DE3047229C2 - - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Tonerpulver,
das zum Entwickeln von latenten elektrostatischen Bildern
verwendet wird, die durch Elektrophotographie, elektrostatisches
Vervielfältigen (Drucken oder Kopieren), elektrostatische Aufzeichnung
und dgl. erzeugt worden sind.
Im allgemeinen wird das auf einem in der Elektrophotographie
verwendeten photoleitfähigen Material erzeugte latente elektrostatische
Bild durch Verwendung eines Toners entwickelt. Das
dabei erhaltene Tonerbild muß auf einen Träger für das Tonerbild,
beispielsweise das Kopierpapier, übertragen und schließlich
darauf fixiert werden. Es sind bereits verschiedene Verfahren
zum Fixieren des Tonerbildes bekannt. Unter diesen bietet
das Wärmefixierverfahren praktische Vorteile und insbesondere
das Wärmefixierverfahren vom Kontakt-Typ, in dem eine
Heizwalzen-Fixiereinheit und dgl. verwendet wird, wird als bevorzugt
angesehen wegen seines hohen thermischen Wirkungsgrades
bei Verwendung einer Wärmequelle mit einer verhältnismäßig
niedrigen Temperatur, und dadurch kann beispielsweise selbst
im Falle einer Störung, wenn beispielsweise ein Kopierpapier
im Fixierbereich eines Pappiertransportsystems hängen bleibt,
die Gefahr einer Entflammung minimal gehalten werden.
Bei Anwendung des Wärmefixierverfahrens vom Kontakt-Typ muß
jedoch die Oberfläche eines Heizkörpers, beispielsweise einer
Heizwalze (heißen Walze), mit dem Toner in Kontakt stehen, um
diesen beim Fixieren zum Schmelzen zu bringen, so daß bei diesem
Verfahren die Gefahr besteht, daß als Störung das sogenannte
Offset-Phänomen auftritt, bei dem der geschmolzene Toner oder
ein Teil des halbgeschmolzenen Toners an der Oberfläche des
Heizkörpers haftet (klebt), so daß der daran haftende Toner
auf die Kopierpapiere übertragen wird, die anschließend damit
in Kontakt kommen. Dieses Offset-Phänomen tritt häufig auf, wenn
die Viskoelastizität des erhitzten und geschmolzenen Toners ungeeignet
ist, insbesondere dann, wenn die Viskoelastizität zu
niedrig ist.
Um das Auftreten des vorstehend beschriebenen Offset-Phänomens
zu verhindern, ist es natürlich bevorzugt, daß der Toner selbst
eine Eigenschaft hat, die das Auftreten eines Offset-Phänomens
verhindert. Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung eines solchen
offsetfreien Toners besteht darin, ein Polymeres, das ein
Tonerbestandteil ist, zusammen mit anderen Tonerbestandteilen,
wie z. B. einem Färbemittel, mit einem Antioffsetmittel zu mischen.
Nach den konventionellen Tonerherstellungsverhalten ist es jedoch
sehr schwierig, einen Toner herzustellen, der ein Antioffsetmittel
in einem vorteilhaften Zustand enthält.
Gemäß dem Stand der Technik werden nämlich ein Polymeres, ein
Färbemittel, ein Antioffsetmittel und weitere notwendige Tonerbestandteile
vorher miteinander gemischt und dann erhitzt,
um das Polymere zum Schmelzen zu bringen. Die Mischung wird
dann durchgeknetet zur Herstellung einer Masse (Klumpens), der anschließend
zerkleinert und pulverisiert wird, wobei man einen
Toner in Form eines Pulvers mit der gewünschten Teilchengröße
erhält.
Bei Anwendung dieses bekannten Verfahrens weist jedoch das Polymere
immer noch eine hohe Viskosität auch dann auf, wenn es
während der Schmelz- und Durchknetungsstufe geschmolzen wird,
und da die Viskosität der Antioffsetmittels im geschmolzenen
Zustand von derjenigen des Polymeren stark verschieden ist, sind
diese beiden Komponenten in der Praxis nur schlecht miteinander
mischbar. Deshalb sind bei der Durchführung der Schmelz-
und Durchknetungsstufe sehr strenge Bedingungen erforderlich,
wobei es vorkommen kann, daß dennoch keine einheitliche Dispersion
des Antioffsetmittels in dem Polymeren erhalten wird. Infolgedessen
ist es zur Herstellung eines offsetfreien Toners
für die die praktische Verwendung notwendig, daß die einzelnen Tonerteilchen
überschüssige Mengen dieses Antioffsetmittels enthalten.
Durch die Zugabe einer überschüssigen Menge an Antioffsetmititel
wird jedoch die Fluidität (das Fließvermögen) des Tonerpulvers
herabgesetzt, was zu verschiedenen Schwierigkeiten
bei der Bildentwicklung und bei der Tonerhandhabung führt. Auch
führt die Verwendung eines Toners mit überschüssigem Antioffsetmittel
beim Entwickeln häufig zu einer Beeinträchtigung der
Bildqualität durch Bildung eines Tonerfilms auf einer ein latentes
elektrostatisches Bild tragenden Oberfläche (beispielsweise
einem Photoleiter im Falle der Elektrophotographie). Ein
möglicher Weg, den Dispersionszustand des Antioffsetmittels
zu verbessern, besteht darin, die Durchknetungsstufe zu verlängern.
Durch das längere Durchkneten wird jedoch das Polymere
in seinen gewünschten Eigenschaften verschlechtert. So
besteht beispielsweise die Gefahr, daß Molekularketten des Polymeren
unter der Einwirkung der während des Durchknetens auftretenden
Scherkräfte zerbrechen, wodurch das Molekulargewicht
des Polymeren herabgesetzt und das Polymere in seiner offsetfreien
Eigenschaft beeinträchtigt wird. Dieser Weg führt somit
nur zu einer Komplizierung des Herstellungsverfahrens, ohne
daß dadurch der gewünschte Effekt erzielt werden kann.
Ein Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, ein Tonerpulver für die
Verwendung in der Elektrophotographie zu entwickeln, in dem ein
Antioffsetmittel und andere Zusätze, wie z. B. ein Färbemittel, in
zufriedenstellender Weise dispergiert sind, so daß die Tonerpulverteilchen
diese Agentien in einem einheitlichen Zustand enthalten, und das zu Kopien
mit hoher Dichte beim verringerten Offsetphänomen führt.
Dieses Ziel wird erreicht durch ein Tonerpulver mit einer
Teilchengrößenverteilung von 1 bis 50 µm für die Elektrophotographie mit
einer Wärmefixierung vom Kontakt-Typ, das als Hauptbestandteile ein
Polymer, ein Antioffsetmittel und ein Färbemittel enthält, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß das Polymer hergestellt wird duch Polymerisation
von Monomeren in Gegenwart mindestens eines mit Äther extrahierbaren
Polyolefins mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts zwischen 1000
und 45 000, worauf Lösungs- oder Supendiermittel, das vorhanden sein kann,
entfernt wird.
Erfindungsgemäß werden bei der Herstellung des Tonerpulvers insbesondere
ein Antioffsetmittel, das mindestens ein mit Äther extrahierbares
Polyolefin mit einem Gewichtsmittel des Molekulargewichts von 1000 bis
45 000 umfaßt, und
ein Färbemittel, erforderlichenfalls zusammen mit weiteren
Tonerbestandteilen, wie z. B. einem Ladungskontroll- bzw.
-Reguliermittel, einem Monomeren zugesetzt, aus dem durch Polymerisation
ein Polymerbestandteil hergestellt werden kann, und
die Mischung wird dann dispergiert oder gelöst zur Herstellung
einer Tonerzusammensetzung. Die Zusammensetzung wird dann unter
solche Bedingungen gesetzt, unter denen die Polymerisation
eingeleitet wird zur Herstellung von festen polymerisierten
Teilchen, in die sowohl das Antioffsetmittel als auch das Färbemittel
und die übrigen Zusätze gleichmäßig eingearbeitet sind.
Diese Feststoffteilchen können erforderlichenfalls zerkleinert
und pulverisiert werden zu Teilchen mit Größen, die für einen
Toner geeignet sind, d. h. mit einem Durchmesser von 1 bis 50 µm.
