DE3415820A1

DE3415820A1 - 1-carbalkoxyalkyl-3-aryloxy-4-(2'-carboxyphenyl)-azet-2-one, diese enthaltende pflanzenwachstumsregulierende mittel und verfahren zum regulieren des pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE3415820A1
Application number: DE19843415820
Authority: DE
Inventors: Tatao Richmond Calif. Luo
Original assignee: Chevron Research and Technology Co; Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1982-06-23
Filing date: 1984-04-27
Publication date: 1984-10-31
Also published as: GB2139223B; AU2642784A; US4443372A; GB2156804A; US4479900A; FR2562891B1; AU565272B2; AU562588B2; DE3413883A1; GB8408815D0; FR2545084A1; CA1213596A; FR2545084B1; FR2562891A1; AU2726884A; GB2156804B; JPS60218373A; GB8410727D0; GB2139223A; JPS59206351A

Description

des Pflanzenwachstums

Die Erfindung betrifft ein Carbalkoxyalkyl-3-aryloxy-4-(2'-carbalkoxyphenyl)-azet-2-one, die eine Aktivität als Pflanzenwachstumsregulatoren sowie Herbizide besitzen.

In der DE-OS

werden Verbindungen der Formel R 0

beschrieben, worin R für Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,

1 2

Alkylthio mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder NR R bedeu-

1 tet, wobei R und R unabhängig voneinander für Wasserstoff

1 oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen stehen und X , X ,

3 X und X unabhängig voneinander Wasserstoff,. Chlor, Brom, Fluor, Jod, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind. Diese Verbindungen sind als Pflanzenwachstumsregulatoren aktiv.

-7-

In der DE-OS werden 1-Nxedrigalkylderivate von

3-Aryloxy-4-(2-carbalkoxy)-phenyl-azet-2-onen der Formel

/Λ

D O

beschrieben, worin R₁ für Methyl oder Ethyl steht, Rp niederes Alkyl bedeutet und X₁ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff oder Halogen sind. Diese Verbindungen sind als Pflanzenwachstumsregulatoren wirksam.

Die US-PS 4 181 800 beschreibt eine große Gruppe von antimikrobiellen 2-Azetidinonverbindungen der allgemeinen Formel

\V

worin R Amino, substituiertes Amino, substituiertes

Hydroxy, Azido oder Halogen ist, R Wasserstoff, Hydroxymethyl, Aralkoxyaminomethyl, Aryl, Aralkenyl, Formyl,

3 Carboxy oder ein Rest eines Uukleophilen ist und R eine

Gruppe der Formel

R⁵ As .

bedeutet, worin R Aryl, Aralkyl, Arylthioalkyl oder eine heterocyclische Gruppe darstellt, R Carboxy oder ein Derivat davon versinnbildlicht, R Alkyl, Halogen, Arylthio oder heterocyclisches Thioalkyl ist, und R Wasserstoff, Halogenalkyl oder heterocyclisches Thioalkyl darstellt (wobei verschiedene Voraussetzungen vorliegen müssen). Die Verbindungen werden als wertvolle Antibiotika zur Behandlung von mikrobiellen Infektionen in Säugetieren beschrieben.

Die US-PS 4 207 234 beschreibt eine große Klasse von antimikrobiellen 4-nichtsubstituierten Azetidinonverbindungen der allgemeinen Formel
R₁

-A

worin R. Amino oder Acylamino bedeutet und A Wasserstoff 25 oder die Gruppe

ist, worin R^x für Wasserstoff steht, R^y in dem zutreffenden Teil Wasserstoff oder Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen darstellt und R in dem zutreffenden Teil Carboxy, Hydroxy, Amino, Cyano oder Alkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, substituiert durch Carboxy oder ein Salz davon, steht. Diese Verbindungen werden als Antibiotika zur Behandlung von mikrobiellen Infektionen in Säugetieren beschrieben .

-9-

Die erfindungsgemaßen Verbindungen entsprechen der Formel

I₁

C-OR¹

1 2

worin R für niederes Alkyl oder Benzyl steht, R niederes Alkoxy, Benzyloxy oder die Gruppe

15 ·

-NHCH CH³

~ Il

darstellt, wobei R niederes Alkoxy ist, und Ar für Pheⁿyl steht, das gegebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die unabhängig voneinander aus. Halogen, Trihalogenmethyl, Nitro sowie niederem Alkyl ausgewählt werden.

Die Erfindung beruht unter anderem auf der Erkenntnis, daß diese Verbindungen eine überraschende Aktivität als Pflanzenwachstumsregulatoren besitzen. Insbesondere zeigen diese Verbindungen ein signifikant höheres Ausmaß an' Aktivität als andere strukturell verwandte Verbindungen.

Insbesondere bedingt die Behandlung von Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen eine Arbeitsersparnis, beispielsweise dadurch, daß Rasen in einem geringerem Ausmaße gemäht werden muß oder Fruchtbäume und Zierbäume infolge der herbistatischen Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen sowie der chemischen Stutzungswirkung weniger

-ιοί gestutzt werden müssen. Diese Verbindungen sind auch dazu in der Lage, die Ausbeute an Pflanzen, wie Gurken, durch Steigerung sowohl der Blütenbildung als auch der Menge an weiblichen Blüten zu erhöhen. Die pflanzenwachstumsregulierenden Aktivitäten dieser Verbindungen scheinen in starkem Ausmaße von Strukturveränderungen abhängig zu sein. Erfindungsgemäße Verbindungen mit einer Carbalkoxygruppe in der o-Stellung an der 4-Phenylgruppe zeigen eine unerwartet gute pflanzenwachstumsregulierende Aktivität,

10 während entsprechende Verbindungen, bei denen die Carb-

alkoxygruppe in der m- oder p-Position sitzt, eine wesentlich geringere pflanzenwachstumsregulierende Aktivität besitzen. Man nimmt an, daß das trans-Isomere dieser Verbindungen, d. h. die Verbindung, bei der die 3-Phenoxy- und die 4-Phenyl-Gruppe sich in der trans-Position befinden, eine größere pflanzenwachstumsregulierende Aktivität besitzt als das entsprechende cis-Isomere.

Die Verbindungen besitzen asymmetrische Kohlenstoffatome 20 ^und können daher als optische und geometrische Isomere

vorliegen. Daher fallen auch die jeweiligen optischen Isomeren und geometrischen Isomeren sowie Mischungen davon in den Rahmen der Erfindung.

25 Bevorzugte Gruppen R sind Methyl und Ethyl.

2
Bevorzugte Gruppen R sind Methoxy, Ethoxy sowie die

Gruppe 0

-NHCH₂CR³ ,

wobei R für niederes Alkoxy steht.

