JPS6118547B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は一般式 （式中、Ｒは水素原子、C₁〜_３アルキル基又
はアルカリ金属原子を示す。）で表わされる新規
な化合物、その製造方法及び該化合物類を有効成
分として含有する選択的除草剤に関するものであ
る。 本発明の目的は該化合物類を工業的に有利に
得、簡便に使用出来しかも効果の確実な除草剤を
提供するにある。 本発明者らは種々のジフエニルアミン誘導体を
合成し、上記目的に適合するものを検討したとこ
ろ、前記一般式で表わされる２−｛４−（２−ニト
ロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）フエノキ
シ｝プロピオン酸誘導体が優れた選択的除草作用
を示すことを見い出し、更に生物学的及び物理化
学的研究を重ね、本発明を完成した。 また、本発明化合物は、鎮痛作用、抗炎症作
用、血圧降下作用、抗菌作用等を示し、医薬とし
ても有用である。 本発明化合物は土壌処理、茎葉処理ともにヒ
エ、メヒシバ、エンバク、スズメノテツポウ等の
禾本科雑草に対して極めて優れた選択的除草作用
を示し、しかも、イネ及びアズキ、大豆、ビート
等の広葉作物には殆んど無害であるという特性を
有する。 本発明化合物は雑草に対し、発芽前、発芽後を
問わずどんな生育時期に処理しても優れた殺草効
力を示すが同薬量使用した場合は発芽後処理した
場合の方がより高い活性が期待できる。 本発明化合物は茎葉散布処理で例えば禾本科雑
草のメヒシバを完全に枯殺する薬量でも大根、ア
ズキ、大豆、エンドウ、ホウレン草、ビート等の
広葉作物に対しては殆んど影響が見られず、また
雑草の発芽前土壌処理おいて、メヒシバの発芽を
完全に阻止する薬量でも広葉作用の種子には殆ん
ど影響が認められないなど、広葉作物に対する除
草剤による薬害の安全性が非常に高く、その適用
も適用時期、適用場所、適用濃度において極めて
広範に使用できる。また、本発明化合物は低濃度
で使用できるので、人畜魚類に対する急性毒性等
の心配が少なく、安全に使用し得る。 また、本発明化合物は水田条件下においても畑
地条件下においても、特にノビエに対し強い効力
を有し、イネに対する選択性幅も大きく、発芽前
及び発芽後において、ノビエを完全に枯殺する薬
量でも、イネの生育には殆んど影響が見られな
い。また、従来の除草剤では殺滅が比較的困難と
される様な生育の進んだヒエに対しても高い活性
を有するという優れた特長を有している。 前記一般式においてＲがC₁〜_３アルキルであ
る本発明化合物は、４−（２−ニトロ−４−トリ
フルオロメチルアニリノ）フエノールと、２−ハ
ロゲノプロピオン酸C₁〜_３アルキルエステルと
を不活性溶媒中において、酸結合剤の存在下で３
〜６時間加熱還流して反応させることにより製造
できる。不活性溶媒としては、アセトン、メチル
エチルケトン、アセトニトリル、ジクロルメタン
等一般の不活性溶媒が用いられ、酸結合剤として
は炭酸カリ、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラ
ート等が用いられる。２−ハロゲノプロピオン酸
エステルとしては、２−ブロムプロピオン酸又は
２−クロルプロピオン酸のメチルエステル、エチ
ルエステル、プロピルエステル、が用いられる。
反応液を冷水に注いで適当な有機溶媒で抽出し、
有機溶媒層を水洗、乾燥後、溶媒を留去すれば、
ほぼ純粋な本発明化合物が得られる。得られたエ
ステルを、アルカルを加えて加水分解することに
より２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメ
チルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸を製造
することができる。 金属塩は、上記方法により得られた酸を適当な
有機溶媒中でカ性ソーダ又はカ性カリ等のカ性ア
ルカルと反応させて製造する。原料化合物の４−
（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フエノールは、Ｐ−アミノフエノールと４−
クロル−３−ニトロベンゾトリフルオライドとを
反応させて得られる。 次に実施例を挙げて本発明の製造方法について
説明する。 実施例 １ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸エチル
（化合物番号１） ４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチルア
ニリノ）フエノール7.5gをメチルエチルケトン80
mlに溶解し、無水炭酸カリウム3.5gを加え、次い
で、２−ブロムプロピオン酸エチル4.6gを加えて
５時間加熱還流した。反応液を水にあけ、酢酸エ
チルで抽出し水洗後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥し、溶媒を留去して目的物8.2gを得た。［m.
p.61〜３℃］ 実施例 ２ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸（化合物
番号２） ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸エチル
2.0gと10％カ性ソーダ水溶液30mlを50℃で１時間
加熱撹拌し、冷却後、濃塩酸にて酸性とし、析出
した結晶を口取して水洗、乾燥して目的物1.7gを
得た。［m.p.158〜61℃］ その他本発明代表化合物を次に挙げる。 化合物番号 ３ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸メチル
m.p.111〜113℃ 化合物番号 ４ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸ナトリウ
ム m.p.215〜219℃ 化合物番号 ５ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸イソプロ
ピル m.p.72〜４℃ 化合物番号 ６ ２−｛４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フエノキシ｝プロピオン酸ｎ−プロ
ピル m.p.57〜60℃ 本発明除草剤は前記一般式で示される化合物類
の１又は２以上の適当量を担体と混合し、農薬の
通常の使用状態、例えば水和剤、乳剤、粒剤等の
形で使用される。固体担体としてはタルク、ベン
トナイト、クレー、ケイソウ土等が挙げられ、、
液体担体としては水、アルコール、ベンゼン、キ
シレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が使用さ
れる。これらの製剤において均一な、かつ安定な
形態をとるために必要ならば界面活性剤を添加す
ることもできる。 製剤にあたつては、通常の農薬の製剤方法に準
ずるものであるが、例えば水和剤は有効成分及び
固体担体の適当量を必要ならば界面活性剤を添加
して均一に混合し、微細に粉砕することにより得
られる。水和剤中の有効成分含量は約５〜80％、
好ましくは10〜60％が適当である。乳剤は適当量
の有効成分を界面活性剤を加え、又は加えずして
前述した液体の担体に充分溶解させることにより
得られ、有効成分含量は約５〜70％、特に20〜60
％が好ましい。粒剤においては適当量の有効成分
及び固体の担体を必要ならば界面活性剤と共に混
合し、微細に粉砕し、さらに造粒機にて直径0.1
〜1.5mm、好ましくは0.5〜1.0mmの粒状物にする方
法が行われる。粒剤中における有効成分量は約
0.5〜30％であり、さらに１〜10％が望ましい。 この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定
の濃度に希釈して懸濁液あるいは乳濁液として、
粒剤はそのまま雑草の発芽前に土壌表面処理若し
くは土壌混和処理、あるいは雑草の発芽後に茎葉
散布処理される。実際に本発明除草剤を適用する
にあたつては10アール当り有効成分10g以上、好
ましくは同25g以上の適当量が施用される。 また本発明除草剤は公知の殺菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、除草剤、植物生長調整剤等と混合して使
用することもできる。特に除草剤と混合使用する
ことにより使用薬量を減少させ、また省力化をも
たらすのみならず、両薬剤の相乗作用による一層
高い効果も期待できる。本発明除草剤と混合使用
するにふさわしい公知の除草剤としてはシマジン
剤、プロパジン剤、プロメトリン剤等のトリアジ
ン系除草剤、ベタナール剤等のカーバメイト系除
草剤、リニユロン剤、トリブニル剤等の尿素系除
草剤、２，４−Ｄ剤等のフエノキシアルカンカル
ボン酸系除草剤、ピラゾン剤、レナシル剤等の複
素環系除草剤等が挙げられる。 次に本発明除草剤に関する実施例を若干示す
が、有効成分化合物、添加物及び添加割合は本実
施例にのみ限定されることなく広い範囲で変更可
能である。 実施例３乳剤 化合物１ 25部 ジメチルホルムアミド 47部 キシレン 20部 ポリオキシエチレンフエニル エーテル ８部 以上を混合溶解して有効成分25％の乳剤を得
た。 実施例４水和剤 化合物２ 30部 珪藻土 56部 高級アルコール硫酸エステル ８部 ホワイトカーボン ６部 以上を均一に混合し、微細に粉砕して有効成分
30％の水和剤を得た。 実施例５粒剤 化合物３ ３部 ベントナイト ８部 タルク 85部 ポリオキシエチレンアルキルアリルサル フエイト ４部 以上を均一に混合粉砕し、造粒機にて径0.5〜
1.0mmに造粒して有効成分３％の粒剤を得た。 次に試験例を示して本発明除草剤の有効性を証
明する。 試験例１土壌処理試験 250cm²ポツトに土壌を詰め、メヒシバ、エンバ
ク、アカザ、イヌビユ、春菊、大豆の種子を播
き、各種子が見えない程度に覆土した。各供試化
合物の乳剤を水で希釈して調整した所定濃度の薬
液を100／10aの割合で土壌表面に散布処理し
た。３週間後に各雑草の生育状況を調査した。無
処理と同等の生育程度を０、枯死又は不発芽を10
とすると０〜10の11段階で生育状況を表わし第１
表に示す結果を得た。

【表】 試験例２茎葉処理試験 200cm²ポツトに土壌を詰め、メヒシバ、エンバ
ク、アカザ、イヌビユ、の種子を播いて軽く覆土
して温室内で生育させた。雑草が２〜４葉期に生
育したとき、各供試化合物の乳剤を水で希釈して
調整した所定濃度の薬液を100／10aの割合で茎
葉散布処理した。３週間後に各雑草の生育状況を
調査し、試験例１と同様の判定基準に従つて生育
状況を表わし、第２表に示す結果を得た。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、Ｒは水素原子C₁〜_３アルキル基又は
   アルカリ金属原子を示す。）で表される化合物。 ２ ４−（２−ニトロ−４−トリフルオロメチル
   アニリノ）フエノールと 一般式【式】（式中Ｘはハロゲン原子 を、R′はC₁〜_３アルキル基を示す。）で表わされ
   るプロピオン酸エステルとを反応させることを特
   徴とする 一般式 （式中、R′はC₁〜_３アルキル基を示す。） で表される化合物の製造方法。 ３ 一般式 （式中、Ｒは水素原子C₁〜_３アルキル基又は
   アルカリ金属原子を示す。）で表される化合物を
   有効成分として含有することを特徴とする選択的
   除草剤。