Als Verfahren zum Polymerisieren des Monomeren kann erfindungsgemäß
irgendein konventionelles Verfahren, beispielsweise ein
Additionspolymerisationsverfahren (Lösungs-, Suspensions- und
Massenpolymerisationsverfahren), ein Kondensationspolymerisationsverfahren
oder ein anderes Polymerisationsverfahren in geeigneter
Weise ausgewählt und angewendet werden. Wenn zur Durchführung
der gewählten Polymerisationsreaktion ein Polymerisationsinitiator
und/oder -katalysator erforderlich ist, kann ein
solcher Initiator und/oder Katalysator der Zusammensetzung zugesetzt
werden.
Wenn das bei der Polymerisation erhaltene feste Material in Form
einer festen Masse (eines festen Klumpens) oder in Form von
Teilchen vorliegt, die größer sind als die für einen Toner erwünschten
Teilchen, dann muß das Polymerisationsprodukt zerkleinert
und pulverisiert werden, durch geeignete Auswahl
des Polymerisationsverfahrens oder der Polymerisationsbedingungen
ist es jedoch möglich, das Polymerisationsprodukt in
Form von Teilchen zu erhalten, welche die für einen Toner erforderlichen
Größen aufweisen, so daß eine Zerkleinerung und
Pulverisierung nicht erforderlich ist.
Als Monomeres, das durch Additionscopolymerisation einen Polymerbestandteil
des Toners liefert, können erfindungsgemäß vorzugsweise
Monoolefin- und Diolefinmonomere verwendet werden.
Zu Beispielen für geeignete Monoolefinmonomere gehören Styrole,
wie Styrol, o-Methylstyrol, m-Methylstyrol, p-Methylstyrol,
α-Methylstyrol, p-Äthylstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, p-n-Butylstyrol,
p-tert.-Butylstyrol, p-n-Hexylstyrol, p-n-Octylstyrol,
p-n-Nonylstyrol, p-n-Decylstyrol, p-n-Dodecylstyrol, p-Methoxystyrol,
p-Phenylstyrol, p-Chorstyrol und 3,4-Dichlorstyrol;
äthylenisch ungesättigte Monoolefine, wie Äthylen, Propylen,
Butylen und Isobutylen; Vinylhalogenide, wie Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
Vinylbromid und Vinylfluorid; Vinylester, wie
Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat und Vinylbutyrat;
Ester von aliphatischen α-Methylen-monocarbonsäuren, wie
Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butylacrylat, Isobutalacrylat,
Propylacrylat, n-Octylacrylat, Dodecylacrylat, Laurylacrylat,
2-Äthylhexylacrylat, Stearylacrylat, 2-Chloräthylacrylat, Phenylacrylat,
Methyl-α-chloracrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat,
Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, Isobutylmethacrylat,
n-Octylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Laurylmethacrylat,
2-Äthylhexylmethacrylat, Stearylmethacrylat, Phenylmethacrylat,
Dimethylaminoäthylmethacrylat und Diäthylaminoäthylmethacrylat;
Derivate von Acryl- und Methacrylsäure,
wie Acrylnitril, Methacrylnitril und Acrylamid; Vinyläther,
wie Vinylmethyläther, Vinyläthyläther und Vinylisobutyläther;
Vinylketone, wie Vinylmethylketon, Vinylhexylketon, Methylisopropenylketon;
N-Vinylverbindungen, wie N-Vinylpyrrol, N-Vinylcarbazol,
N-Vinylindol und N-Vinylpyrrolidon; sowie Vinylnaphthaline.
Weitere Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Diolefinmonomere
sind Propadien, Butadien, Isopren, Chloropren, Pentadien
und Hexadien.
Diese Monomeren können entweder einzeln oder in Form von Kombinationen
von zwei oder mehr davon verwendet werden, oder sie können
in Form einer Kombination verwendet werden zur Herstellung
eines Copolymeren nach der Polymerisation.
Weitere Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Monomere, die
kondensionspolymerisiert werden können zur Herstellung des Polymerbestandteils,
sind eine Kombination aus Polyalkoholen und
Polycarbonsäuren, die Polyester ergibt, und eine Kombination
aus Polyaminen und Polycarbonsäuren, die Polyamide ergibt. Beispiele
für verwendbare Polyalkohole sind Äthylenglykol, Triäthylenglykol,
1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, 1,4-Butandiol,
Neopentylglykol, 1,4-Butendiol, 1,4-Bis(hydroxymethyl)-
cyclohexan, Bisphenol A, hydriertes Bishenol A, das Polyoxyäthylenderivat
von Bisphenol A und das Polyoxypropylenderivat
von Bisphenol A. Beispiele für verwendbare Polyamine sind Äthylendiamin,
Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin, Piperazin
und Hexamethylendiamin. Beispiele für verwendbare Polycarbonsäuren
sind Maleinsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure, Citraconsäure,
Itaconsäure, Glutaconsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure,
Terephthalsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure,
Sebacinsäure, Malonsäure und die Anhydride davon, die
bei der Umsetzung mit niederen Alkoholen erhaltenen Ester und
das Dimere von Linolsäure.
In dem erfindungsgemäßen Verfahren werden als Antioffsetmittel
mit Äther extrahierbare Polyolefine mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht
von 1000 bis 45 000 verwendet. Vorzugsweise
werden Polyolefine, die mit dem obengenannten Monomeren und dem
daraus hergestellten Polymeren gut mischbar sind, verwendet.
Die Verwendung eines Polyolefins mit einem sehr hohen Schmelzpunkt
ist nicht erwünscht, da dadurch die Schmelztemperatur des
resultierenden Toners erhöht wird. Deshalb werden erfindungsgemäß
als Antioffsetmittel Polyolefine mit einem
niedrigeren Molekulargewicht verwendet. Für diesen Zweck besonders
gut geeignet ist das mit Äther extrahierbare Polyolefin
mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht zwischen
1000 und 45 000, insbesondere zwischen etwa
2000 und etwa 6000.
Unter diesen Polyolefinen sind diejenigen mit einem Erweichungspunkt
zwischen 100 und 180°C, vorzugsweise zwischen 130 und
160°C, besonders vorteilhaft.
Beispiele für bevorzugt verwendete Polyolefine sind Polyäthylen
Polypropylen und Polybutylen, wobei unter diesen Polyolefinen
Polypropylen ganz besonders bevorzugt ist.
Zu Polyolefinen, die erfindungsgemäß mit Erfolg als Antioffsetmittel
verwendet werden können, gehören Olefincopolymere
mit einem niedrigen Molekulargewicht. Dabei handelt es sich
um Olefincopolymere mit einem niedrigeren Molekulargewicht,
die entweder nur aus Olefinmonomeren oder aus Olefin- und Nicht-
Olefinmonomeren aufgebaut sind.
Beispiele für verwendbare Olefinmonomere sind Äthylen, Propylen,
Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1, Nonen-1, Decen-
1 oder Isomere davon, alkylierte Derivate der obengenannten
Monomeren, wie 3-Methyl-1-buten, 3-Methyl-2-penten und 3-Propyl-
5-methyl-2-hexen, und alle übrigen Olefine.
Zu Beispielen für Nicht-Olefinmonomere, die für die Copolymerisation
mit einem Olefinmonomeren verwendet werden können, gehören
Vinyläther, wie Vinylmethyläther, Vinyl-n-butyläther und
Vinylphenyläther; Vinylester, wie Vinylacetat und Vinylbutyrat;
Halogenolefine, wie Vinylfluorid, Vinylidenfluorid, Tetrafluoräthylen,
Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Tetrachloräthylen;
Acryl- oder Methacrylsäureester, wie Methylacrylat, Äthylacrylat,
n-Butylacrylat, Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, n-
Butylmethacrylat, Stearylmethacrylat, N,N-Dimethylaminoäthylmethacrylat,
und t-Butylaminoäthylmethacrylat; Acrylsäurederivate,
wie Acrylnitril und N,N-Dimethylacrylamid; organische Säuren,
wie Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure
und Itaconsäure; Dimethylfumarat und β-Pinen.