Bevorzugte Ar-Gruppen sind Phenylgruppen, die gegebenenfalls mit bis zu zwei Halogenatomen substituiert sind. 3g Besonders bevorzugte Ar-Gruppen sind Phenylgruppen mit

einem Halogenatom in der p-Stellung. Besonders bevorzugte Ar-Gruppen sind diejenigen, in welchen der Halogensubstituent aus Fluor besteht.

Die folgenden Begriffe haben die nachfolgend angegebenen Bedeutungen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Der Begriff "Alkyl" betrifft sowohl geradkettige als auch verzweigte Alkylgruppen. Der Begriff "niederes Alkyl" betrifft sowohl geradkettige als auch verzweigte Gruppen mit insgesamt 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und umfaßt primäre und sekundäre Alkylgruppen. Typische niedere Alkylgruppen sind beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl oder dgl.

Der Begriff "Halogen" umfaßt die Gruppen Fluor, Chlor, Brom und Jod.

Der Begriff "niederes Alkoxy" betrifft die Gruppe OR¹, wobei R' für niederes Alkyl steht. Typische niedere Alkoxygruppen sind Methoxy, Ethoxy oder dgl.

Der Begriff "Carbalkoxy" betrifft die Gruppe

25 -C^

OR¹

wobei R¹ für eine Alkylgruppe steht. Der Begriff "niederes Carbalkoxy" betrifft die Carbalkoxygruppen, bei denen R¹ für niederes Alkyl steht. Typische Carbalkoxygruppen sind Carbömethoxy, Carbethoxy oder dgl.

Die. Begriffe "Pflanzenwachstumsregulator" sowie "pflanzenwachstumsregulierend" gelten für Verbindungen und/oder ihre Aktivitäten, gemäß welchen das Wachstum oder die Ent-Wicklung einer Pflanze verändert wird, und zwar entweder durch direkte oder indirekte Wirkung auf natürliche Phyto-

hormonsysterne, die eine günstige Steigerung oder Abnahme der Wachstumsgeschwindigkeit der ganzen Pflanze oder eines bestimmten Pflanzenorgans bewirken können, wobei darunter auch die Fähigkeit verstanden wird, eine Pflanze gegenüber Beanspruchungen widerstandsfähiger zu machen, beispielsweise durch Erhöhung der Toleranz gegenüber Trockenheit, Salz oder Wind. Diese pflanzenwachstumsregulierenden Wirkungen sind beispielsweise eine erhöhte Zweigbildung, ein Aufbrechen von Knospen an Knoten, die normalerweise keine Zweige erzeugen, eine erhöhte oder verminderte Blütenbildung, eine Verminderung der Stengelhöhe, eine Verhinderung oder Unterdrückung des Wachstums von seitlichen Knospen und eine Begünstigung des Ausdünnens von überflüssigen Früchten in verschiedenen Fruchtbäumen.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich nach folgender Reaktionsfolge herstellen:

Ar-OH + YCH₂CO₂CH₂CH₃ + b± II III IV

-> ArOCH₂CO₂CH₂CH₃
V

V +

VI

■> ArOCH₂CO₂H VII

VII + SO₂Cl

VIII

-> ArOCH₂C

(3)

OH

(R¹J₂SO₄ + b₃

XI

(4)

⁰ Ei

[j C-OR^

I + H₂NCH₂C-R² + MgSO₄ > (<^{ ° ⁽⁵⁾

H=NHCH₂CR₂ XIV XV XVI

IX + XVI +XII > I (⁶⁾

1 2
wobei R , R und Ar die vorstehend im Zusammenhang mit der Formel I angegebene Bedeutung besitzen, Y Chlor oder Brom bedeutet und b₁ , b„ und b.. Basen darstellen.

Die Reaktion (1) wird durch Vereinigung von entsprechenden äquimolaren Mengen an II, III und IV in einem Lösungsmittel durchgeführt. Geeigneten Basen b₁ sind anorganische Basen, wie Kaliumcarbonat oder dgl. Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Lösungsmittel, wie Methylethylketon, Aceton, Toluol, andere Kohlenwasserstofflösungsmittel oder dgl. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von ungefähr 20 bis ungefähr 110⁰C und vorzugsweise ungefähr bis ungefähr 80⁰C durchgeführt und ist im allgemeinen innerhalb ungefähr 2 bis 10 h beendet. Zur Vereinfachung kann die Reaktion bei Umgebungsdruck durchgeführt werden. Das Produkt V wird durch herkömmliche Methoden isoliert, beispielsweise durch Filtration, Eindampfen unter Vakuum oder dgl., oder wahlweise nach einem Filtrieren und Strippen in der Reaktion (2) ohne weitere Isolation verwendet.

Einige Verbindungen V sind im Handel erhältlich, beispielsweise diejenigen, bei denen Ar für nichtsubstituiertes Phenyl, p-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl sowie 2,4,5-Trichlorphenyl steht.

Die Reaktion (2)· wird durch Vereinigung von V und VI in einem Lösungsmittel durchgeführt. Vorzugsweise wird ein Überschuß der Base VI verwendet, vorzugsweise in einem Bereich von ungefähr 1 1/2 bis ungefähr 3 Äquivalenten VI

pro Äquivalent V. Geeignete Basen b„ sind starke anorganischen Basen, wie Kaliumhydroxid, Natriumhydroxid oder dgl Geeignete Lösungsmittel sind niedere Alkohole, wie Ethanol oder dgl. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von ungefähr 20 bis ungefähr 120⁰C und vorzugsweise ungefähr 60 bis ungefähr 90⁰C durchgeführt und ist im allgemeinen innerhalb 1 bis ungefähr 4 h beendet. Die Reaktion kann bei Umgebungsdruck durchgeführt werden. Das Produkt VII wird nach herkömmlichen Methoden isoliert, beispielsweise durch Strippen, Extraktion oder dgl.

Die Reaktion (3) ist eine herkömmliche Herstellung eines Säurechlorids IX aus der entsprechenden Carbonsäure VII unter Einsatz bekannter Reagentien. Beispielsweise wird

Thionylchlorid VIII verwendet. Andere geeignete Reagentien sind Oxalylchlorid oder dgl. Die Reaktion wird durch Vereinigen der entsprechenden äquimolaren Mengen an VII und VIII in einem Lösungsmittel durchgeführt, wobei es jedoch vorzuziehen ist, einen leichten Überschuß an VIII einzusetzen.

