JPS5822148B2 - ２−シクロヘキセン−１−オン誘導体の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物の製造方法に関し、詳しくは一般式 （式中Ｒ１は低級アルキル基を、Ｒ２は低級アルキル基
または低級アルケニル基を、Ｒはアラルキル基、フェノ
キシメチル基またはメチル基もしくはハロゲン原子で置
換されたフェノキシメチル基を、Ｘはシクロヘキセン環
の水素原子を置換した異種または同種の低級アルキル基
を、ｎは１から６までの整数を示す。

）で示される新規なシクロヘキセン−１−オン誘導体の
製造方法に関する。

本発明により製造される化合物類は除草剤とし有用であ
る。

本発明の目的とするところは該化合物類を工業的に有利
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとするに
ある。

本発明者らは多数のシクロヘキセン−１−オン誘導体を
合成し、上記目的に適合するものを検索中、一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｘおよびｎは先に示したものと同一
の意味を表わす。

）で示される化合物に一般式 （式中Ｒは先に示したものと同一の意味を表わし、Ｙは
ハロゲン原子を表わす。

）で示される脂肪族もしくは芳香族のアシルハライド、
または酸無水物を反応せしめることにより前記一般式＜
１）にて示されるシクロヘキセン−１−オン誘導体が工
業的に有利に得られ、しかも該化合物類がある種の雑草
に対して強い除草作用を示すことを見い出し、本発明を
完成した。

本発明化合物の製造にあたっては、前記一般式（ＩＩ）
で示される化合物を適当な溶媒に溶解し、苛性ソーダ、
苛性カリ等のアルカリを添加せしめてアルカリ金属塩と
する。

これをいったん反応混合物より分離し、またはそのまま
、前記一般式（ＩＮＦ”示される脂肪族もしくは芳香族
のアシルハライド、または酸無水物を反応せしめる。

反応溶媒としてはアトセン、エーテル、アルコール、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル等一般の
有機溶媒が用いられ、反応温度は一２０℃から用いる溶
媒の沸点まで、好ましくは室温以下の温度において反応
を行う。

１５分〜３時間程度の反応時間の後、必要ならば溶媒を
置換してからアルカリ洗浄、次いで水洗、乾燥し、減圧
下にて溶媒を留去することにより結晶状または液状物と
して目的とする一般式（Ｉ）で表わされる化合物を得る
。

また生成物は再結晶またはカラムクロマトグラフィー等
により精製した後、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルなどの分析結果によりその構造を確認した。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物は、互変異性に
基づく次のような異性体構造式をもつことができる。

次に本発明方法の若干の実施例を示す。

実施例 １ ２−（Ｎ−アリルオキシプロピオンイミドイル）−３−
フェニルアセトキシ−５，５−ジメチル−２−シクロヘ
キセン−１−オン ２．５ｇの２−（１−アリルオキシアミノプロビリテン
）−５，５−ジメチルシクロヘキサン−１，３−ジオン
をアセトン３０ｒｒＬｌに溶解し、攪拌しながらこれに
水１ｍｌに溶解したカセイソーダ０．４，９、次いでフ
ェニルアセチルクロライド１．５ｇを滴下した。

３時間撹拌を続けた後、反応混合物を氷水中に注ぎ込み
、クロロホルムで抽出した。

クロロホルム層をＩＮカセイソーダ水溶液で洗浄した後
、硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下にクロロホルムを留去して油状の目的物１．８ｇ
を得た。

屈折率は １．５２４９であった。

実施例 ２ ２−（Ｎ−エトキシプロピオンイミドイル）−３−フェ
ニルアセトキシ−６−イソブチル−２−シクロヘキセン
−１−オン １．３ｇの２−（１−エトキシアミノプロピリデン）−
４−インブチルシクロヘキサン−１，３−ジオンをアセ
トン３０ｍ１！に溶解し、攪拌しながらこれに水１ｍｌ
に溶解したカセイソーダ０．３ｇ、次いでフェニルアセ
チルクロライド０，８ｇを滴下した。