Deshalb handelt es sich bei den Olefincopolymeren mit einem
niedrigen Molekulargewicht, die erfindungsgemäß als Antioffsetmittel
verwendet werden können, entweder um Olefincopolymere,
die aus zwei oder mehr verschiedenen Olefinmonomeren,
wie oben angegeben, aufgebaut sind, oder um solche, die aus
mindestens einem der obengenannten Olefinmonomeren und mindestens
einem der obengenannten Nicht-Olefinmonomeren aufgebaut
sind. Beispiele für Olefincopolymere vom erstgenannten
Typ sind Äthylen/Propylen-Copolymer, Äthylen/Buten-Copolymer,
Äthylen/Penten-Copolymer, Propylen/Buten-Copolymer, Propylen/
Penten-Copolymer, Äthylen/3-Methyl-1-buten-Copolymer und
Äthylen/Propylen-Copolymer, während Beispiele für Olefincopolymere
des zuletzt genannten Typs sind Äthylen/Vinylacetat-
Copolymer, Äthylen/Vinylmethyläther-Copolymer, Äthylen/Vinylchlorid-
Copolymer, Äthylen/Methylacrylat-Copolymer, Äthylen/
Methylmethacrylat-Copolymer, Äthylen/Acrylsäure-Copolymer,
Propylen/Vinylacetat-Copolymer, Propylen/Vinyläthyläther-Copolymer,
Propylen/Äthylacrylat-Copolymer, Propylen/Methacrylat-
Copolymer, Buten/Vinylmethyläther-Copolymer, Buten/Methylmethacrylat-
Copolymer, Penten/Vinylacetat-Copolymer, Hexen/Vinylbutyrat-
Copolymer, Äthylen/Propylen/Vinylacetat-Copolymer und
Äthylen/Vinylacetat/Vinylmethyläther-Copolymer.
Unter den Olefincopolymeren mit niedrigem Molekulargewicht, die
ein oder mehrere Nicht-Olefinmonomere enthalten, sind diejenigen,
die den Olefinmonomerbestandteil in einem höheren Mengenanteil
enthalten, bevorzugt. Dies ist deshalb so, weil die
Olefincopolymeren, die ein oder mehrere Nicht-Olefinmonomere
enthalten, die generelle Neigung haben, daß die Nicht-Offset-
Eigenschaften um so schlechter werden, je geringer der Olefingehalt
in einem Olefincopolymeren ist. Außerdem neigen diese
Copolymeren dazu, die Fluidität (das Fließvermögen) herabzusetzen
und die Bilderzeugungseigenschaften des resultierenden
Toners zu verschlechtern. Insbesondere Copolymere, deren Olefingehalt
etwa 50 Mol-% überstgeigt, werden als Antioffsetmittel
erfindungsgemäß bevorzugt verwendet.
Es sei darauf hingewiesen, daß dann, wenn ein Polyolefin mit
einem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht von 1000
oder weniger verwendet wird, der Erweichungspunkt des resultierenden
Toners häufig herabgesetzt wird und die Tonerteilchen
zur Koagulation neigen und daß gleichzeitig der Photoleiter
oder Träger stark verschmutzt wird, wenn der Toner in
der Elektrophotographie verwendet wird. Wenn andererseits das
gewichtsdurchschnittliche Molekulargewicht 45 000 übersteigt,
steigt der Erweichungspunkt des resultierenden Toners auf einen
zur Erzielung vorteilhafter Antioffseteigenschaften des Toners
zu hohen Wert an.
Erfindungsgemäß können zweckmäßig auf 100 Gew.-Teile des Monomerbestandteils
der Zusammensetzung für die Polymerisation 1
bis 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 2 bis 5 Gew.-Teile des Polyolefin-
Antioffsetmittels zugesetzt werden. Wenn weniger als
1 Gew.-Teil zugesetzt wird, ist ein weniger zufriedenstellender
und positiver Antioffset-Effekt zu erwarten, während bei
Verwendung von mehr als 100 Gew.-Teilen die Aufladungseigenschaften
und Fluidität (Fließfähigkeit) des resultierenden
Toners in nachteiliger Weise beeinflußt werden.
In Kombination mit den obengenannten Polyolefinen können als Antioffsetmittel
die folgenden Verbindungen verwendet werden: Metallsalze von
Fettsäuren, wie Zink-, Barium-, Blei-, Kobalt-, Calcium- und
Magnesiumstearate, Zink-, Mangan-, Eisen- und Bleioleate sowie
Zink-, Kobalt- und Magnesiumpalmitate; höhere Fettsäuren,
die 17 oder mehr Kohlenstoffatome enthalten, sowie höhere Alkohole;
Ester von Polyhydroxyalkoholen; natürliche oder synthetische
Paraffine; Ester von Fettsäuren und teilweise verseifte
Derivate dieser Ester; Alkylenbisfettsäureamide, wie
Äthylenbisstearoylamid; aliphatische Fluorkohlenwasserstoffverbindungen;
Silicon- bzw. Siliciumfirnis; Oligomere von Stearylacrylat;
Oligomere von Stearylacrylat enthaltenden Copolymeren und dgl.
Es können auch zwei oder mehr dieser Verbindungen in Kombination
verwendet werden. Auf 100 Gew.-Teile des Monomerbestandteils
der Zusammensetzung für die Polymerisation können im allgemeinen
etwa 0,1 bis etwa 10 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,5 bis
5 Gew.-Teile des Antioffsetmittels des obengenannten Typs zugesetzt
werden.
Diese Verbindungen können in Kombination mit den obengenannten
Polyolefinen verwendet werden, wenn der resultierende Toner
nicht nur in der erforderlichen Weise offsetfrei gemacht werden
soll, sondern auch steifer gemacht werden soll, selbst wenn
das Polymere vergleichsweise spröde ist. Als Folge davon wird
bei der Durchführung der Zerkleinerungs- und Pulverisierungsstufe
die Bildung von ultrafeinen Teilchen unterdrückt, so daß
ein Toner mit den gewünschten Teilchengrößen in einer hohen
Ausbeute erhalten werden kann. Außerdem werden dadurch die Eigenschaften
des resultierenden Toners stabilisiert, so daß er
über einen längeren Zeitraum hinweg verwendet werden kann, ohne
daß seine Reibungsaufladungseigenschaften beeinträchtigt werden.
Dadurch ist es möglich, einen Toner mit einer sehr langen Gebrauchsdauer
(Lebensdauer) herzustellen. Daneben werden dann,
wenn die obengenannten Verbindungen in Wasser unlöslich sind,
dem resultierenden Toner die erwünschten Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften
verliehen.
Erfindungsgemäß kann als Färbemittel für den Toner ein geeignetees
Pigment oder ein geeigneter Farbstoff verwendet werden.
Zu Beispielen für geeignete Pigmente oder Farbstoffe gehören
Ruß (carbon black), Nigrosinfarbstoff (C.I. Nr. 50415B), Anilinblau
(C.I. Nr. 50405), Chalco-Ölblau (C.I. Nr. azoec blue
3), Chromgelb (C.I. Nr. 14090), Ultraminblau (C.I. Nr. 77103),
Du Pont-Ölrot (C.I. Nr. 26105), Orient-Ölrot Nr. 330 (C.I.
Nr. 60505), Chinolingelb (C.I. Nr. 47005), Methylenblauchlorid
(C.I. Nr. 52015), Phthalocyaninblau (C.I. Nr. 74160), Malachitgrünoxalat
(C.I. Nr. 42000), Lampenruß (C.I. Nr. 77266) und
Bengalrosa (C.I. Nr. 45435). Sie können einzeln oder in Kombination
verwendet werden.
Bei der Durchführung des vorstehend beschriebenen
Verfahrens ist das Antioffsetmittel in dem Polymer-Tonerbestandteil
in einem vollständig und gleichmäßig dispergierten
Zustand enthalten. Dies ist darauf zurückzuführen, daß dann,
wenn die Zusammensetzung für die Polymerisation der Polymerisationsstufe
unterworfen wird, sein Monomerbestandteil, der
eines der obengenannten Polymeren bildet, bereits mit dem
Antioffsetmittel gemischt ist, d. h., das Antioffsetmittel wird
zugegeben und gemischt, während der Monomerbestandteil seine
Polymerisation noch nicht beendet hat und deshalb noch im flüssigen
Zustand vorliegt. Das heißt mit anderen Worten, wenn der
Monomerbestandteil selbst in einem flüssigen Zustand (oder in
einem gelösten Zustand) vorliegt, kann das Antioffsetmittel in
dem entsprechenden Monomerbestandteil völlig gleichmäßig dispergiert
werden, so daß nach Beendigung der Polymerisation ein
erwünschter Zustand erreicht wird, bei dem die Moleküle des
Antioffsetmittels zwischen den Molekularketten des gebildeten
Polymeren dispergiert ist. Selbst wenn der Monomerbestandteil
in einem festen Zustand zugegeben wird, wird er während des Ablaufs
der Polymerisationsreaktion vorübergehend verflüssigt, und
das Antioffsetmittel wird dann völlig gleichmäßig in dem Monomerbestandteil
dispergiert, was zu dem gleichen vorteilhaften
Zustand führt wie im Falle der Verwendung eines flüssigen Monomerbestandteils
nach Beendigung der Polymerisation. Da bei
der Durchführung der vorstehend beschriebenen Polymerisationsstufe
die Reaktionsmischung in der Regel erhitzt wird, wird
das Antioffsetmittel manchmal geschmolzen durch Absorption von
Wärme, oder es wird in dem Monomerbestandteil gelöst, so daß
eine gleichmäßige Dispersion darin erzielt wird. Als Folge davon
erhält man einen Toner, der das Antioffsetmittel in einem
in dem gebildeten Polymeren sehr gleichmäßig dispergierten oder
eingemischten Zustand erhält.