Die Reaktion wird bei ungefähr 40 bis ungefähr 150⁰C und vorzugsweise ungefähr 80 bis ungefähr 120 C, beispielsweise unter Rückfluß, durchgeführt und ist im allgemeinen innerhalb ungefähr 1/2 bis ungefähr 3 h beendet. Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Lösungsmittel, wie Toluol, Benzol oder dgl. Das Produkt IX wird nach herkömmlichen Methoden isoliert, beispielsweise durch Strippen oder dgl., oder wahlweise nach der Entfernung von überschüssigem Thionylchlorid zur Durchführung der Reaktion (6) ohne weitere Isolation verwendet.

Die Reaktion (4) wird durch Vereinigung von X, XI und XII

in einem Lösungsmittel durchgeführt. Es ist vorzuziehen, langsam XII einer gerührten Mischung aus X und XI in einem Lösungsmittel zuzusetzen. Vorzugsweise wird .,ein Überschuß an XI und XII im Vergleich zu X in der Größenordnung von

ungefähr 1 bis ungefähr 3 Mol XI pro Mol X und ungefähr

1 bis ungefähr 3 Mol XII pro Mol X verwendet. Geeignete Basen b₃ sind organische Basen, wie Triethylamin, Pyridin oder dgl. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von ungefahr 30 bis ungefähr 80⁰C und vorzugsweise ungefähr 40 bis ungefähr 60⁰C oder bei Rückfluß durchgeführt und ist im allgemeinen innerhalb ungefähr 1 bis ungefähr 3 h beendet. Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Benzol oder dgl. Das Produkt XIII wird nach herkömmlichen Methoden isoliert,.

beispielsweise durch Extraktion, Waschen, Trocknen, Strippen oder dgl.

Die Reaktion (5) wird durchgeführt durch Zugabe von XIII zu XIV und XV in einem Lösungsmittel. Man kann ungefähr äquimolare Mengen an XIII und XIV verwenden, es ist jedoch vorzuziehen, einen leichten Überschuß an XIII einzusetzen. Ferner ist es vorzuziehen, eine ungefähr äquimolare Menge an wasserfreiem Magnesiumsulfat XV zu der Mischung aus XIV und Lösungsmittel zuzusetzen, um das während der Reaktion gebildete Wasser zu entfernen. Wahlweise kann das während der Reaktion gebildete Wasser anstatt durch Einsatz von Magnesiumsulfat unter Verwendung von anderen Reagentien oder bekannten physikalischen Methoden entfernt werden. Die Aminosäure XIV wirxl normalerweise als Salz, beispielsweise als Hydrochlorid oder Tosylat, und nicht in Form der freien Säure verwendet. Die freie Säure wird in situ durch Behandlung mit einer Base . XIi, wie Triethylamin, erzeugt. Es ist vorzuziehen, einen Überschuß an XII zu verwenden, und zwar ungefähr 1 bis ungefähr 3 Äquivalente XII pro Äquivalent XIV und vorzugsweise in der Größenordnung von ungefähr

2 Äquivalenten XII pro Äquivalent XIV. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von ungefähr 0 bis ungefähr 100⁰C und vorzugsweise ungefähr 30 bis ungefähr 50°C oder bei

-16- . . ■

Rückfluß durchgeführt und ist im allgemeinen innerhalb ungefähr 1 bis ungefähr 3 h beendet. Geeignete Lösungsmittel sind inerte organische Lösungsmittel, wie Methylenchlorid, Benzol oder dgl. Das Produkt XV wird nach herkömmlichen Methoden isoliert, beispielsweise durch Filtration, Konzentration oder dgl. Es ist vorzuziehen, XVI direkt zur Durchführung der Reaktion VI einzusetzen.

Die Reaktion (6) wird in der Weise durchgeführt, daß IX, XVI und XII in einem Lösungsmittel .vereinigt werden. Wenn auch ungefähr äquimolare Mengen an IX, XVI und XII verwendet werden können, ist es vorzuziehen, einen leichten Überschuß an IX und XII in bezug auf XVI zu verwenden. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von ungefähr 0 bis ungefähr 100⁰C und vorzugsweise ungefähr 40 bis ungefähr 80⁰C durchgeführt und ist im allgemeinen innerhalb ungefähr 1 bis ungefähr 3 h beendet. Das Produkt I wird nach herkömmlichen Methoden isoliert, beispielsweise durch Extraktion, Waschen, Konzentration, Verreiben oder dgl. Die Reaktion (6) kann eine Mischung aus eis- und transisomeren erzeugen. Die geometrischen Isomeren können durch herkömmliche Trennverfahren, wie beispielsweise Chromatographie, getrennt werden.

25 Die Reaktion (6) kann eine Mischung aus geometrischen

• Isomeren erzeugen. Die Bedingungen, unter denen die Reaktion durchgeführt wird, können das oder die erzeugten geometrischen Isomere(n) beeinflussen und, falls eine Mischung erzeugt wird, das relative Verhältnis von trans:

eis. Man nimmt an, daß bestimmte Faktoren, wie das verwendete Lösungsmittel, die Temperaturen, bei denen die Zugabe der Reaktanten erfolgt und die Reaktion selbst durchgeführt wird, und die Reihenfolge, in welcher die Reaktanten vereinigt werden, einen Einfluß haben, welches

35 Isomere oder welche Isomeren gebildet werden. Besteht

beispielsweise das verwendete Lösungsmittel aus n-Hexan, dann wird im allgemeinen eine eis:trans-Isomermischung erzeugt, während dann, wenn das Lösungsmittel aus Methylenchlorid, Benzol oder Toluol besteht, die Bildung des trans-Isomeren begünstigt wird. Das Durchführen der Reaktion bei einer hohen Temperatur (beispielsweise Rückfluß), insbesondere bei ungefähr 80 0, begünstigt, nachdem die Reaktanten vereinigt worden sind, im allgemeinen die Bildung des trans-Isomeren. Die Zugabe von XVI zu IX in einem Lösungsmittel und anschließende Zugabe von XII begünstigt die Bildung des trans-Isomeren. Wird daher XVI zu IX in einem Lösungsmittel bei O⁰C zugegeben und erfolgt anschließend die Zugabe von XII und das Erhitzen der Reaktionsmischung zum Rückfluß, dann wird überwiegend

15 das trans-Isomere erzeugt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind überraschenderweise aktiv als Pflanzenwachstumsregulatoren und können das Pflanzenwachstum auf verschiedene Weise beeinflussen.