３時間攪拌を続けた後、反応混合物を氷水中に注ぎ込み
、以後実施例１と同様に処理して油状の目的物０．４．
９を得た。

屈折率は１．５１７２であ つた。

第１表に本発明化合物の代表例を示す。

以上の方法にて得られた本発明化合物は、土壌処理、茎
葉処理共にスズメノカタビラ、スズメノテツポウ、メヒ
シバ、ヒエなどの禾本科雑草に対して極めて優れた殺草
作用を示し、又、広葉雑草に対しても優れた効果を示す
。

すでに本発明者らにより、４−ヒドロキシ−６−メチル
−α−ピロン誘導体を有効成分とする除草剤が特許出願
公告昭４６−１６９１６号として公知になっているが、
前記の禾本科雑草を完全に枯殺せしめるためにはかなり
多量の薬量を要することがこの除草剤の有する一つの欠
点となっている。

すなわち前記公報の記載および本発明者らの追試したと
ころによれば実際の使用の場合、１０アール当り有効成
分５００ｇの薬量で期待された効果が得られるが、同２
５０ｇ以下の薬量ではすべての雑草を枯殺まで至らしめ
ることができず、完全な効果は得られない。

驚くべきことには本発明化合物は、公知化合物に比較し
て１／２〜１１５以下の薬量でも充分な殺草効果を発揮
するものである。

又、本発明は雑草に対して発芽前、発芽後を問わずどん
な生育時期にも処理可能である。

又、本発明化合物は低濃度で使用されるため、植物体中
における残留毒性や人蓄魚類に対する急性毒性等の心配
がなく、安全に使用し得る。

本発明除草剤は前記一般式（Ｉ）で示される化合物類の
１または２以上の適当量を、一般に、担体と混合して通
常使用される農薬の使用形態、例えば水利剤、乳剤、粉
剤、粒剤等の形で使用される。

固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレー、ケイ
ソウ十などがあげられ、液体担体としては水、アルコー
ル、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキ
サン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が使
用される。

これらの製剤において均一な、かつ安定な形態をとるた
めに必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

製剤にあたっては、通常の農薬の製剤方法に準するもの
であるが、例えば水利剤は有効成分および固体の担体の
適当量を必要ならば界面活性剤を添加して均一に混合し
、微細に粉砕することにより得られる。

水利剤中の有効成分含量は約５〜８０％、好ましくは１
０〜６０％が適当である。

乳剤は適当量の有効成分を界面活性剤を加え、または加
えずして前述した液体の担体に充分溶解せしめることに
より得られ、有効成分含量は約５〜７０％、とくに２０
〜６０％が好ましい。

粒剤においては適当量の有効成分および固体の担体を必
要ならば界面活性剤と共に均一に混合し、微細に粉砕し
、さらに造粒機にて直径０．１〜１．５１ｒＬｒＩＬ、
好ましくは０．５〜ＬＯｍｍ、の粒状物にする方法が行
なわれる。

また水和剤の製剤に準じた方法により粉剤を得る。

粒剤および粉剤中における有効成分量は約０．５〜３０
％であり、さらに１〜１０％が望ましい。

この様にして得られた水利剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤はそ
のまま雑草の発芽前に土壌表面処理もしくは土壌混和処
理、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたっては１０アール
当り有効成分１０ｇ以上、好ましくは同２５ｇ以上の適
当量が使用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用することも
できる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させ、また省力化をもたらすのみならず、置薬剤の相乗
作用による一層高い効果も期待できる。

本発明除草剤と混合使用するにふされしい公知の除草剤
としてはシマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等
のトリアジン系除草剤、ベクナール剤等のカーバメート
系除草剤、リニュロン剤、トリブニル剤等の尿素系除草
剤、ベンクゾン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環
系除草剤などがあげられる。

次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが、有効成
分化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定
されることなく広い範囲で変更可能である。

参考例 １ 乳剤 化合物１ ５０部キシレン
４０部ポリオキシエチレンアル
キル アリルエーテル １０部以上を混合溶
解して有効成分５０％の乳剤を得た。

参考例 ２ 水和剤 化合物１ ３０部ケイソウ士
６０部高級アルコール硫酸エス
テル １０部、駄上を均一に混合し、微細に粉砕
して有効成分３０％の水利剤を得た。

参考例 ３ 粒剤 化合物２ ５部タルク
８０部ベントナイト
１５部以上を均一に混合して微細
に粉砕し、造粒機にて径０．５〜１．０ｍｍに造粒して
有効成分５％の粒剤を得た。

次に試１験例を示して本発明除草剤の有効性を証明する
。

対照化合物として特開昭４９−３０５５３号記載の３−
（Ｎ−エトキシアセトイミドイル）−４・−アセトキシ
−６−メチル−α−ピロンを用いた。

試験例 １ 湛水土壌処理試験 ポットに土壌を詰め、その上にヒエ種子約６０゛粒を播
いて軽く覆土後、土壌表面を潤わす程度の湛水状態にし
た。

各供試化合物の乳剤を水で希釈して調製した所定濃度の
薬液ＩＱｃｃをポットに濯注した。

２週間後にヒエの生育状況を調査した。０は無処理と同
等、■は１〜３９％の被害、２は４０〜５９％の被害、
３は６０〜７９％の被害、４は８０〜９９％の被害、５
は枯死または不発芽とするＯ〜５の６段階で生育状況を
表わし、第２表に示す結果を得た。

対照化合物として特開昭４９−３０５３３号に記載され
ている３−（Ｎ−エトキシアセトイミドイル）−４−ア
セトキシ−６−メチル−α−ピロンを用いた。

試験例 ２ 一葉期処理 ポットに土壌を詰め、その上にタイヌビエ種子約５０粒
を播き、軽く覆土して温室内に生育させた。

タイヌビエが１葉期まで生育したとき、水深３ＣｒｒＬ
の湛水状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調製し
た所定濃度の薬液をそれぞれのポットに濯注した。

２週間後にタイヌビエの生育状況を調査した。

試験例１と同様の判定基準に従って生育状況を表わし、
第３表に示す結果を得た。

試験例 ３ 土壌表面処理試験 メヒシバ種子を混在させた土壌をポットに詰め、温室内
で生育させた。

メヒシバの発芽前に各供試化合物の乳剤を水で希釈して
調製した所定濃度薬液を土壌表面に教務処理し、２５日
後にメヒシバの生育状況を調査した。

試験例１と同様の判定基準に従って生育状況を表わし、
第４表に示す結果を得た。

試験例 ４ 茎葉処理試験 ポットに土壌を詰め、メヒシバ種子を播いて軽く覆土し
て温室内に生育させた。

メヒシバが２〜４葉期に生育したとき、各供試化合物の
乳剤を水で希釈して調製した所定濃度の薬液を１００１
／１０ａの割合で茎葉散布処理した。

３週間後にメヒシバの生育状況を調査し、試験例１と同
様の判定基準に従って生育状況を表わし、第５表に示す
結果を得た。

試験例 ５ 茎葉処理試験 面積１００ｄのポットに土壌を詰め、メヒシバ、アカザ
種子を播いて軽く覆土して温室内で生育させた。

メヒシバが３〜４葉期に生育したとき、各供試化合物の
乳剤を水で希釈して調製した所定濃度の薬液を１００１
３ ／ １０ ａの割合で茎葉散布処理した。

３週間後にメヒシバ、アカザの生育状況を調査し、試験
例１と同様の判定基準に従って生育状況を表わし第６表
に示す結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 不活性溶媒中アルカリの存在下に一般式（式中Ｒ１
   は低級アルキル基を、Ｒ％ｉ低級アルキル基または低級
   アルケニル基を、Ｘはシクロヘキサン環の水素原子を置
   換した異種または同種の低級アルキル基を、ｎは１から
   ６までの整数を表わす。 ）で示される化合物に一般式 （式中Ｙはハロゲン原子を、Ｒはアラルキル基、フェノ
   キシメチル基またはメチル基もしくはハロゲン原子で置
   換されたフェノキシメチル基を表わす。 ）で示される化合物を反応せしめることを特徴とする一
   般式 （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ２Ｘおよびｎは先に示したものと
   同一の意味を表わす。 ）で示される化合物の製造方法。