Als Folge davon enthalten die hergestellten einzelnen Tonerteilchen
zwangsläufig das Antioffsetmittel, wodurch sichergestellt
wird, daß der Toner offsetfreie Eigenschaften aufweist, so daß
es nicht mehr erforderlich ist, eine überschüssige Menge des
Antioffsetmittels zu verwenden, so daß der Toner frei von einer
geringen Fluidität (einem geringem Fließvermögen) ist, die (das)
durch einen übermäßigen Antioffsetmittelgehalt hervorgerufen
werden kann, und wenn ein solcher Toner in der Elektrophotographie
verwendet wird, kann eine Filmbildung des Toners auf
dem Photoleiter vermieden werden, wodurch eine gute Wiedergabe
des Originalbildes gewährleistet wird.
Erfindungsgemäß können die obengenannten Effekte erzielt werden,
wenn die Zusammensetzung für die Polymerisation den Monomerbestandteil
und das Antioffsetmittel enthält. Wenn ein Färbemittel,
das als Tonerbestandteil erforderlich ist, in die Zusammensetzung
für die Polymerisation eingeareitet wird, wie in dem
praktischen Beispiel des bereits beschriebenen Verfahrens, so
erhält man einen Toner, in dem das Färbemittel ebenfalls gleichmäßig
in der Polymermasse dispergiert ist. Die Durchführung der
Schmelz- und Durchknetungsstufe ist dann nicht mehr erforderlich.
Dadurch kann eine merkliche Vereinfachung des Herstellungsverfahrens
und eine Einsparung von Kosten erzielt werden. Gleichzeitig
kann dadurch eine Beeinträchtigung der charakteristischen
Polymereigenschaften als Folge des Knetvorgangs vollständig
vermieden werden. Wenn in diesem Falle ein Polymerisationsverfahren
angewendet wird, bei dem das Polymerisationsprodukt in
einer Pulverform erhalten wird, deren Teilchen eine Größe zwischen
1 und 50 µm aufweisen, die den Anforderungen für einen
Toner genügen, wird außerdem auch die Durchführung der Zerkleinerungs-
und Pulverisierungsstufue überflüssig, so daß der Endprodukttoner
hergestellt werden kann.
Sowohl das Färbemittel als auch das Antioffsetmittel können vorzugsweise
der Zusammensetzung für die Polymerisation zugesetzt
werden, wie in dem vorstehenden Beispiel beschrieben. Erfindungsgemäß
ist es aber auch möglich, eine Zusammensetzung für
die Polymerisation zu verwenden, die in der Polymerisationsstufe
nur aus einem Monomerbestandteil und Antioffsetmittel
besteht, und dann die resultierende Polymermasse zusammen mit
einem Färbemittel zu schmelzen und durchzukneten, wonach die
durchgeknetete Mischung dann einer Zerkleinerungs- und Pulverisierungsstufe
unterworfen wird zur Herstellung des Toners. In
diesem Falle ist die Durchführung der Schmelz- und Durchknetungsstufe
zwar erforderlich, die in dieser Stufe zu behandelnde Polymermasse
enthält jedoch bereits das Antioffsetmittel in gleichmäßig
dispergierter Form, so daß in dieser Stufe keine strengen
Bedingungen mehr erforderlich sind. Auf diese Weise kann ein Toner
mit den erforderlichen charakteristischen Eigenschaften auf
wirksame Weise in einem außerordentlich vorteilhafteen Zustand,
verglichen mit dem konventionellen Verfahren, hergestellt werden.
Natürlich ist die vorliegende Erfindung nicht nur anwendbar auf
einen Tonertyp, der mit einem Träger kombiniert wird zur Herstellung
eines Entwicklers, bei dem es sich um einen Entwickler
vom sogenannten Zwei-Komponenten-Typ handelt, sondern auch auf
einen Magnettoner (magnetischen Toner), der ein darin dispergiertes
magnetisches Pulver enthält, der häufig als Entwickler vom
Ein-Komponenten-Typ bezeichnet wird.
Das magnetische Pulver im Falle des magnetischen Toners oder die
anderen Substanzen, die als Tonerbestandteile zugesetzt werden
müssen, wie z. B. ein Ladungskontroll- bzw. -regulierungsmittel, können
entweder der Zusammensetzung für die Polymerisation oder
der polymerisierten Zusammensetzung in der Schmelz- und Durchknetungsstufe
zugesetzt werden.
Wie oben angegeben, ist das Antioffsetmittel erfindungsgemäß
in den Polymerteilchen in gleichmäßig dispergierter Form enthalten,
und deshalb ist es möglich, einen Toner für die Entwicklung
von latenten elektrostatischen Bildern herzustellen,
die wirklich offsetfreie Eigenschaften aufweist. Was die offsetfreien
Eigenschaften des Toners anbetrifft, so muß, um dem
Toner die erforderlichen offsetfreien Eigenschaften zu verleihen,
ein wichtiger Faktor berücksichtigt werden. Dabei handelt
es sich um die Elastizität des Polymerbestandteils selbst des
Toners zum Zeitpunkt seines Schmelzens. Eine Methode, einem
Polymeren zum Zeitpunkt seines Schmelzens eine hohe Elastizität
zu verleihen, die in der Praxis angewendet wird, besteht
darin, das Molekulargewicht des Polymeren zu erhöhen oder die
Polymermoleküle zu stärker verfilzten Molekularketten zu vernetzen.
Ein Polymeres, dessen Molekulargewicht genügend erhöht
worden ist oder dessen Moleküle genügend vernetzt worden sind,
um die gewünschten Antioffseteigenschaften zu erzielen, hat
jedoch im allgemeinen einen hohen Erweichungspunkt, weist eine
hohe Steifheit auf, so daß es den Nachteil hat, daß dann, wenn
es zur Herstellung eines Toners verwendet wird, in der Zerkleinerungs-
und Pulverisierungsstufe und auch in der Fixierstufe
nach der Entwicklung viel Energie verbraucht wird.
Wenn jedoch das Polymere eine breite Molekulargewichtsverteilung
aufweist, so daß eine Fraktion mit einem niedrigen Molekulargewicht
und eine Fraktion mit einem hohen Molekulargewicht oder
eine vernetzte Fraktion in dem gleichen Polymeren vorliegen,
die Fraktion mit dem niedrigen Molekulargewicht dazu dient,
die Fixiereigenschaften und die Zerkleinerbarkeit sicherzustellen,
während die Fraktion mit dem hohen Molekulargewicht oder
die vernetzte Fraktion dazu dienen, dem Toner die gewünschten
offsetfreien Eigenschaften zu verleihen. Diese charakteristischen
Eigenschaften können bei dem Toner gleichzeitig erzielt
werden, wenn sein Polymerbestandteil ein Verhältnis zwischen
dem gewichtsdurchschnittlichen Molekulargewicht Mw und dem zahlendurchschnittlichen
Molekulargewicht Mn (Mw/Mn) von 3,5 oder
mehr aufweist.
Erfindungsgemäß hat deshalb der Polymerbestandteil des Endprodukttoners
vorzugsweise einen Wert für das Mw/Mn-Verhältnis
von 3,5 oder mehr. Zu diesem Zweck kann die Zusammensetzung für
die Polymerisation nach der Zugabe eines Vernetzungsmittels
für sein Monomeres einer Polymerisation unterworfen werden, oder
dieses Monomere kann auch in Gegenwart eines Polymeren polymerisiert
werden.