Die pflanzenwachstumsregulierenden Wirkungen der erfindungsgemäßen Verbindungen bestehen aus einer herbistatischen Aktivität, so daß die Verbindungen dazu in der Lage sind, das Wachstum von Pflanzen, wie Gräsern (was ein geringeres Mähen bedingt), Beetpflanzen und Bäumen zu hemmen. Die Verbindungen können auch als chemische Stutzungsmittel für Pflanzen, wie Fruchtbäume oder Zierbüsche, verwendet werden. Die Verbindungen können als Vorkonditionierungsmittel zur Entblätterung durch Begünstigung einer Lostrennung sowie als Mittel zur Verhinderung eines späten Wachstums von Nutzpflanzen, wie Baumwolle, eingesetzt werden. Andere pflanzenwachstumsregulierende Wirkungen sind eine Zunahme der Blütenbildung sowie eine Beeinflussung der Geschlechtsverhältnisse bei der Blütenbildung, beispielsweise eine Erhöhung der Anzahl der weib-

lichen Blüten, so daß die Anzahl der Früchte, die in

Pflanzen, wie Gurken, erzeugt werden, beeinflußt werden kann. Andere pflanzenwachstumsregulxerende Wirkungen gehen aus den biologischen Testdaten in der Tabelle II her-

vor.

Einige der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen auch eine herbizide Aktivität.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiel 1
Herstellung von

-OCH₉CH-

Ethyl-p-fluorphenoxyacetat

Eine Mischung von 13,8 g (0,1 Mol) Kaliumcarbonat, 11,3 g (0,01 Mol) 4-Fluorphenol und 13,0 ml (19,6 g (0,11 MoI)) Ethylbromacetat in 100 ml Methylethylketon wird über

25 Nacht bei Zimmertemperatur gerührt und dann während 5 h zum Rückfluß erhitzt. Nachdem die Reaktionsmischung auf Zimmertemperatur abgekühlt worden ist, wird sie filtriert. Das Filtrat wird zur Entfernung des Lösungsmittels konzentriert. Das Konzentrat wird als Ganzes ohne weitere

Isolation zur Durchführung des Beispiels 2 eingesetzt.

Beispiel 2
Herstellung von
, .

^F \ / ^OCH2^CO2^H
p-Fluorphenoxyessigsäure

Eine Mischung von ungefähr 22,0 g (0,1 Mol) Ethyl-pfluorphenoxyacetat, dem Produkt von Beispiel 1, und 20,0 g (0,3 Mol) Kaliumhydroxid in 100 ml absolutem Ethanol wird 3 h lang zum Rückfluß erhitzt, auf Zimmertemperatur abgekühlt und dann gestrippt. Der Rückstand wird in 3 00 ml Wasser aufgenommen. Die wäßrige Lösung wird • mit 200 ml Ether gewaschen, zur Einstellung eines pH von ungefähr 1 mit konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert und ein zweites Mal mit Ether extrahiert. Der zweite Etherextrakt wird mit 200 ml Wasser gewaschen, mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann zur Gewinnung von 16,4 g des Produktes konzentriert.

15 Beispiel 3

Herstellung von

p-Fluorphenoxyacety!chlorid

In einen 100 ml Rundkolben, der mit einem Magnetrührer und Rückflußkühler, welcher ein Verbindungsstück zu einer mit 5 0 %igem Natriumhydroxid gefüllten Falle aufweist, ausgestattet ist, werden 6,81 g (0,040 Mol) p-Fluorphenoxyessigsäure (Produkt von Beispiel 2), 2,96 ml (0,044 Mol) Thionylchlorid und ungefähr 40 ml Toluol gegeben. Die Reaktionsmischung wird bei Rückfluß 2 h lang gerührt, auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen und dann konzentriert, wobei 7,2 g des Produktes in Form einer braunen Flüssigkeit anfallen.

Herstellung von

OCH₃

CHO

2-Carbomethoxybenzaldehyd

10 In einen 3-Hals-1 1-Rundkolben, der mit einem Magnetrührer, Rückflußkühler, welcher mit einem Trocknungsrohr ausgerüstet ist, Zugabetrichter mit einem Septum und einem Stickstoffeinlaß versehen ist, werden 100 g (0,659 Mol) 2-Carboxybenzaldehyd, ungefähr 140 ml Methylen-

15 Chlorid und 162,8 g (122,2 ml (1,291 MoI)) Dimethylsulfat gegeben. Die Mischung wird zum Rückfluß erhitzt und 135,89 g (187,2 ml (1,343 MoI)) Triethylamin werden tropfenweise zugesetzt, wobei ein lebhafter Rückfluß aufrechterhalten wird. Nachdem die Zugabe beendet ist, wird

die erhaltene gold-gefärbte Lösung auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen und dann mit 400 ml Wasser gewaschen. Nachdem die Schichten getrennt worden sind, wird die wäßrige Phase mit 400 ml Ethylenchlorid extrahiert. Die organischen Schichten werden vereinigt und mit 500 ml

25 einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und mit 500 ml Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über Magnesiumsulfat getrocknet und dann konzentriert, wobei 111,5 g des Produktes in Form einer goldenen Flüssigkeit erhalten werden.

Beispiel 5 Herstellung von

Γ Il

CH=N-CH₂CO₂CH₂CH₃

Ethyl[N-2-carbomethoxybenzylidenyl]glycin

In einem 3-Hals-250 ml-Rundkolben, der mit einem Magnetrührer, Rückflußkühler, der mit einem Trocknungsrohr ausgestattet ist, und einem Zugabetrichter, der mit einem Septum und einem Stickstoffeinlaß ausgerüstet ist, versehen ist, werden 6,77 g (0,048 Mol) Glycinethylesterhydrochlorid, ungefähr 6 g (^ 0,052 Mol) wasserfreies Magnesiumsulfat und 75 ml Methylenchlorid in der angegebenen Reihenfolge gegeben. Die Mischung wird auf 0 C abgekühlt und 9,92 g (136,7 ml (0,098 MoI)) Triethylamin werden tropfenweise zugesetzt, worauf sich die tropfenweise Zugabe von 8,56 g (0,052 Mol) 2-Carbomethoxybenzaldehyd (Produkt von Beispiel 4) anschließt. Die Reaktionsmischung wird dann erhitzt, unter Rückfluß 2 h lang gerührt und dann auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen.

Das Magnesiumsulfat wird durch Filtration unter Verwendung eines Büchner-Trichters entfernt. Das Filtrat wird konzentriert und die erhaltene Aufschlämmung mit ungefähr 50 ml Benzol aufgenommen. Der weiße Feststoff wird durch Filtration unter Verwendung eines Büchner-Trichters entfernt. Eine Konzentration des Filtrats ergibt 10,6 g des Produktes in Form einer goldenen Flüssigkeit.

Beispiel 6 25 Herstellung von

:o₂ch₃

CH₂CO₂CH₂CH₃

1-Carboethoxymethyl-S-p-fluorphenoxy-4-[2'-carbomethoxyphenyl]-azet-2-on

(a) In einen 100 ml-Rundkolben, der mit einem Magnetrührer, Rückflußkühler, welcher mit einem Trocknungsrohr ausgestattet ist, Zugabetrichter mit einem Stickstoffeinlaß und einem Thermometer versehen ist, werden ungefähr 10 ml Benzol und 4,41 g (0,023 Mol) p-Fluorphenoxyacetylchlorid (Produkt von Beispiel 3) gegeben. Nach einem Abkühlen auf 0⁰C werden 5,3 g (0,021 Mol) Ethyl-[N-2-carbomethoxybenzylidenyl]glycin (Produkt von Beispiel 5) in ungefähr 2 ml Benzol tropfenweise durch den

10 Zugabetrichter gegeben. Die erhaltene Mischung wird bei 0 C ungefähr 1/2 h gerührt. Dann werden 2,83 g (3,90 ml (0,028 MoI)) Triethylamin zugesetzt. Die erhaltene Mischung wird bei Rückfluß während 1 h gerührt und dann über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Die Reaktions-

15 mischung wird dann jeweils mit 100 ml Ether und Wasser

aufgenommen. Die Schichten werden getrennt und die Etherschicht wird mit jeweils 100 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Das Trocknen der Etherfraktion mit wasserfreiem Magnesium-

20 sulfat und anschließende Konzentration ergeben 7,3 g des rohen Produktes in Form eines braunen Gums.

(b) Das rohe Produkt der Stufe (a) wird durch Säulenchromatographie nach der folgenden Methode gereinigt:

In ein Gefäß werden 7,3 g des Produktes der Stufe (a), 16 g Kieselgel und ungefähr 30 ml Methylchlorid gegeben und gerührt. Die erhaltene Aufschlämmung wird zur Gewinnung eines freifließenden Feststoffes gestrippt.

Der erhaltene Feststoff wird auf eine 100 cm χ 5 cm-Säu-Ie, die mit Kieselgel gepackt ist (Aktivität III) aufgebracht. Das Material wird mit ungefähr 1,2 1 Methylenchlorid :Ethylacetat (ungefähr 19:1) eluiert.

Das kürzer wandernde Band wird isoliert und mit ungefähr 200 ml bis ungefähr 400 ml Ethylacetat eluiert. Das Strippen des Ethylacetats ergibt 1,3 g des Produktes (transisomeres) in Form eines bernsteinfarbenen Gums.

Elementaranalyse für C₀₁H_0nNO^F:

ζ ι

Berechnet: % C 62,74; % H 5,02; I N 3,49; Gefunden: % C 60,09; % H 5,32; % N 3,2. 10

Beispiel 7 Herstellung von

CO₀CH-15

3H=N-CH₂CO₂CH₃ Methyl[N-2-carbomethoxybenzylidenyl·]glycin

!η einen 250 ml-Rundkolben, der mit einem Magnetrührer, Rückflußkühler, der mit einem Trocknungsrohr versehen ist, und einem Zugabetrichter mit einem Stickstoffeinlaß versehen ist, werden 6,66 g (0,0525 Mol) Glycinmethylester-HCl, ungefähr 7 g (ungefähr 0,058 Mol) wasserfreies Magnesiumsulfat und ungefähr 75 ml Methylenchlorid gegeben. Nachdem die erhaltene Mischung auf 0⁰C abgekühlt worden ist, werden 1.0,75 g (14,8 ml (0,106 MoI)) Triethylamin tropfenweise zugesetzt, worauf sich die tropfenweise Zugabe von 9,19 g (7,54 ml (0,056 MoI)) 2-Carbomethoxybenzaldehyd anschließt. Die Reaktionsmischung wird erhitzt und dann 2 h am Rückfluß gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf Zimmertemperatur abkühlen gelassen. Das Magnesiumsulfat mit mit einem Büchner-Trichter abfiltriert. Die erhaltene Aufschlämmung wird mit 5 0 ml Benzol aufgenommen. Das Triethylaminhydrochloridsalz wird durch Filtration mit einem Büchner-Trichter entfernt.

Das Filtrat wird konzentriert, wobei 12,2 g des Produktes in Form eines goldenen Öles erhalten werden.

Beispiel 8 Herstellung von

CO₂CH₃

CH₂CO₂CH₃

V _ ι

1-Carbomethoxymethy1-3-p-fluorphenoxy-4-[2'-carbomethoxypheny1]-azet-2-on

(a) In einen 100 ml-Rundkolben, der mit einem Magnetrührer, Rückflußkühler und Zugabetrichter mit einem Stickstof feinlaß versehen ist, werden 21,6 g (0,0114 Mol) p-Fluorphenoxyacetylchlorid und 50 ml Methylenchlorid gegeben. Nach einem Abkühlen auf 0⁰C werden 24,5 g (.0,104 Mol) Methyl[N-2-carbomethoxybenzylidenyl]glycin zugesetzt. Die erhaltene Mischung wird bei 0⁰C während 1/2 h gerührt. Dann werden 10,52 g (14,5 ml (0,125 MoI)) Triethylamin zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird erhitzt, 2 1/2 h bei Rückfluß gerührt und dann über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Die Mischung wird in jeweils 100 ml Methylenchlorid und Wasser aufgenommen. Die Schichten werden getrennt und die organische Schicht jeweils mit 100 ml einer gesättigten wäßrigen Natriumbicarbonatlösung und Wasser gewaschen. Die organische Phase wird über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und konzentriert, wobei 40,β g des rohen Produktes in Form eines schwarzen Gums erhalten werden.

Das rohe Produkt der Stufe (a) wird durch trockene Säulenchromatographie nach der folgenden Methode gereinigt:

In ein Gefäß werden ungefähr 13g des Produkts der Stufe (a), 20 g Kieselgel und ungefähr 50 ml Methylenchlorid gegeben und verrührt. Die erhaltene Aufschlämmung wird zur Gewinnung eines freifließenden Feststoffes gestrippt.

Der erhaltene Feststoff wird auf eine 120 cm χ 5 cm-Säu-Ie, die mit Kieselgel (Aktivität III) gefüllt ist, aufgegeben. Das Material wird mit ungefähr 1/5 1 Methylenchlorid :Ethylacetat (15:1) eluiert.

Das Band mit einem Rf-Wert von ungefähr 0,5 wird isoliert und mit ungefähr 200 bis ungefähr 500 ml Ethylacetat eluiert. Das Eluat wird abgestrippt, wobei 6,6 g eines bernsteinfarbenen Gums erhalten werden, der sich beim Stehenlassen festigt. Der Feststoff wird mit Ether:Hexan (2:1) verrieben und der erhaltene weiße Feststoff auf einem Büchner-Trichter gesammelt, wobei 3,25 g des Produktes (trans-lsomeres) in Form eines weißen Feststoffs erhalten werden.

25 Elementaranalyse für C₀₀H_-10FNO,.:

2. U 1 ο b

Berechnet: % C 62,01; % H 4,68; % N 3,62; Gefunden: % C 62,82; % H 4,94; % N 3,73.

0 Verbindungen, die entsprechend der Beispiele 1 bis 8 un ter Einsatz der jeweiligen Ausgangsmaterialien hergestellt werden, sind in der Tabelle I zusammengefaßt.

Beispiel A Blattspray zur Hemmung von Blattachselknospen

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zur Bestimmung ihrer Wirkung auf das Blattachselknospenwachstum von gefleckten amerikanischen Bohnen untersucht.

Gefleckte amerikanische Bohnenpflanzen, und zwar jeweils ein Topf pro Testverbindung (eine Pflanze pro Topf), werden

10 mit einer Aceton/Wasser-Trägerlösung besprüht, die eine kleine Menge eines nichtionischen Emulgiermittels mit einer Konzentration von 200 ppm (oder 625 ppm, falls angegeben) der Testverbindung enthält. Ein Topf, der mit der Trägerlösung ohne Testverbindung besprüht worden ist,

wird als Vergleich verwendet. Ein Topf wird mit einer 100 ppm a-Naphthylenessigsäure als Standard besprüht. Nach dem Sprühen läßt man die Lösung auf den Pflanzenblättern eintrocknen. Die Pflanzen werden dann in ein Gewächshaus überführt, das auf eine Temperatur von 21

bis 26°C gehalten wird. Die Pflanzen werden willkürlich aufgestellt.

Die Pflanzen werden dann 12 Tage nach der Behandlung untersucht. Das Knospenwachstum an der Achsel des einblätt-

25 rigen Blattes wird ermittelt und als % Hemmung des Blattachselwachstums im Vergleich zu der nichtbehandelten Vergleichspflanze oberhalb der einblättrigen Blätter zum Ausdruck gebracht. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle II hervor.

Beispiel B

Keimungs- und Sämlingsentwicklungstest

5 Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zur Bestimmung

ihrer Wirkung auf die Saatkeimung, das Sprießen der Sämlinge und die Wurzelentwicklung von zwei Pflanzentypen, und zwar Mungobohnen und Hühnerhirse, untersucht.

Saatbeutel, welche Mungobohnen- und Hühnerhirsesämlinge enthalten, werden mit 15 ml einer Lösung behandelt, die 30 ppm (oder 40 ppm, falls erwähnt) der Testverbindung in einer Wasser/Aceton-Trägerformulierung enthalten, die eine kleine Menge eines nichtionischen Emulgiermittels enthält. Ein Samenbeutel, der mit einer Trägerformulierung ohne Testverbindung behandelt wird, wird als Vergleich verwendet. Die Samenbeutel werden dann 24 h lang pro Tag während 7 Tagen bei Zimmertemperatur der Einwirkung von Licht mit ungefähr 13 45 bis 1614 Lux gehalten.

Die Wurzellänge wird für jede Spezies gemessen und als Prozent Wurzelhemmung im Vergleich zu der Vergleichsprobe ausgedrückt. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle II hervor.

Beispiel C Ethylenevolutionstest

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zur Bestimmung ihrer Wirkung auf die Ethylenevolution in Pflanzengewebe untersucht. Ethylengas ist ein natürlicher Pflanzenwachstumsregulator, der durch die Pflanze erzeugt wird, wenn eine Veränderung des Wachstums oder der Entwicklung er-0 folgt. Aktive Gehalte an erzeugtem Ethylen aus einem explantierten Blattscheibensystem können sich eine Verwundung oder Schädigung des Pflanzengewebes zu erkennen geben, ferner eine Veränderung des Enzym- oder Hormonausgleichs innerhalb der Blattscheibe, das Einsetzen eines Altwerden

des Blattes oder eine Zunahme der .Stoffwechselgeschwindigkeit des Gewebes.

Phiole mit jeweils zwei Blattscheiben, die aus dem ein-5 blättrigen Blatt von gefleckten amerikanischen Bohnenpflanzen ausgeschnitten worden sind, werden mit 1 ml einer 10 b-Benzylaminopurinlösung (BAP) und 1 ml einer 80 ppm (oder 100 ppm oder 250 ppm, falls angegeben) Aceton/Wasser-Lösung der Testverbindung, die eine kleine

Menge des nichtionischen Emuigierungsmittels enthält, behandelt. Nach der Behandlung werden die Phiolen verschlossen und der Zeitpunkt des Verschließens festgehalten. Die Phiolen werden dann 18 h bei Zimmertemperatur in diffusem Licht bebrütet. Phiolen, die nur 1 ml BAP

15 und 1 ml eines 2 %igen wäßrigen Acetons enthalten, werden als Vergleichsproben verwendet.

Nach der Bebrütung wird 1 ml der Gasmischung von dem oberen Teil der Phiole entfernt und mit einem Gaschromato-20 graphen untersucht. Die Ergebnisse werden als Prozentsatz des Vergleichs wiedergegeben, wobei der Vergleich aus 5 ppm Ethylen in Stickstoffgas besteht. Die Ergebnisse gehen aus der Tabelle II hervor.

Beispiel D Baumwollentblätterung, -trocknung und Inhibierung eines

erneuten Wachstums

0 Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden zur Bestimmung ihrer Wirkung auf die Entblätterung, Trocknung und das erneute Wachstum von Baumwolle getestet.

4 bis 5 Wochen alte Baumwollpflanzen mit vier echten Blät-3 5 tern oberhalb der Keimblattblätter, von denen das Wachstum

jenseits des zweiten echten Blattes nicht länger als 24 h vor der Behandlung entfernt worden ist, werden als Testpflanzen verwendet. Die Pflanzen werden durch Besprühen mit einer 2000 ppm-Lösung der Testverbindung in einer Aceton/Wasser-Trägerformulierung, die eine kleine Menge eines nichtionischen Emulgierungsmittels enthält, behandelt. Eine Pflanze, die mit einer Trägerformulierung ohne Testverbindung besteht, wird als nichtbehandelte Vergleichsprobe verwendet. 1 h nach dem Besprühen werden die Pflanzen in ein Gewächshaus mit einer Temperatur von ungefähr 29°C (+_ 2°C) überführt, wo sie 13 bis 18 Tage vor der Untersuchung bebrütet werden.

Die Entblätterung oder Trocknung eines jeden der vier Blätter einer jeden Pflanze wird untersucht, wobei jedes Blatt 25 % der gesamten Blätter ausmacht. Die zusammengefaßten Entblätterungs- und Trocknungsprozentsätze können 100 % nicht übersteigen, da ein Blatt, das sich sowohl ablöst als auch trocknet, nur unter der Rubrik "Entblätterung" registriert wird.

Erneutes Wachstum wird als % Hemmung eines blattachselständigen Knospenwachstums im Vergleich zu der nichtbehandelten Vergleichsprobe notiert. 25

Tabelle I

Verbindungen der Formel:

^CH₂C-R'

Af

Bemerkung: Sofern nicht anders angegeben, werden die Verbindungen als im wesentlichen reine transisomere, bestimmt durch NMR, angesehen.

Verbin-Ar

1
40081

2 Cl-(O'

40529

3 CH -"

0831

-OCH₂CH₃
-OCH₂CH₃

Physikalischer

Ber.

%C

79
49

Get

Elemsntaranalyse

Ber,

%H

Get.

tser.

0

%N

Gef.

Rl

Zustand

65,
57,

65,
60,

5,52
4,82

5,59
5,45

3,65
3,35

3,47
3,32

-CH₃
"^CH3

oranger, gum
miartiger
Feststoff
dunkelbrau
nes Gum

25
17

-CH₃ -OCH₂CH₃

weißlicher Feststoff, F. 6 6,49 65,75 5,83 5,75 3,52 3,32 102-105⁰C

Tabelle I (Fortsetzung)

Elementaranalyse

Verbindung.

4
40832

5
40833

6^a 40899

40900

Ar

R^J

CH

H-

Cl

-OCH₂CH₃

-CHo -OCHoCH-

-CHt -OCH

Cl N

Cl-(⁷J

-CH-

Cl

oCHo

-OCH₂CH₃

Physikali	Ber.	%C	Gef.	Ber.	%H	Gef.	Ber.	%N	Gef.	U) —χ
scher Zustand							I
weißlicher	66,49	66,84	5,83	6,29	3,52	3,17
Feststoff, F.
74-77°C
weißlicher	66,49	66,43	5,83	6,35	3,52	3,20
Feststoff/ F.

96-101⁰C

weißer Feststoff, F. 60,36 60,29 4,82 4_?64 3,35 3,32

51,82 52,35 3,73 3,69 2,88 2,58

braunes
Gum

cn co ro

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindunq..

40901

CF-

R^J

-CH₃ -OCH₂CH₃

Elementaranalyse

Physikali- , .._.*!

scher Zustand _Bex ^

schnaitzfarbener Feststoff, c-g c₄
F. '

83-85⁰C

%H

%N

Gef. Ber. Gef. Ber. Gef.

3,10 3,01

9^C
40902

Cl

10^c Cl-(O
41153

Cl

B

4

-CH-

-OCH₂CH₃

-OCH₂CH₃ braunes
Gum

braunes
Gum

55,77 54,87 4,23

4,34

3,10

3,05

51,82 49,50 3,73

3,55

2,88

2,34

weißer Feststoff, F, 54,56 54,34 4,36 4,65 3,03 3,17 °

12
41155

-CH-

OCH₂CH₃ braunes
Gum

61,12 61,31 5,13 5,32 3_?24 3,28

NO₀ -

41297 ²

-CH

OCH₂CH₃ bernstein- 58,88 55,68 4,71 4,78 6,54 6,47 farbenes Gum

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindunq

14
41580

15
41735

Ar

NO-

R^J

-CHr

-CH-

-OCH₀CHo

-OCH₂CH₃

Elementaranalyse

Physikalischer %c ^

Zustand Ber/"""""Gef."" Berl GeFT

%H

%N

Ber, Gef.

orange/gelber,

klebriger

Feststoff

58,88 58,01 4,70 4.84 6,54 6,54

gelbbrauner

Feststoff, F. 62,84 62,23 5,02 5,40 3,49 3,44 102-104⁰C

00

41736

-CH-

-OCH₀CH-bernsteinfarbenes Gum

62,84 60,09 5,02 5,32 3,49 3,20

17
41737

-CH-

-OCH₂CH₃ bernsteinfarbenes Gum

62,8 61,40 4,99 5-29 3,5 3,74

18
41738

CF

-CH-

-OCH₂CH₃

braunes Gum 58,5 56,43 4,43 4,63 3,1 3,26

Tabelle I (Fortsetzung)

Verbindung

19
41969

20
41970

21
42111

42112

Ar

R^J

-CH₂CH₃

-CH-

-CH,

-OCH₂CH₃

-OCH-

Elementaranalvse

%H

Physikalische^ %C

Zustand Ber. Gef. Ber. Gef.

%N

weißlicher Feststoff, F.

64-67°C gelber Fest-

61,18 61,09 5,13 5^47

65-70⁰C

weißer Feststoff, F. 59,49 59,39 4,49 4_r63

88-91°C

weißer Fest-

-NHCH₂COCH₂CH₃stoff, F. 58,18 56,88 4,86 4»6

Il 135140⁰C

135-140⁰C

Ber. Gef. 3„24

-OCH₂CH₃ stoff, F. 66,49 65,77 5,83 6.09 3,52 3,46

3,47 3,58 5.90 5,44

23
42113

24 42276

-CH-

-NHCH₂COCH₂CH₃-braunes Gum 62,72 64_?34 5,49

weißer Feststoff, F. 6 5,07 66,42 4,62 122-126°C

5->55

6,36 6,07

4.83 2,92 3,13

Tabelle I (Fortsetzung)

Elementaranalyse

Verbindung—

25
42277

26
42278

27
42279

28
42736

29
42737

Ar

R^J

-CH-

-OCH-

-OCH-;

-CU₀-VJ) -OCH

. ungefähr

ungefähr ^c ungefähr

-OCH₂CH₃

trans, ermittelt durch NMR trans, ermittelt durch NMR trans, ermittelt durch NMR

Physikalischer	Ber	11	C	Gef.	,04	Ber.	%H	5	Gef.	Ber.	,14	%N	Gef.	,18
Zustand	70,	01		71	,5	5,20		4	,35	3	.,62		3	,63 I
weißer Fest stoff, F. 99-102⁰C	62,	01	62	,82	4,68	4	»77	3	,62	3	Ul ,73
weißlicher Feststoff, F. 76-77°C	62,	65	62	,99	4,68		,94	3	,85	3	..9 5
weißer Fest stoff, F. 70-74⁰C	65,	42	65	,47	4,90	5		2	,04	2	♦ 15
weißlicher Feststoff, F. 91-94°C	70,	70		5,47		>⁷³	3	3
gelbbrauner Feststoff, F.

,
73-77⁰C

	ABI	GSD-	Tabelle	EE	II	C DEF.	-.	C DES.	CRInh.
Ver	96^a	MB	GSD-	0^c		50	NT	0	90
bindung	90^a	0^b	BG	25^C	0	NT	0	45
1 40081	0^a	86^b	65^b	55^d	0		0	0
2 40529	45^a	0^b	55^b	46^d	0		0	40
3 40831	65^a	46^b	0^b	123^d	0		0	0
4 40832	85^a	21^b	23^b	O^d	0		0	60
5 40833	72^a	0^b	23^b	0^d	• o		0	83
6 40899	70^a	0^b	0^b	74^d	0		25	70
7 40900	90^a	52^b	0^b	132^d	0	50	100
8 40901	0	85^b	28^b	114	0	0	0
9 40902	80	0	61^b	29	0	0	0
10 41153	0	0	0	339	0	0	80
11 41154	0	77	0	27	0	0	0
12 41155	0	0	63	135	50	0	35
13 41297	95	0	0	11	0	0 .	60
14 41580	95	0	0	36	0	0	80
15 41735	95	71	0	33	0	0	80
16 41736	0	43	36	44	0	0	. 40
17 41737	85	0	23	11	0	0	0
18 41738	98	0	0	11	0	0	0
19 41969	100	0	0	19	0	0	80
20 41970	60	29	0	63	0	0	95
21 42111	0	93	0	21	0	0	0
22 42112	80	57	80	88	0	0	85
23 42113	85	82	30	46	0	0	85
24 42276	85	0	71	15	0	40	85
25 42277	85	27	0	26	-	90
26 42278	NT	_	50	NT	NT	NT
27 42279	NT	NT	57	NT	NT	NT
28 42736	ppm	NT	NT
29 42737	ppm		NT
^a bei 625	ppm
^b bei 40	ppm
^c bei 250
^d bei 100

ABI = Blattachselständige Knospenwachstumshemmung

GSD-MB = Keimungs- und Saatentwicklung - Mungobohnen

GSD-BG = Keimungs- und Saatentwicklung - Hühnerhirse

EE = Ethylenevolution

C DEF = Baumwollentblätterung

C DES = Baumwolltrocknung

CRInh = Hemmung eines erneuten Baumwollwachstums

NT = nicht getestet

Claims

Patentanwälte · European Patent Attorneys Dr. Müller-ΒθΓέ und Partner · FOB 260247 ■ D-8000 Mündion 20 Dr. W. Müller-Bore f Dr. Paul Deufel DipL-Chem., Dipl.-Wirtsdi.-Ing. Dr. Alfred Sdiön Dipl.-Chem. Werner Hertel Dipl.-Phys. Dietrich Lewald Dipl.-Ing. Dr.-Ing. Dieter Otto Dipl.-Ing. C 3506 S/sm Chevron Research Company 525 Market Street San Francisco, CA 94105 / USA 1 -Carbalkoxyalkyl-S-aryloxy·^- (2 '-carboxyphenyl) azet-2-one, diese enthaltende pflanzenwachsturnsregulierende Mittel und Verfahren zum Regulieren des Pflanzenwachstums Patentansprüche

1. Verbindung der Formel

10

CH ο C-¹R

worin

R für niederes Alkyl oder Benzyl steht,

D-8000 Mündien 2 FOB 26 02 47

Kabel:

Telefon

Telecopier Infotec 6400 B Telex

¹¹ 3 R~ nieder Alkoxy, Benzyloxy oder die Gruppe -NHCH CR

3
ist, wobei R niederes Alkoxy darstellt, und

Ar Phenyl ist, das gebenenfalls mit 1 bis 3 Substituenten substituiert ist, die unabhängig voneinander aus Halogen, Trihalogenmethyl, Nitro sowie niederem Alkyl ausgewählt werden.

2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus dem trans-Isomeren besteht.

3. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Ar für Phenyl steht, das gegebenenfalls mit bis zu zwei Halogenatomen substituiert ist.

4. Verbindung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß Ar für Phenyl steht, das mit einem Halogenatom substituiert ist.

5. Verbindung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Ar für die Gruppe

steht, wobei X Halogen bedeutet.

6. Verbindung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet,

2
daß R für niederes Alkoxy steht.

7. Verbindung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß X für Fluor steht.

8. Verbindung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ für Methyl oder Ethyl steht und R² Methoxy
oder Ethoxy ist.

9. Verbindung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,

1 2

daß R für Methyl'steht und R Ethoxy bedeutet.

10. Verbindung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet,

daß sie aus dem trans-Isomeren besteht. 5

11. Verbindung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,

1 2

daß R Methyl ist und R Methoxy bedeutet.

12. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R für niederes Alkoxy oder Benzyloxy steht..

13. Verbindung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß Ar für Phenyl steht, das gegebenenfalls mit bis zu zwei Halogenatomen substituiert ist.

15 ·

14. Verbindung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet,

2 daß R für Benzyloxy steht.

15. Pflanzenwachstumsregulierendes Mittel aus einem biologisch inerten Träger und einer das Pflanzenwachstum regulierenden Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 1.

16. Pflanzenwachstumsregulierendes Mittel aus einem biologisch inerten Träger und einer das Pflanzenwachstum regulierenden Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 2.

17. Pflanzenwachstumsregulierendes Mittel aus einem biologisch inerten Träger und einer das Pflanzenwachstum regulierenden Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 5.

18. Pflanzenwachstumsregulierendes Mittel aus einem biologisch inerten Träger aus einer das Pflanzenwachstum regulierenden Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 9.

19. Pflanzenwachstumsregulierendes Mittel aus einem biologisch inerten Träger aus einer das Pflanzenwachstum regulierenden Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 10.

20. Pflanzenwachstumsregulierendes Mittel aus einem biologisch inerten Träger aus einer das Pflanzenwachstum regulierenden Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 11.

21. Verfahren zum Regulieren des Wachstums einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet/ daß auf die Vegetation oder ihren Lebensraum eine das Pflanzenwachstum regulierende Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 1 aufgebracht wird.

22. Verfahren zum Regulieren des Wachstums einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vegetation oder ihren Lebensraum eine das Pflanzenwachstum regulierende Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 2 aufgebracht wird.

23. Verfahren zum Regulieren des Wachstums einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vegetation oder ihren Lebensraum eine das Pflanzenwachstum regulierende Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 5 aufge-

25 bracht wird.

24. Verfahren zum Regulieren des Wachstums einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vegetation oder ihren Lebensraum eine das Pflanzenwachstum regu-

lierende Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 9 aufgebracht wird.

25. Verfahren zum Regulieren des Wachstums einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vegetation

35 oder ihren Lebensraum eine das Pflanzenwachstum regulierende Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 10 aufgebracht wird.

-δ-26. Verfahren zum Regulieren des Wachstums einer Vegetation, dadurch gekennzeichnet, daß auf die Vegetation oder ihren Lebensraum eine das. Pflanzenwachstum regulierende Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 11 aufgebracht wird.

20 25 30 35