JPS5824402B2 - ２−シクロヘキセン−１−オン誘導体除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は式 または式 で表わされる化合物を有効成分として含有することを特
徴とする除草剤である。

本発明の目的とするところは該化合物類を工業的に有利
に得、簡便かつ効果の確実な除草剤を提供せんとするに
ある。

本発明者らは多数のシクロヘキセン−１−オン誘導体を
合成し、上記目的に適合するものを検索中 式 または式 で示される化合物に塩化ベンゾイルまたは安息香酸無水
物を反応せしめることにより前記化合物ＣＩ、ｌ及び（
ＩＩＩ）が工業的に有利に得られ、しかも該化合物類が
ある種の雑草に対して強い除草作用を示すことを見い出
し、本発明を完成した。

本発明化合物の製造にあたっては、前記式（ＩＩＩ、１
または（ＩＶ）で示される化合物を適当な溶媒に溶解し
、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリを添加せしめてア
ルカリ金属塩とする。

これをいったん反応混合物より分離し、またはそのまま
、塩化ベンゾイルまたは安息香酸無水物を反応せしめる
。

反応溶媒としてはアセトン、エーテル、アルコール、ベ
ンゼン、トルエン、クロロホルム、酢酸エチル等一般の
有機溶媒が用いられ、反応温度は一２０℃から用いる溶
媒の沸点まで、好ましくは室温以下の温度において反応
を行う。

１５分〜１０時間程度の反応時間の後、必要ならば溶媒
の置換または溶媒抽出の後、アルカリ洗浄、次いで水洗
、乾燥し、減圧下にて溶媒を留去することにより結晶状
または液状物として目的化合物を得る。

また生成物は再結晶またはカラムクロマトグラフィー等
により精製した後、元素分析、ＩＲスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルなどの分析結果によりその構造を確認した。

前記式ＣＩ［Ｉ）または〔■〕で表わされる化合物は、
互変異性にもとづく次のような異性体構造式％式％ ［） 化合物〔■〕 この互変異性により生成するシクロヘキセン環上のヒド
ロキシ基は塩化ベンゾイルまたは安息香酸無水物と縮合
反応をする場合、縮合生成物はシクロヘキセン環の他の
置換基の立体障害の影響の少ない方向に生成する。

しかしながら多少の異性体も副成する場合もある。

次に本発明方法の若干の製造例を示す。

製造例 １ ２−（１−アリルオキシプロピオンイミドイル）−３−
ベンゾイルオキシ−５・６−テトラメチレン−２−シク
ロヘキセン−１−オン ２グの２−（１−アリルオキシアミノプロピリデン）−
４・５−テトラメチレンシクロヘキサン＝１・３−ジオ
ンＣ２−（１−アリルオキシアミノプロピリデン）デカ
リン−１・３−ジオン〕をアセトン３０ｍ１に溶解し、
攪拌しながらこれに水１ ｍｌに溶解したカセイソーダ
０．２ｆ、次いでベンゾイルクロライド０．７１をそれ
ぞれ滴下した。

室温で５時間攪拌した後、反応混合物を氷水中に注キ込
み、クロロホルムで抽出した。

クロロホルム層をＩＮカセイソーダ水溶液で洗浄し、次
いで硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下にクロロホルムを留去して油状の目的物１．８１
を得た。

屈折率はｎ賃°５１．５４９９であった。

製造例 ２ ２−（Ｎ−アリルオキシプロピオンイミドイル）＝３−
ベンゾイルオキシ−５・５−ペンタメチレン−２−シク
ロヘキセン−１−オン １．５１の２−（１−アリルオキシアミノプロビリテン
）−５・５−ペンタメチレンシクロへキサンート３−ジ
オン（４−（１−アリルオキシアミノプロピリデン）ス
ピロビシクロヘキサン−３・５−ジオン〕を３０７７１
１のアセトンに溶解し、攪拌しながらこれに水１ ｒｔ
ｔｌに溶解したカセイソーダ０２グ、次いでベンゾイル
クロライド０．１’を滴下した。

室温で５時間攪拌した後、反応混合物を氷水中に注ぎ込
み、以後実施例１と同様に処理して油状の目的物０，８
りを得た。

屈折率はｎ２３１．５４７５であった。

以上の方法にて得られた本発明化合物は、土壌処理、茎
葉処理共にスズメノカタビラ、スズメノカタビラ、メヒ
シバ、ヒエなどの禾本科雑草に対して極めて優れた選択
的除草作用を示し、とくに他の多くの除草剤によって薬
害を受けやすいアズキ、大豆などのマメ科作物をはじめ
ビートなどの広葉作物には、はとんど無害であるという
特性を有する。

すでに本発明者らにより、４−アセトキシ−６−メチル
−α−ピロン誘導体を有効成分とする除草剤が特許出願
開告昭４９−３０５３３号として公知になっているが、
前記の禾本科雑草を完全に枯殺せしめるためにはかなり
多量の薬量を要することがこの除草剤の有する一つの欠
点となっている。

すなわち前記公報の記載および本発明者らの追試したと
ころによれば実際の使用の場合、１０アール当り有効成
分５００２の薬量で期待された効果が得られるが、同２
５０１以下の薬量ではすべての雑草を枯殺まで至らしめ
ることができず、完全な効果は得られない。

驚くべきことには本発明化合物は、公知化合物に比較し
て１／２〜１１５以下の薬量でも充分な殺草効果を発揮
するものである。

また本発明は雑草に対して発芽前、発芽後を問わずどん
な生育時期に処理しても、栽培作物に薬害を与えること
なく、優れた殺草効果を示す。

本発明化合物は茎葉散布処理で例えば禾本科雑草のメヒ
シバを完全に枯殺せしめる薬量でも大根、アズキ、大豆
、エントウ、ホウレン草、ビート等の広葉作物に対して
はほとんど影響が見られず、また雑草の発芽前土壌処理
において、メヒシバの発芽を完全に阻止する薬量でも広
葉作物の種子にはほとんど影響が認められないなど、広
葉作物に対する除草剤による薬害の安全性が非常に高く
、その適用も適用時期、適用場所、適用濃度において極
めて広範に使用できる。

また本発明化合物は低濃度で使用されるため、植物体中
における残留毒性や人畜魚類に対する急性毒性等の心配
がなく、安全に使用し得る。

本発明除草剤は前記一般式〔■〕で示される化合物類の
１または２以上の適当量を、一般に、担体と混合して通
常使用される農薬の使用形態、例えば水和剤、乳剤、粉
剤、粒剤等の形で使用される。

固体担体としてはタルク、ベントナイト、クレー、ケイ
ソウ士などがあげられ、液体担体とし−Ｃは水、アルコ
ール、ベンゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘ
キサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が
使用される。

これらの製剤において均一な、かつ安定な形態をとるた
めに必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

製剤にあたっては、通常の農薬の製剤方法に準するもの
であるが、例えば水和剤は有効成分および固体の担体の
適当量を必要ならば界面活性剤を添加して均一に混合し
、微細に粉砕することにより得られる。

水和剤中の有効成分含量は約５〜８０％、好ましくは１
０〜６０％が適当である。

乳剤は適当量の有効成分を界面活性剤を加え、または加
えずして前述した液体の担体に充分溶解せしめることに
より得られ、有効成分含量は約５〜７０％、とくに２０
〜６０％が好ましい。

粒剤においては適当量の有効成分および固体の担体を必
要ならば界面活性剤と共に均一に混合し、微細に粉砕し
、さらに造粒機にて直径０．１〜１．５ｍｍ、好ましく
は０．５〜ＬＯｍｍの粒状物にする方法が行われる。

また水和剤の製剤に準じた方法により粉剤を得る。

粒剤および粉剤中における有効成分量は約０．５〜３０
％であり、さらに１〜１０％が望ましい。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、粉剤、粒剤はそ
のまま雑草の発芽前に土壌表面処理もしくは土壌混和処
理、あるいは雑草の発芽後に茎葉散布処理される。

実際に本発明除草剤を適用するにあたってはｌＯアール
当り有効成分１０２以上、好ましくは同２５２以上の適
当量が施用される。

また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物生長調整剤などと混合して使用することも
できる。

特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量を減少
させまた省力化をもたらすのみならず、両薬剤の相乗作
用による一層高い効果も期待できる。

本発明除草剤と混合使用するにふされしい公知の除草剤
としてはシマジン剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等
のトリアジン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメート
系除草剤、リニュロン剤、トリプニル剤等の尿素系除草
剤、ペンタシン剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複素環
系除草剤などがあげられる。

次に本発明除草剤に関する実施例を若干示すが、有効成
分化合物、添加物および添加割合は本実施例にのみ限定
されることなく広く範囲で変更可能である。

実施例 １ 水和剤 実施例１の化合物 ３０部ケイソウ土
６０部高級アルコール硫酸エ
ステル １０部以上を均一に混合し、微細に粉砕
して有効成分３０％の水和剤を得た。

実施例 ２ 粒剤 実施例２の化合物 ５部タルク
８０部ベントナイト
１５部以上を均一に混合して微細
に粉砕し、造粒機にて径０．５〜１．０ｍｙｎに造粒し
て有効成分５％の粒剤を得た。

実施例 ３ 乳剤 実施例１の化合物 ５０部キシレン
４０部ポリオキシエチレンア
ルキルアリル ＩＯ部エーテル 以上を混合溶解して有効成分５０％の乳剤を得た。

次に試験例を示して本発明化合物の有効性を証明する。

試験例 １ 一葉期処理 ポットに土壌を詰め、その上にタイヌビエ種子約５０粒
を播き、軽く覆土して温室内に生育させた。

タイヌビエが１葉期まで生育したとき、水深３ＣｒｒＬ
の湛水状態にし、各化合物の乳剤を水で希釈して調製し
た所定濃度の薬液をそれぞれのポットに潅注した。

０は無処理と同等、■は１〜３９％の被害、２は４０〜
５９％の被害、３は６０〜７９％の被害、４は８０〜９
９％の被害、５は枯死または不発芽とする０〜５０６段
階で生育状況を表わし、第１表に示す結果を得た。

対照化合物として特開昭４９−３０５３３号に記載され
ている３−（Ｎ〜エトキシアセトイミドイル）−４−ア
セトキシ−６−メチル−α−ピロンを用いた。

試験例 ２ 茎葉処理試験 ポットに土壌を詰め、メヒシバ種子を播いて軽く覆土し
て温室内に生育させた。

メヒシバが２〜４葉期に生育したとき、各供試化合物の
乳剤を水で希釈して調製した所定濃度の薬液を１０１／
１０ａの割合で茎葉散布処理した。

３週間後にメヒシバの生育状況を調査し、試験例１と同
様の判定基準に従って生育状況を表わし、第２表に示す
結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １式 または式 で表わされる化合物を有効成分として含有することを特
   徴とする除草剤。