Das für diesen Zweck verwendete Vernetzungsmittel wird in erster
Linie ausgewählt aus einer Verbindung, die in ihrem Molekül
eine Vielzahl von Doppelbindungen enthält, bei denen eine Polymerisationsreaktion
ablaufen kann, wenn das Monomere ein Monoolefin
oder Diolefin ist. Zu Beispielen für solche Vernetzungsmittel
gehören aromatische Divinylverbindungen, wie Divinylbenzol,
Divinylnaphthalin und ihre Derivate; Diäthylencarbonsäureester,
wie Diäthylenglykolmethacrylat, Diäthylenglykolacrylat,
Triäthylenglykolmethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat,
Arylmethacrylat, t-Butylaminoäthylmethacrylat,
Tetraäthylenglykoldimethacrylat und 1,3-Butandioldimethacrylat;
Divinylverbindungen, wie N,N-Divinylanilin, Divinyläther, Divinylsulfid
und Divinylsulfon; sowie Verbindungen, deren Moleküle
drei oder mehr Vinylgruppen enthalten. Sie können einzeln
oder in Form einer Kombination verwendet werden. Das
obengenannte Vernetzungsmittel kann in einem Mengenanteil
von 0,01 Gew.-% oder mehr, vorzugsweise von 20 Gew.-% oder
weniger, bezogen auf das Monomere in der Zusammensetzung für
die Polymerisation, zugesetzt werden zur Herstellung eines Polymerbestandteils
mit einem Mw/Mn-Wert von 3,5 oder mehr.
Wenn der obengenannte Monomerbestandteil aus einer Kombination
aus einem Polyalkohol oder Polyamin und einer Polycarbonsäure
ausgewählt wird, kann als wirksames Vernetzungsmittel vorzugsweise
ein Polyalkohol mit mehr als drei Hydroxylgruppen oder
ein Polyamin mit mehr als drei Aminogruppen und eine Polycarbonsäure
mit mehr als drei Carboxylgruppen verwendet werden.
Zu Beispielen für solche Polyalkohole gehören Glycerin, Trimethylolpropan
und Pentaerythrit. Zu Beispielen für Polyamine
gehören 1,2,3-Triaminopropan, Diäthylentriamin und 3,3-Diaminobenzidin.
Weitere Beispiele für Polycarbonsäuren sind
Trimellithsäure und Pyromellithsäure. Das obengenannte Vernetzungsmittel
kann in einem Mengenanteil von 0,1 Mol-% oder
mehr, vorzugsweise von 5 Mol-% oder weniger, bezogen auf das
in der Zusammensetzung für die Polymerisation verwendete Monomere,
zugesetzt werden zur Herstellung einer gewünschten Tonerzusammensetzung,
die ein Polymeres mit einem Mw/Mn-Wert
von 3,5 oder mehr enthält.
Wenn das Monomere in Gegenwart eines Polymeren polymerisiert
wird, kann das Monomere entweder in Gegenwart eines Polymeren
mit hohem Molekulargewicht polymerisiert werden, wobei das Monomere
selbst ein Polymeres mit einem niedrigeren Molekulargewicht
ergibt, oder es kann in Gegenwart eines Polymeren mit
einem niedrigen Molekulargewicht polymerisiert werden, wobei
das Monomere ein Polymeres mit einem höheren Molekulargewicht
ergibt. Der Mw/Mn-Wert des auf diese Weise erhaltenen zusammengesetzten
Polymerprodukts hängt von dem Polymerisationsgrad
des am Anfang zugegebenen Polymeren und seinem Mengenanteil,
bezogen auf den Monomerbestandteil, ab, es kann jedoch ein Mw/
Mn-Wert von 3,5 oder mehr erzielt werden, wenn das schließlich
erhaltene zusammengesetzte Polymerprodukt eine Polymerfraktion
mit einem niedrigen Molekulargewicht von weniger als 100 000
und eine Polymerfraktion mit einem hohen Molekulargewicht von
mehr als 100 000 in einem Mengenanteil von 5 oder mehr Gew.-
Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Fraktion mit niedrigem
Molekulargewicht, enthält.
Die Parameter Mw, Mn und Mw/Mn können nach verschiedenen Verfahren
bestimmt werden, und ihr Wert hängt etwas von der angewendeten
Meßmethode ab. Erfindungsgemäß wird Mw/Mn nach der folgenden
Methode bestimmt:
Alle diese Parameter wurden durch Gelpermeationschromatographie unter den nachfolgend beschriebenen Bedingungen bestimmt. Das Lösungsmittel Tetrahydrofuran wurde mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1 ml/Min. bei 25°C hindurchgeführt, wobei die Testprobe in einer Konzentration von 0,4 g/dl in Tetrahydrofuran gelöst wurde, und zur Durchführung einer Messung wurde ein Volumen der resultierenden Lösung, das 8 mg der Testprobe entsprach, eingespritzt. Bei der Bestimmung des Molekulargewichtes in den Testproben wurden die Meßbedingungen so gewählt, daß die Verteilung der Molekulargewichte der Testproben durch den linearen Bereich einer Eichkurve abgedeckt wurde, die gezeichnet wurde durch Auftragen des Logarithmus des Molekulargewichtes gegen die (An)Zahl unter Verwendung von mehreren Standard-Polystyrolproben mit einer einfachen Molekulargewichtsverteilung. Die Zuverlässigkeit der obigen Messung wurde bestätigt durch Messen der Parameter Mw und Mn eines Standardpolystyrols NBS 706 (Mw=288×10⁴, Mn=13,7×10⁴ und Mw/Mn=2,11), wobei man einen Wert für Mw/Mn von 2,11±0,10 erhielt.
Alle diese Parameter wurden durch Gelpermeationschromatographie unter den nachfolgend beschriebenen Bedingungen bestimmt. Das Lösungsmittel Tetrahydrofuran wurde mit einer Strömungsgeschwindigkeit von 1 ml/Min. bei 25°C hindurchgeführt, wobei die Testprobe in einer Konzentration von 0,4 g/dl in Tetrahydrofuran gelöst wurde, und zur Durchführung einer Messung wurde ein Volumen der resultierenden Lösung, das 8 mg der Testprobe entsprach, eingespritzt. Bei der Bestimmung des Molekulargewichtes in den Testproben wurden die Meßbedingungen so gewählt, daß die Verteilung der Molekulargewichte der Testproben durch den linearen Bereich einer Eichkurve abgedeckt wurde, die gezeichnet wurde durch Auftragen des Logarithmus des Molekulargewichtes gegen die (An)Zahl unter Verwendung von mehreren Standard-Polystyrolproben mit einer einfachen Molekulargewichtsverteilung. Die Zuverlässigkeit der obigen Messung wurde bestätigt durch Messen der Parameter Mw und Mn eines Standardpolystyrols NBS 706 (Mw=288×10⁴, Mn=13,7×10⁴ und Mw/Mn=2,11), wobei man einen Wert für Mw/Mn von 2,11±0,10 erhielt.
Erfindungsgemäß können außerdem das Antioffsetmittel, das Färbemittel
und dgl. auch in einem höheren Mengenanteil, bezogen auf
den Monomerbestandteil der Zusammensetzung für die Polymerisation,
zugesetzt werden, wobei man ein Polymeres erhält, das diese
Agentien in einer höheren Konzentration enthält. Diese konzentrierte
Tonerzusammensetzung wird geschmolzen und zusammen
mit einem üblicherweise verwendbaren Polymeren als Tonerbestandteil
durchgeknetet zur Erzielung der erforderlichen Verdünnung
dieser Zusätze in dem Toner.
Die vorliegende Erfindung wird in den nachfolgenden Beispielen
näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein. Die
darin angegebenen "Teile" sind, wenn nichts anderes angegeben
ist, "Gew.-Teile".
Beispiel 1 | |
Styrol | |
70 Teile | |
n-Butylmethacrylat | 30 Teile |
Benzoylperoxid | 1 Teil |
Ruß | 5 Teile |
Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht "6A" (hergestellt von der Firma Allied Chemical) | 5 Teile |
Die obengenannten Verbindungen wurden miteinander gemischt und
unter Verwendung einer Sandmühle zum Dispergieren gemahlen,
wobei man eine Zusammensetzung für die Polymerisation erhielt,
in welcher der Ruß ausreichend dispergiert war. Die Zusammensetzung
für die Polymerisation wurde in einen 1-l-Drei-Hals-
Kolben, der mit destilliertem Wasser, das 0,6 Gew.-% Polyvinylalkohol
enthielt, gefüllt war, eingeführt. Nach dem Mischen und
nachdem die Dispersion erhalten worden war, wurde die Gasphase
durch Stickstoffgas ersetzt, und die Reaktionsmischung wurde
erhitzt und 10 Stunden lang bei 80°C gehalten zur Vervollständigung
der Polymerisation. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt
wiederholt entwässert und gespült und schließlich
getrocknet, wobei man ein festes Material in Form von groben
Teilchen erhielt. Das Material wurde dann zerkleinert und pulverisiert
unter Bildung der Tonerprobe 1, deren mittlere Teilchengröße
etwa 13 bis 15 µm betrug.
4 Teile der Tonerprobe 1 wurden mit 96 Teilen Eisenpulverträger,
dessen mittlere Teilchengröße etwa 50 bis 80 µm betrug, gemischt
zur Herstellung eines Entwicklers. Ein durch konventionelle
Elektrophotographie erzeugtes latentes elektrostatisches
Bild wurde mit diesem Entwickler entwickelt, und das dabei erhaltene
Tonerbild wurde auf ein Kopierpapier übertragen.
Zum Fixieren wurde eine Fixiereinheit verwendet, die bestand
aus einem Paar Walzen (Rollen), d. h. der Fixierwalze bzw.
-rolle, deren Oberfläche mit Teflon (Polytetrafluoräthylen,
hergestellt von der Firma DuPont) beschichtet war, und der
Druckwalze (Druckrolle), deren Oberfläche mit Siliconkautschuk
("KE-1300 RTV", hergestellt von der Firma Shinetsu Chemical
Industry Co., Ltd.) beschichtet war. Die Lineargeschwindigkeit
der Einheit wurde auf 150 mm/Sek. eingestellt, und die Temperatur
der Fixierwalze bzw. -rolle wurde verschiedentlich geändert
zur Behandlung des obigen Kopierpapieres, um das übertragene
Tonerbild zu fixieren. Um zu sehen, ob Toner an der
Oberfläche der Fixierwalze bzw. -rolle haften blieb und das
Offsetphänomen hervorrief, wurde danach ein Kopierpapier, das
kein Tonerbild trug, durch die Fixiereinheit hindurchgeführt
und auf eine eventuelle Verschmutzung, falls eine solche vorhanden
war, als Folge des Offsetphänomens untersucht.
In diesem Test wurde ein geringes Anzeichen einer Verschmutzung
festgestellt, wenn die Temperatur der Fixierwalze bzw. -rolle
auf 200°C erhöht wurde.
Außerdem wurde ein Normalpapier-Kopierer U-BiX V (hergestellt
von der Firma Konishiroku Photo Industrie Co., Ltd.) verwendet,
bei dem die Temperatur der Fixierwalze bzw. -rolle auf
180°C eingestellt wurde, um mit dem obigen Entwickler einen
Kopiertest durchzuführen. In diesem Test wurden klare (scharfe)
Kopierbilder erhalten und auch nach 20 000 Kopien wurden noch
Kopierbilder erhalten, die frei von einer Verschmutzung waren,
obgleich die Fixierwalze bzw. -rolle, wie gefunden wurde, etwas
durch den Toner verschmutzt war, und es wurde außerdem keine
Verschmutzung des Photoleiters durch den Toner zu diesem Zeitpunkt
festgestellt.
Beispiel 2 | |
Maleinsäure | |
25 Teile | |
Terephthalsäure | 36 Teile |
Bisphenol A | 100 Teile |
Orientölrot Nr. 330 (hergestellt von der Firma Orient Co., Ltd.) | 10 Teile |
Polypropylen mit niedrigem Molekulargewicht "Viscol 550 P" (hergestellt von der Firma Chemical Industry) | 5 Teile |
Die obigen Verbindungen wurden in einen 1-l-4-Hals-Kolben eingeführt,
und die Gasphase wurde durch Stickstoffgas ersetzt.
Diese Reaktionsmischung wurde auf einer Mantelheizeinrichtung
etwa 1 Stunde lang vorsichtig erhitzt, bis die Temperatur der
Mischung 150 bis 160°C erreicht hatte, und eine weitere Stunde
lang in diesem Temperaturbereich gehalten. Dann wurde die
Mischung zur Polymerisation erhitzt und bei 210°C gehalten,
während das bei der Veresterungsreaktion gebildete Wasser entfernt
wurde. Ein Teil der Reaktionsmischung wurde in Form von
Proben in Zeitabständen von etwa 10 bis etwa 15 Minuten entnommen
zur Bestimmung ihres Steuerwertes. Wenn der Steuerwert 4,0
erreicht hatte, wurde die Mischung auf 140°C heruntergekühlt,
und zur Beendigung der Polymerisation wurde Hydrochinon zugegeben.
Das dabei erhaltene feste Material wurde zerkleinert
und pulverisiert unter Bildung der Tonerprobe 2, deren mittlerer
Teilchendurchmesser etwa 13 bis etwa 15 µm betrug.
Es wurde der gleiche Offsettest wie in Beispiel 1 durchgeführt,
diesmal jedoch unter Verwendung der Tonerprobe 2. Eine geringes
Anzeichen für eine Verschmutzung als Folge des Offsetphänomens
wurde nur festgestellt, wenn die Temperatur der Fixierwalze
bzw. -rolle auf 190°C erhöht wurde. Außerdem wurde der gleiche
Kopiertest wie in Beispiel 1 durchgeführt, bei dem ebenfalls
ein vorteilhaftes Ergebnis ähnlich wie in Beispiel 1 erhalten
wurde.
Die in Beispiel 1 erhaltene Zusammensetzung für die Polymerisation
wurde in einen mit destilliertem Wasser, das 0,6 Gew.-%
Polyvinylalkohol enthielt, gefüllten Drei-Hals-Kolben eingeführt.
Nach dem Mischen zur Herstellung einer Dispersion wurde
die Gasphase durch Stickstoffgas ersetzt, und die Reaktionsmischung
wurde auf 80°C erhitzt und 15 Stunden lang bei dieser
Temperatur gehalten zur Durchführung der ersten Stufe der Polymerisationsreaktion. Dann wurde die Temperatur auf 40°C herabgesetzt.
100 Teile einer anderen Zusammensetzung für die Polymerisation,
bestehend aus der folgenden Mischung:
Styrol | |
70 Teile | |
n-Butylmethacrylat | 30 Teile |
Benzoylperoxid | 1 Teil |
Ruß | 5 Teile |
α-Methylstyrol | 5 Teile |
Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht "6A" | 5 Teile |
wurde zu 10 Teilen der obigen Zusammensetzung, die der Polymerisation
in der ersten Stufe unterworfen worden war, zugesetzt,
und die Mischung wurde 2 Stunden lang bei 45°C gerührt. Danach
wurden 100 Teile destilliertes Wasser, das 1,2 Gew.-% Polyvinylalkohol
enthielt, zugegeben, die dabei erhaltene Suspension
wurde erhitzt und 8 Stunden lang bei 80°C und dann 2 Stunden
lang bei 90°C gehalten zur Vervollständigung der Polymerisationsreaktion.
Nach dem Abkühlen wurden das Entwässern und Spülen
wiederholt, wobei man ein festes Material in Form von grobe
Teilchen erhielt, die zerkleinert und pulverisiert wurden zur
Bildung der Tonerprobe 3.
Es wurde der gleiche Offsettest wie in Beispiel 1 durchgeführt,
diesmal jedoch unter Verwendung der Tonerprobe 3, wobei keine
Verschmutzung als Folge des Offsetphänomens festgestellt wurde,
selbst wenn die Temperatur der Fixierwalze bzw. -rolle auf bis
zu 240°C erhöht wurde, Außerdem trat in dem gleichen Kopiertest
wie in Beispiel 1 auch nach 40 000 Kopien weder an der Fixierwalze
bzw. -rolle noch an dem Photoleiter irgendein Anzeichen
einer Verschmutzung durch den Toner auf, und die erhaltenen
Kopierbilder waren gut, d. h. ebenso klar (scharf) und frei von
Verschmutzungen wie die ersten Kopien. Der Polymerbestandteil
wurde von diesem Toner abgetrennt, um sein Molekulargewicht
durch Gelpermeationschromatographie zu bestimmen. Dabei wurden
die folgenden Ergebnisse erhalten: Mw=9×10⁴, Mn=1×10⁴
und Mw/Mn=9.
Auf genau die gleiche Weise wie in Beispiel 1 wurde die Tonerprobe
4 hergestellt, wobei diesmal jedoch eine Zusammensetzung
für die Polymerisation verwendet wurde, die durch Zugabe von
0,5 Teilen Divinylbenzol als Vernetzungsmittel zu der in Beispiel
1 angegebenen Zusammensetzung hergestellt worden war.
Es wurden der gleiche Offsettest und der gleiche Kopiertest wie
in Beispiel 1 durchgeführt, diesmal jedoch unter Verwendung der
Tonerprobe 4. Die Ergebnisse waren ebenso vorteilhaft wie in
Beispiel 3. Wie in Beispiel 3 wurde das Molekulargewicht des
Polymerbestandteils dieses Toners bestimmt. Es wurden die folgenden
Ergebnisse erhalten: Mw=28,9×10⁴, Mn=1,6×10⁴
und Mw/Mn=18,1.
Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 2 wurde die Tonerprobe
5 hergestellt, wobei diesmal jedoch eine Zusammensetzung für
die Polymerisation verwendet wurde, die durch Zugabe von 2
Teilen Pentaerythrit als Vernetzungsmittel zu der in Beispiel
2 angegebenen Zusammensetzung hergestellt worden war.
Es wurden der gleiche Offsettest und der gleiche Kopiertest wie
in Beispiel 1 durchgeführt, diesmal jedoch unter Verwendung
der Tonerprobe 5. Die Ergebnisse waren ebenso vorteilhaft wie
in Beispiel 3. Wie in Beispiel 3 wurde das Molekulargewicht
des Polymerbestandteils dieses Toners bestimmt. Es wurden die
folgenden Ergebnisse erhalten: Mw=2,5×10⁴, Mn=2,9×10³
und Mw/Mn=8,6.
Beispiel 6 | |
Styrol | |
70 Teile | |
n-Butylmethacrylat | 30 Teile |
Benzoylperoxid | 1 Teil |
Ruß | 5 Teile |
Polypropylen mit niedrigem Molekulargewicht "Viscol 550 P" | 5 Teile |
Aus der obigen Zusasmmensetzung wurde wie in Beispiel 1 eine
Zusammensetzung für die Polymerisation hergestellt, in welcher
der Ruß in zufriedenstellender Weise dispergiert war. Diese
Zusammensetzung für die Polymerisation wurde zu einer wäßrigen
Lösung von 1,2 Gew.-% Polyvinylalkohol zugegeben, und die Mischung
wurde 30 Sekunden lang unter Verwendung eines Hochgeschwindigkeits-
Schermischers, der mit einer Geschwindigkeit
von 3000 UpM angetrieben wurde, gerührt zur Herstellung einer
Suspension, in der die oben angegebene Zusammensetzung für die
Polymerisation in Form von feinen Teilchen verteilt und diespergiert
war. Diese Suspension wurde in einen Drei-Hals-Kolben
eingeführt und nach dem Ersatz der Gasphase durch Stickstoffgas
wurde sie erhitzt und 10 Stunden lang bei 80°C gehalten
zur Vervollständigung der Polymerisationsreaktion. Nach dem
Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt wiederholt entwässert
und gespült und dann getrocknet zur direkten Herstellung der
Tonerprobe 6, die aus feinen Feststoffteilchen bestand, deren
mittlere Teilchengröße etwa 12 µm betrug.
Es wurden die gleichen Offset- und Kopiertests wie in Beispiel
1 durchgeführt, diesmal jedoch unter Verwendung der Tonerprobe
6. Die Ergebnisse waren ebenso vorteilhaft wie in Beispiel 1.
Die Tonerprobe 7 wurde auf genau die gleiche Weise wie in Beispiel
6 hergestellt, wobei diesmal jedoch eine Zusammensetzung
für die Polymerisation verwendet wurde, die durch Zugabe von
0,5 Teilen Divinylbenzol als Vernetzungsmittel zu der in Beispiel
6 angegebenen Zusammensetzung hergestellt worden war.
Es wurden die gleichen Offset- und Kopiertests wie in Beispiel
1 durchgeführt, diesmal jedoch unter Verwendung der Tonerprobe
7. Die Ergebnisse waren ebenso vorteilhaft wie in Beispiel 3.
Wie in Beispiel 3 wurde das Molekulargewicht des Polymerbestandteils
dieses Toners bestimmt. Es wurden die folgenden Ergebnisse
erhalten: Mw=30×10⁴, Mn=1,8×10⁴ und Mw/Mn=
16,7.
Beispiel 8 | |
Styrol | |
70 Teile | |
n-Butylmethacrylat | 30 Teile |
Benzoylperoxid | 1 Teil |
Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht "6A" | 5 Teile |
Die obigen Verbindungen wurden vollständig suspendiert zur
Herstellung der Zusammensetzung für die Polymerisation. Diese
Zusammensetzung wurde in einen mit destilliertem Wasser, das
0,6 Gew.-% Polyvinylalkohol enthielt, gefüllten 1-l-Drei-Hals-
Kolben eingeführt. Nach dem Mischen zur Herstellung einer
Suspension und Dispersion wurde die Gasphase durch Stickstoffgas
ersetzt, und die Reaktionsmischung wurde erhitzt und 10
Stunden lang bei 80°C gehalten, um die Polymerisationsreaktion
zu vervollständigen. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsprodukt
wiederholt entwässert und gespült und schließlich getrocknet,
wobei man ein festes Material in Form von groben Teilchen
erhielt. Nach der Zugabe von 5 Teilen Ruß wurde das Produkt geschmolzen
und geknetet zur Herstellung einer Masse (eines Klumpens),
die (der) zerkleinert und pulverisiert wurde unter Bildung
der Tonerprobe 8, deren mittlere Teilchengröße 13 bis 15
µm betrug.
Es wurden die gleichen Offset- und Kopiertests wie in Beispiel
1 durchgeführt, diesmal jedoch unter Verwendung der Tonerprobe 8.
Die Ergebnisse waren ebenso vorteilhaft wie in Beispiel 1.
Die Vergleichs-Tonerprobe 1 wurde auf die gleiche Weise wie
in Beispiel 1 hergestellt, wobei diesmal jedoch eine Zusammensetzung
für die Polymerisation verwendet wurde, die der in
Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung entsprach, aus der jedoch
das Antioffsetmittel oder Polyäthylen mit niedrigem Molekulargewicht
weggelassen wurde.
Unter Verwendung dieser Vergleichs-Tonerprobe wurde nach dem
gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 ein Entwickler hergestellt,
und es wurde der gleiche Offsettest wie in Beispiel 1 damit
durchgeführt. Nachdem die Temperatur der Fixierwalze bzw. -rolle
auf 140°C erhöht worden war, wurde bereits eine deutliche Verschmutzung
als Folge des Offsetphänomens festgestellt und außerdem
war das Fixiervermögen unbefriedigend und weit außerhalb
einer praktischen Verwendbarkeit.
Die Vergleichs-Tonerprobe 2 wurde auf die gleiche Weise wie in
Beispiel 2 hergestellt, wobei diesmal jedoch aus der in Beispiel
2 angegebenen Zusammensetzung das Antioffsetmittel oder
das Polypropylen mit niedrigem Molekulargewicht "Viscol 550 P"
weggelassen wurde.
Es wurde der gleiche Offsettest wie in Beispiel 1 durchgeführt,
diesmal jedoch unter Verwendung dieser Vergleichs-Tonerprobe 2.
Nachdem die Temperatur der Fixierwalze bzw. -rolle auf 120°C
erhöht worden war, wurde eine deutliche Verschmutzung als Folge
des Offsetphänomens festgestellt, und es war praktisch kein
fixiertes Kopierbild erhältlich.
Der Monomerbestandteil der Zusammensetzung für die Polymerisation
gemäß Beispiel 1 wurde unabhängig copolymerisiert zur Herstellung
eines Styrol/n-Butylmethacrylat-Copolymeren. Nach der
Zugabe von 5 Teilen Ruß und 20 Teilen Polyäthylen mit niedrigem
Molekulargewicht wurde das Copolymere geschmolzen und durchgeknetet
zur Herstellung einer Masse (eines Klumpens), die (der)
bis auf eine mittlere Teilchengröße von 13 bis 15 µm zerkleinert
und pulverisiert wurde zur Herstellung der Vergleichs-Tonerprobe
3.
Es wurde der gleiche Offsettest wie in Beispiel 1 durchgeführt,
diesmal jedoch unter Verwendung dieser Vergleichs-Tonerprobe
3. Als die Temperatur der Fixierrolle bzw. -walze auf 200°C
erhöht wurde, wurde ein leichtes Anzeichen einer Verschmutzung
als Folge des Offsetphänomens festgestellt, wobei dieses Testergebnis
vorteilhafter war als im Falle der Vergleichs-Tonerprobe
1. In dem gleichen Kopiertest wie in Beispiel 1 war jedoch
die Fluidität (Fließfähigkeit) des Entwicklers, wie gefunden
wurde, gering, so daß reproduzierte Bilder einer geringen
Dichte erhalten wurden, und außerdem trat nach 15 000
Kopien eine deutliche Verschmutzung als Folge des Offsetphänomens
auf, wobei die Fixierwalze bzw. -rolle stark verschmutzt
war, und auch der Photoleiter war, wie gefunden wurde, als Folge
einer Toner-Filmbildung verschmutzt.
Claims (5)
1. Tonerpulver mit einer Teilchengrößenverteilung von 1 bis 50 µm für die
Elektrophotographie mit einer Wärmefixierung vom Kontakt-Typ, das als
Hauptbestandteile ein Polymer, ein Antioffsetmittel und ein Färbemittel
enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer
hergestellt wird durch Polymerisation von Monomeren in Gegenwart
mindestens eines mit Äther extrahierbaren Polyolefins mit einem
Gewichtsmittel des Molekulargewichts zwischen 1000 und 45 000, worauf
Lösungs- oder Suspendiermittel, das vorhanden sein kann, entfernt wird.
2. Tonerpulver nach Anspruch 1, dadurch gekenzeichnet, daß die
Polymerisation in Gegenwart eines Färbemittels durchgeführt wird.
3. Tonerpulver nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polymerisation in Gegenwart eines Vernetzungsmittels durchgeführt wird.
4. Tonerpulver nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polymerisation in Gegenwart eines Polymeren durchgeführt wird.
5. Verwendung des Tonerpulvers nach einem der Ansprüche 1 bis 4 für die
Elektrophotographie mit einer Wärmefixierung vom Kontakt-Typ.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54162843A JPS5913731B2 (ja) | 1979-12-17 | 1979-12-17 | 加熱ロ−ラ定着型静電荷像現像用乾式トナ−の製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3047229A1 DE3047229A1 (de) | 1981-08-27 |
DE3047229C2 true DE3047229C2 (de) | 1993-06-03 |
DE3047229C3 DE3047229C3 (de) | 2000-10-05 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS56154740A (en) * | 1980-05-01 | 1981-11-30 | Fuji Xerox Co Ltd | Dry toner |
JPS57208559A (en) * | 1981-06-19 | 1982-12-21 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for electrostatic charged image development |
JPS5814144A (ja) * | 1981-07-20 | 1983-01-26 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像剤 |
JPS5837652A (ja) * | 1981-08-11 | 1983-03-04 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 静電荷像現像用トナ− |
JPS5825642A (ja) * | 1981-08-07 | 1983-02-15 | Canon Inc | 圧力定着性現像用トナー |
JPS5863947A (ja) * | 1981-10-14 | 1983-04-16 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 熱定着型電子写真用現像材 |
JPS5885442A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 粉体現像剤 |
US4518673A (en) * | 1982-04-28 | 1985-05-21 | Hitachi Metals, Ltd. | Electrophotographic developer |
JPS5926740A (ja) * | 1982-08-04 | 1984-02-13 | Mita Ind Co Ltd | 電子写真用圧力定着性トナー及びその製法 |
JPH079543B2 (ja) * | 1983-05-26 | 1995-02-01 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナ− |
JPS6037562A (ja) * | 1983-08-11 | 1985-02-26 | Hitachi Chem Co Ltd | 電子写真トナ−結着剤用樹脂組成物の製造法 |
JPS60207170A (ja) * | 1984-03-31 | 1985-10-18 | Kyocera Corp | 定着装置 |
DE3571355D1 (en) * | 1984-04-17 | 1989-08-10 | Hitachi Chemical Co Ltd | Process for producing toner for electrophotography |
JPS60229035A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-14 | Canon Inc | 現像方法 |
JPS6128957A (ja) * | 1984-07-20 | 1986-02-08 | Canon Inc | トナ−および画像形成方法 |
JPS6157948A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-25 | Fuakoo:Kk | 電子写真用負帯電粉末トナ− |
US4702986A (en) * | 1984-08-30 | 1987-10-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic method uses toner of polyalkylene and non-magnetic inorganic fine powder |
JPH0650405B2 (ja) * | 1985-05-30 | 1994-06-29 | 株式会社巴川製紙所 | 静電荷像現像用トナ− |
JPH0682226B2 (ja) * | 1985-12-17 | 1994-10-19 | キヤノン株式会社 | 画像形成方法 |
JPH0656505B2 (ja) * | 1986-06-16 | 1994-07-27 | キヤノン株式会社 | 重合トナーの製造方法 |
JP2504745B2 (ja) * | 1986-07-08 | 1996-06-05 | 三田工業株式会社 | 電子写真用トナ−の製造方法 |
JPS6319662A (ja) * | 1986-07-14 | 1988-01-27 | Kao Corp | 球状トナ−粒子 |
US4727011A (en) * | 1986-10-16 | 1988-02-23 | Xerox Corporation | Processes for encapsulated toner compositions with interfacial/free-radical polymerization |
JPS63191154A (ja) * | 1987-02-04 | 1988-08-08 | Showa Denko Kk | 静電荷像現像剤 |
EP0344308B1 (de) * | 1987-11-06 | 1994-08-17 | MITSUI TOATSU CHEMICALS, Inc. | Toner-harz und toner mit diesem harz |
JP2598292B2 (ja) * | 1988-03-10 | 1997-04-09 | キヤノン株式会社 | フルカラ−画像を形成するための定着方法 |
JP2598291B2 (ja) * | 1988-03-10 | 1997-04-09 | キヤノン株式会社 | フルカラ−画像を形成するための定着方法 |
US5252421A (en) * | 1988-07-18 | 1993-10-12 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Electrophotographic toner |
US4859550A (en) * | 1988-09-02 | 1989-08-22 | Xerox Corporation | Smear resistant magnetic image character recognition processes |
US5130219A (en) * | 1989-04-17 | 1992-07-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Color toner and process for fixing the same |
JPH03257463A (ja) * | 1990-03-07 | 1991-11-15 | Nippon Paint Co Ltd | トナーおよびその製造法 |
JPH03114064A (ja) * | 1990-06-01 | 1991-05-15 | Konica Corp | トナー像の定着方法 |
JPH04151671A (ja) * | 1990-10-15 | 1992-05-25 | Nippon Paint Co Ltd | トナーの製法 |
JP2635441B2 (ja) * | 1990-11-27 | 1997-07-30 | 積水化学工業株式会社 | トナー用樹脂組成物及びトナー |
US5389484A (en) * | 1991-04-16 | 1995-02-14 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner for developing electrostatic images, image forming apparatus, apparatus unit and facsimile apparatus |
JP2553787B2 (ja) * | 1991-08-26 | 1996-11-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | 新規共重合体樹脂 |
US5230733A (en) * | 1991-11-01 | 1993-07-27 | Hewlett-Packard Company | Polymeric reactive dyes and inks formulated by insolubilizing reactions initiated by loss of water |
US5283151A (en) * | 1992-05-28 | 1994-02-01 | Eastman Kodak Company | Method for the preparation of electrostatographic toner of controlled shape by evaporative limited coalescence |
US5494768A (en) * | 1992-10-01 | 1996-02-27 | Nashua Corporation | Toner composition containing ethylene bisamide compounds |
US5413890A (en) * | 1992-10-30 | 1995-05-09 | Nippon Shokubai, Co., