明による化合物は単一で、相互に混合物で、又は他
の作用物質と共に使用することができる。場合により、
それぞれ所望の目的に従って落葉剤、植物保護剤又は有
害動植物駆除剤を添加することができる。

作用スペクトルを拡大することが所望であれは、他の殺
生剤を添加することもできる。除草作用性混合対として
はウイード・アブストラクツ（Ｗｅｅｄ　Ａｂｓｔｒａ
ｃｔｓ）、第３１巻、１９８１年中の表題“リスト・オ
ブ・コモン・ネームズ・アンド・アブレビエイションズ
・エンプロイド・フォー・カレントリー・ユーズド・ハ
ービサイズ・アンド・プラント・グロース・レグユレイ
ターズ・イン・ウイード・アブストラクツ（Ｌｉｓｔ　
ｏｆ　ｃｏｍｍｏｎ　ｎａｍｅｓ　ａｎｄ　Ａｂｂｒｅ
ｖｉａｔｉｏｎｓｅｍｐｌｏｙｅｄ　ｆｏｒ　ｃｕｒｒ
ｅｎｔｌｙ　ｕｓｅｄ　ｈｅｒｂｉｃｉｄｅｓａｎｄ　
ｐｌａｎｔ　ｇｒｏｗｔｈ　ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ　ｉ
ｎ　ｗｅｅｄａｂｓｔｒａｃｔｓ）”中に記載されてい
る作用物質が好適である。更に、除草剤及び／又は生長
調節剤と相乗的に作用効果を高める、植物毒でない薬剤
、例えば特に湿潤剤、乳化剤、溶剤及び油状添加物を使
用することができる。

本発明による作用物質又はその混合物を液状及び／又は
固体担体もしくは希釈剤及び場合により湿潤剤、接着剤
、乳化助剤及び／又は分散助剤を添加して調剤形、例え
ば粉末、散布剤、顆粒剤、溶液、乳剤又は懸濁剤の形で
使用するのが有利である。

好適な液状担体例えば水、脂肪族及び芳香族炭化水素、
例えばベンゾール、トルオール、キシロール、シクロヘ
キサノン、イソホロン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、更に鉱油留分である。

固体担体としては鉱土、例えばトーンシル、シリカゲル
、タルク、カオリン、アタックレー、石灰石、珪酸及び
植物製品、例えば穀粉が好適である。

界面活性物質としては例えばリグニンスルホン酸カルシ
ウム、ポリオキシエチレン−アルキルフェノールエーテ
ル、ナフタリンスルホン酸及びその塩、フェノールスル
ホン酸及びその塩、ホルムアルデヒド縮合体、脂肪アル
コールスルフェート並びに置換ベンゾールスルホン酸及
びその塩である。

種々の調剤形におけるそれぞれの作用物質の量は広い範
囲で変化させることができる。例えばこの薬剤は作用物
質を約１０〜８０重量％、液状又は固体担体を９０〜２
０重量％並びに場合により表面活性物質を２０重量％ま
で含有していてよい。

この薬剤の散布は常法で行なわれ、例えば担体として水
を用いて約１００〜１０００ｌ／ｈａの散布液量にする
のがよい。いわゆる低容量又は超低容量法にこの薬剤を
適用することは、いわゆるマイクロ顆粒の形で適用する
と同様に可能である。

調剤の製造には例えば次の成分を使用する。

Ａ　散布用粉末 ａ）作用物質　　　　　　　　　　　　　８０重量％カ
オリン　　　　　　　　　　　　　　　１５重量％界面
活性剤（Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル−タウリンのナトリ
ウム塩及びリグニンスルホン酸のカルシウム塩を基礎と
する）　５重量％ｂ）作用物質　　　　　　　　　　　
　　５０重量％粘土鉱物　　　　　　　　　　　　　　
　４０重量％セルピッチ　　　　　　　　　　　　　　
　５重量％界面活性剤（リグニンスルホン酸のカルシウ
ム塩とアルキルフェノールポリグリコールエーテルとの
混合物を基礎とする）　５重量％ｃ）作用物質　　　　
　　　　　　　　　２０重量％粘土鉱物　　　　　　　
　　　　　　　　７０重量％セルピッチ　　　　　　　
　　　　　　　　５重量％界面活性剤（リグニンスルホ
ン酸のカルシウム塩とアルキルフェノールポリグリコー
ルエーテルとの混合物を基礎とする）　５重量％ｄ）作
用物質　　　　　　　　　　　　　　５重量％トーンシ
ル　　　　　　　　　　　　　　８０重量％アルピッチ
　　　　　　　　　　　　　　１０重量％界面活性剤（
脂肪酸縮合製品を基礎とする）５重量％Ｂ　乳剤濃縮物 作用物質　　　　　　　　　　　　　　　２０重量％キ
シロール　　　　　　　　　　　　　　４０重量％ジメ
チルスルホキシド　　　　　　　　　３５重量％ノニル
フェニルポリオキシエチレン又はドデシルベンゼンスル
ホン酸カルシウムの混合物　　　　　　　　　　　　　
　　　５重量％Ｃ　ペースト 作用物質　　　　　　　　　　　　　　　４５重量％珪
酸アルミニウムナトリウム　　　　　　　５重量％エチ
レンオキシド８モルを有するセチルポリグリコールエー
テル　　　　　　　　１５重量％スピンドルオイル　　
　　　　　　　　　　２重量％ポリエチレングリコール
　　　　　　　　１０重量％水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２３部新規本発明による化合物は例えば
、一般弐ＩＩ〔式中、Ｚは前記のものを表わす〕の化合
物をａ）場合により触媒の存在下にカルボン酸無水物と
、 ｂ）場合により有機溶剤中に溶かし、三弗化硼素エーテ
ル錯化合物と、 ｃ）場合により触媒の存在下に有機溶剤中に溶かし、ト
リエチルオルト酢酸エステルと、ｄ）過塩素酸中でアセ
トフェノンと、又はｅ）炭酸ジエチル及び触媒量ナトリ
ウムメチレートと反応させ、所望の目的化合物を自体公
知法で単離することにより製造される。

出発物質２８−メチル−ブラツシノリドは例えばステロ
イド第３９巻、第８９頁（１９８２年）に記載されてい
るように、スティグマステリンから製造される。

次の実施例につき本発明の化合物の製法に関して詳細に
説明する。

例１ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン１ｇをピリジン１０ｍｌ中に溶かし、９℃に冷
却し、無水酢酸０．５ｍｌを加え、−５〜０℃で５．５
時間撹拌する。

その後、氷水中で析出させ、生成物を吸引濾過し、水で
洗浄し、乾燥させ、シリカゲル上でクロマトグラフィー
にかりる。アセトン／ヘキサンから再結晶させた後、融
点１２５℃の２α−アセトキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ
−トリヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホ
モ−５α−コレスタン−６−オン８１０ｍｇが得られる
。

例２ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−メン１ｇをピリジン１０ｍｌ中に溶かし、０℃に冷
却し、無水酢酸１ｍｌと混合し、０℃で７時間撹拌する
。その後、氷水中で析出させ、吸引濾過し、水で洗浄し
、乾燥させる。シリカゲル上でクロマドグラフイーにか
けた後（クロロホルム／アセトンでの傾斜溶離）、融点
１２０℃の２ａ，３ａ−ジアセトキシ−２２Ｓ，２３Ｓ
−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ
−５α−コレスタン−６−オン３２０ｍｇ及び融点１４
６℃の２α，２２Ｓ−ジアセトキシ−３α，２３Ｓ−ジ
ヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサーＢ−ホモー５
α−コレスタン−６−オン５３５ｍｇが得られる。

例３ ２α，３α，２２Ｒ，２３Ｒ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン２１０ｍｇを例１に記載したように反応させる
。アセトン／ヘキサンから再結晶させると、融点２４６
〜２４８℃の２ａ−アセトキシ−３α，２２Ｒ，２３Ｒ
−トリヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホ
モ−５α−コレスタン−６−オン１７０ｍｌが得られる
。

例４ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
７−オン５００ｍｇを例１と同様にして反応させる。塩
化メチレン／イソプロピルエーテルから再結晶させた後
、融点１９８〜２００℃の２α−アセトキシ−３α，２
２Ｓ，２３Ｓ−トリヒドロキシ−２４−エチル−６−オ
キサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−７−オン３８５ｍ
ｌが得られる。

例５ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
７−オン１ｇを例２に記載したように反応させ、分離す
る。融点１３５℃の２α，３α−ジアセトキシ−２２Ｓ
，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−
Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−７−オン２９０ｍｇ及び
融点１５２℃の２α，２２Ｓ−ジアセトキシ−３α，２
３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−
ホモ−５α−コレスタン−７−オン５６０ｍｇが得られ
る。

例６ ２β，３β，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン（融点：１８２〜１８３℃）５００ｍｇを例１
に記載したようにアセチル化した。融点１６１〜１６２
℃の３β−アセトキシ−２β，２２Ｓ，２３Ｓ−トリヒ
ドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモー５α
−コレスタン−６−オン４１０ｍｇが得られる。

例７ 界面活性剤（リグニンスルホン酸のカルシウム塩とアル
ギルフェノールポリグリコールエーテルとの混合物を基
礎とする）　５重量％２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テ
トラヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ
−５α−コレスタン−６−オン３００ｍｇをピリジン３
ｍｌ中に溶かし、０℃に冷却し、吉草酸無水物０．６ｍ
ｌと混合する。０℃で１０時間攪拌し、氷水中で析出さ
せ、水で洗浄し、乾燥させう。

この粗生成物をシリカゲル上でクロマトグラフィーにか
け、得られた２α−バレリルオキシ−３α，２２Ｓ，２
３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
ホモ−５α−コレスタン−６−オンをアセトン／ヘキサ
ンから再結晶させる、融点１００〜１０５℃。

同様にして製造： ２α−ヘプタノイルオキシ−３α，２２Ｒ，２３Ｒ−ジ
ヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５
α−コレスタン−６−オン、融点：８５〜８７℃、 ２α−ジメチルアセトキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ−ジ
ヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５
α−コレスタン−６−オン、融点：１２１〜１２２．５
℃、 ２α−ブチリルオキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ−トリヒ
ドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α
−コレスタン−７ーオン、融点：９２〜９４℃、 ２α−ジメチルアセトキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ−ト
リヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサーＢ−ホモ一
５α−コレスタン−６−オン、融点：１１６〜１１５℃
。

例８ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン３００ｍｇをピリジン３ｍｌ中に溶かし、０℃
に冷却し、吉草酸無水物１ｍｌを加える。０℃で２０時
間攪拌し、氷水中で析出させ、水で洗浄し、乾燥させる
。シリカゲル上でクロマトグラフィーにかけた後（クロ
ロ保ルム／アセトンで傾斜溶離）、融点：１０９〜１１
１℃の２α，３α−ジバレリルオキシ−２２Ｓ，２３Ｓ
−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサーＢ−ホモ
−５α−コレスタン−６−オン及び融点：１２８．５〜
１３０℃の２α，２２Ｓ−ジバレリルオキシ−３α，２
３Ｓ−ジヒドロギシ−２４−エチル−７−オキサーＢ−
ホモ−５α−コレスタン−６−オン１６０ｍｇが得られ
る。

同様にして次のものが製造される： ２α，３α−ジヘキサノイルオキシ−２２Ｓ，２３Ｓ−
ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−
５α−コレスタン−６−オン、融点：８８〜９０℃ ２α，２２Ｓ−ジヘキサノイルオキシ−３α，２３Ｓ−
ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−
５α−コレスタン−６−オン、融点：１１７〜１２０℃
。

例９ ２α，３α，２２Ｒ，２３Ｒ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン５００ｍｇをピリジン５ｍｌ中に溶かし、０℃
に冷却し、エトキシ酢酸無水物０．３ｍｌを加え、−５
〜０℃で６時間攪拌する。例１と同様に処理及び単離し
た後、２α−エトキシアセトキシ−３α，２２Ｒ，２３
Ｒ−トリヒドロキシ−２４−エテル−７ーオキサ−Ｂ−
ホモ−５α−コレスタン−６−オン、融点１８２〜１８
５℃、３１０ｍｌが得られる。

例１０ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン１ｇをテトラヒドロフラン１００ｍｌ及びアセ
トン１００ｍｌ中で三弗化硼素エーテル錯化合物０．５
ｍｌと反応させ、−５〜０℃で６０分間攪拌する。ピリ
ジン１ｍｌを添加した後、真空中でｅ濃縮し、水で析出
させ、吸引濾別し、水で洗浄する。アセトンから再結晶
させた後、融点１９８〜２０１℃の２α，３α−イソプ
ロピリデンジオキシ−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−
２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタ
ン−６−オン７３１ｍｇが得られる。

同様にして次のものが製造される： ２α，３α−イソプロピリデンジオキシ−２２Ｓ、２３
Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホ
モ−５α−コレスタン−７−オン、融点：２１１〜２１
３℃、 ２β，３β−イソプロピリデンジオキシ−２２Ｓ，２３
Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホ
モ−５α−コレスタン−６−オン、融点：１８９〜１９
１℃。

例１１ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン１ｇをベンゾール１００ｍｌ中でトリエチルオ
ルト酢酸エステル１．５ｍｌ及びｐ−トルオールスルホ
ン酸５ｍｇと混合し、室温で３０分間攪拌する。ピリジ
ン２滴を添加した後、真空中で濃縮し、塩化メチレンで
希釈し、水で洗浄し、濃縮する。粗生成物をイソプロピ
ルエーテルと一緒にこすると、無定形２α，３α−（１
−エトキシエチレンジオキシ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒ
ドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α
−コレスタン−６−オン７２０ｍｇはジアステレオマー
混合物として得られる。

同様にして次のものが得られる： ２α，３α−（１−エトキシ−プロピリデンジオキシ）
−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−
オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オン、無定
形、 ２α，３α−（１−メトキシ−メチレンジオキシ）−２
２Ｒ，２３Ｒ−ジヒドロキシ−２４−エテル−７−オキ
サーＢ−ホモ−５α−コレスタン−６−オン、融点：９
６〜９９℃。

２β，３β−（１−エトキシ−エチレンジオキシ）−２
２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキ
サ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オン、融点：８
４〜８７℃。

例１２ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
６−オン２００ｍｇをアセトフェノン２ｍｌ中で７２％
過塩素酸０．０１ｍｌ混合し、室温で１６時間攪拌する
。引き続き、ピリジン０．１ｍｇを添加し、シリカゲル
上でクロマトグラフィーにかける。トルオール／酢酸エ
ステルでの傾斜溶離により、無定形２α，３α−（１−
メチル−１−フェニル−メチレンジオキシ）−２２Ｓ，
２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ
−ホモ−５α−コレスタン−６−オン１２０ｍｇがジア
ステレオマー混合物として得られる。

同様にして次のものが製造される： ２α，３α−（１−メチル−１−フェニル−メチレンジ
オキシ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチ
ル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−７−オ
ン。

例１３ ２α，３α−２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
７−オン２００ｍｇを炭酸ジエチル７ｍｌ及びテトラヒ
ドロフラン２ｍｌ中でナトリウムメチレート１５ｍｌを
添加した後１３０℃（浴温）に２．５時間加熱する。冷
却後、酢酸で中和し、真空中で濃縮する。残分をクロロ
ホルム／アセトン中に溶かし、シリカゲル上で濾過し、
濾液を濃縮する。アセトン／ヘキサンから再結晶させる
ことにより、融点：２４２．５〜２４４℃の２α，３α
−カルボニルジオキシ−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ
−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレス
タン−７−オン１５５ｍｇが得られる。

同様にして次のものが得られる： ２α，３α−カルボニルジオキシ−２２Ｒ，２３Ｒ−ジ
ヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５
α−コレスタン−７−オン、融点：２１６〜２１７℃ 例１４ ２α，３α，２２Ｓ，２３Ｓ−テトラヒドロキシ−２４
−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
７−オン２００ｍｇをテトラヒドロフラン４ｍｌ中に溶
かし、ベンジルアルデヒド１ｍｌを加え、−１５℃に冷
却し、過塩素酸溶液（テトラヒドロフラン１．５ｍｌ中
の７０％過塩素酸０．５ｍｌから製造）０．２ｍｌを加
える。−１５℃で１５分間攪拌し、ピリジンで中和し、
クロロホルムで希釈し、シリカゲル上でクロマトグラフ
ィーにかける。クロロホルム／アセトン（１：１）で無
定形２α，３α−ベンジリデンジオキシ−２２Ｓ，２３
Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホ
モ−５α−コレスタン−７−オン１５３ｍｌ溶離される
。

同様にして次のものが得られる： ２α，３α−ベンジリデンジオキシ−２２Ｒ，２３Ｒ−
ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−
５α−コレスタン−６−オン、２α，３α−ベンジリデ
ンジオキシ−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エ
チル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−
オン。

本発明による化合物は一般に無色無臭の結晶性物質であ
り、これは水中に難溶性てあり、石油エーテル、ヘキサ
ン、ペンタン及びシクロヘキサンのような脂肪族炭化水
素中に一定量可溶性であり、クロロホルム、塩化メチレ
ン、四塩化炭素のよりなハロゲン化炭化水素、芳香族炭
化水素、例えはベンゾール、トルオール及びキシロール
、エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン及びジオキサン、アセトントリルのようなカルボン
酸ニトリル、アセトンのようなケトン、メタノール及び
エタノールのようなアルコール、ジメチルホルムアミド
のようなカルボンサンアミド及びジメチルスルホキシド
のようなスルホキシドには易溶性である。

次の実施例につき前記の調剤形で行なわれる本発明の化
合物の使用可能性を詳述する。

例１５ つるなし豆類における生長促進 種“ピント（Ｐｉｎｔｏ）”のつるなし豆類を空気調整
室中で２５℃、空中湿度９０％で，６６０ｎｍの範囲で
強度の高い部分を、かつ７３０ｎｍの範囲で非常に低い
部分を有する光の作用下に栽培する。

６日間栽培した後、試験すべき化合物１０及び２０μｇ
を溶剤中に溶かし、生長する第２の節間に担持させる。

適用３日後節間の伸びを測定し、かつコントロールにく
らべて伸び率を調べる。

次の表にこの結果を記載する。

これにより、本発明による化合物が記載した試験条件下
に比較薬剤及びコントロールより強い伸びに作用するこ
とがわかった。

これに対し比較薬剤は多かれ少なかれ太さの生長にのみ
強く作用し、１部は節間の縮少に導く。

例１６ キュウリにおける生長抑制 キュウリの種子を温室条件下に０．０１重量％の濃度の
試験化合物の水性懸濁液中で発芽させる。

６日後、発芽した植物の根の長さを測定する。

次の表に実験の結果をパーセンデージで表わした。

この実験法においては明らかに本発明による化合物は生
長抑制に働らく。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２２は同−又は異なっていてよ
   く、それぞれ水素又はアシル基を表わし、かつここでこ
   れらの基の少なくとも一種はアシル基を表わすか、又は
   Ｒ２２が水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及びＲ３
   は一緒になって基又は （ここでＸは水素、Ｃ１−Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
   Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４基
   −アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール
   基を表わす）を表わす〕の２８−メチル−ブラツシノリ
   ド誘導体。 ２．Ｚが基又はを表わし、 Ｒ２、Ｒ３及びＲ２２は同−又は異なっていてよく、ホ
   ルミル基、Ｃ２〜Ｃ７−アルキル−ＣＯ−基、Ｃ２〜Ｃ
   ７−アルコキシ−Ｃ１〜Ｃ３−アルキル−ＣＯ−基又は
   アリール−ＣＯ−基の群から選択されたアシル基を表わ
   し、この際これらの基の少なくとも１種はこの種Ｃのア
   シル基を表わすが、又はＲ２２が水素又はこの種のアシ
   ル基を表わし、Ｒ２及びＲ３が一緒になって基又は（こ こでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜Ｃ３
   −アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アル
   キル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基を表
   わす）を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３．２α−アセトキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ−トリヒ
   ドロキシー２４−エチル−７−オキサーＢ−ホモー５α
   −コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ４．２α，２２Ｓ−ジアセトキシ−３α，２３Ｓ−ジヒ
   ドロキシー２４−エチル−７−オキサーＢ−ホモ−５α
   −コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ５．２α−アセトキシ−３α，２２Ｒ，２３Ｒ−トリヒ
   ドロキシー２４−エチル−７−オキサーＢ−ホモー５α
   −コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ６．２α−アセトキシ−６α，２２，２Ｓ−トリヒドロ
   キシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コ
   レスタン−７−オンである特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 ７．２α，２２Ｓ−ジアセトキシ−３α，２３Ｓ−ジヒ
   ドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α
   −コレスタン−７−オンである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ８．３β−アセトキシ−２β，２２Ｓ，２３Ｓ−トリヒ
   ドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α
   −コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ９．２α−バレリルオキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ−ト
   リヒドロキシ−２４−エテル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−
   ５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 １０．２α−ヘプタノイルオキシ−３α，２２Ｒ，２３
   Ｒ−トリヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 １１．２α−ジメチルアセトキシ−３α，２２Ｓ，２３
   Ｂ−トリヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサーＢ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 １２．２α−ブチリルオキシ−３α，２２Ｓ，２３Ｓ−
   トリヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ
   −５α−コレスタン−７−オンである特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 １３．２α−ジエチルアセトキシ−３α，２２Ｓ，２３
   Ｓ−トリヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 １４．２α，３α−ジバレリルオキシ−２２Ｓ，２３Ｓ
   −ジヒドロキシ−２４−エチル−７ーオキサ−Ｂ−ホモ
   −５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 １５．２α，２２Ｓ−ジバレリルオキシ−３α，２３Ｓ
   ージヒドロキシ−２４−エチル−７−メキサ−Ｂ−ホモ
   −５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 １６．２α−エトキシアセトキシ−３α，２２Ｒ，２６
   Ｒ−トリヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 １７．２α，３α−イソプロピリデンジオキシ−２２Ｓ
   ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−
   Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 １８．２α，３α−イソプロピリデンジオキシ−２２Ｓ
   ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチルー６−オキサー
   Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−７−オンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 １９．２β，３β−イソプロピリデンジオキシ−２２Ｓ
   ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−
   Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ２０．２α，３α−（１−エトキシーエチレンジオキシ
   ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７
   −オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２１．２α，３α−（１−エトキシープロピリデンジオ
   キシ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル
   −７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オン
   である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２２．２α，３α−（１−メトキシ−メチレンジオキシ
   ）−２２Ｒ，２３Ｒ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７
   −オキサ−Ｂ−ホモ−５ａ−コレスタン−６−オンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２３．２β，３β−（１−エトキシ−エチレンジオキシ
   ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７
   −オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−６−オンであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２４．２α，３α−（１−メチル−１−フェニル−メチ
   レンジオキシ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４
   −エチル−７−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
   ６−オンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２５．２α，３α−（１−メチル−１−フェニル−メチ
   レンジオキシ）−２２Ｓ，２３Ｓ−ジヒドロキシ−２４
   −エチル−６−オキサ−Ｂ−ホモ−５α−コレスタン−
   ７−オンである特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ２６．２α，３α−カルボニルジオキシ−２２Ｓ，２３
   Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホ
   モ−５α−コレスタン−７ーオンである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ２７．２α，３α−カルボニルジオキシ−２２Ｒ，２３
   Ｒ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−ホ
   モ−５α−コレスタン−７−オンである特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ２８．２α，３α−ベンジリデンジオキシ−２２Ｓ，２
   ３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−６−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−７ーオンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ２９．２α，３α−ベンジリデンジオキシ−２２Ｒ，２
   ３Ｒ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３０．２α，３α−ベンジリデンジオキシ−２２Ｓ，２
   ３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３１．２α，３α−ジヘキサノイルオキシ−２２Ｓ，２
   ３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３２．２α，２２Ｓ−ジヘキサノイルオキシ−３α，２
   ３Ｓ−ジヒドロキシ−２４−エチル−７−オキサ−Ｂ−
   ホモ−５α−コレスタン−６−オンである特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 ３３．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを 表わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２２は同−又は異なっていて
   よく、それぞれ水素又はアシル基を表わし、かつここで
   これらの基の少なくとも一種はアシル基を表わす〕の２
   ８−メチル−ブラツシノリド誘導体を製造するために、
   一般式ＩＩ〔式中、Ｚは前記のものを表わす〕の化合物
   を場合により触媒の存在下に無水カルボン酸と反応させ
   、所望の目的化合物を自体公知法で単離することを特徴
   とする２８−メチル−ブラツシノリド誘導体の製法。 ３４．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２２は水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及
   びＲ３は一緒になって基 （ここでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
   Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４ア
   ルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基を
   表わす）を表わす〕の２８−メチル−プラツシノリド誘
   導体を製造するために、一般式ＩＩ 〔式中、Ｚは前記のものを表わす〕の化合物を場合によ
   り有機溶剤中に溶かした三弗化硼素エチルエーテル錯化
   合物と反応させ、所望の目的化合物を自体公知法で単離
   することを特徴とする２８−メテル−ブラツシノリド誘
   導体の製法。 ３５．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２２は水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及
   びＲ３は一緒になって基 （ここでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
   Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素Ｃ１〜Ｃ４−ア
   ルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基を
   表わす）を表わす〕の２８−メチル−ブラツシノリド誘
   導体を製造するために、一般式ＩＩ 〔式中、Ｚは前記のものを表わす〕の化合物を有機溶剤
   中に溶解し、トリエチルオルト酢酸エステルと場合によ
   り触媒の存在下に反応させることを特徴とする２８−メ
   チル−ブラツシノリド誘導体の製法。 ３６．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２２は水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及
   びＲ３は一緒になって基 （ここでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
   Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４−
   アルキル基、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基
   を表わす）を表わす〕の２８−メチル−ブラツシノリド
   誘導体を製造するために、一般式ＩＩ 〔式中、Ｚは前記のものを表わす〕を過塩素酸中のアセ
   トフェノンと反応させ、所望の目的化合物を自体公知法
   で単離することを特徴とする２８−メチルブラツシノリ
   ド誘樽体の製法。 ３１．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２２は水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及
   びＲ３はー緒になって基を表わす）を表わす〕の２８−
   メチル−ブラツシノリドに誘導体を製造するために、一
   般式ＩＩ 〔式中、Ｚは前記のものを表わす〕の化合物を触媒量の
   ナトリウムメチレートの存在下に炭酸ジエチルと反応さ
   せ、所望の目的化合物を自体公知法で単離することを特
   徴とする２８−メチル−プラツシノリド誘導体の製法。 ３８．一般式Ｉ 〔式中、Ｚは基又はを表 わし、Ｒ２、Ｒ３及びＲ２２は同一又は異なっていてよ
   く、それぞれ水素又はアシル基を表わし、かつここでこ
   れらの基の少なくとも一種はアシル基を表わすか、又は
   Ｒ２２が水素又はアシル基を表わし、かつＲ２及びＲ３
   は一緒になって基又は （ここでＸは水素、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基又はＣ１〜
   Ｃ３−アルコキシ基を表わし、Ｙは水素、Ｃ１〜Ｃ４−
   アルキル、Ｃ１〜Ｃ３−アルコキシ基又はアリール基を
   表わす）を表わす〕の２８−メチル−ブラツシノリド誘
   導体を少なくとも１種含有することを特徴とする植物生
   長調節作用を有する薬剤。 ３９．担持物質及び／又は助剤と混合した特許請求の範
   囲第３８項記載の薬剤。 ４０．豆科植物、特に大豆の増殖的及び発生的生長に影
   響を与える特許請求の範囲第３８項又は第３９項に記載
   の薬剤。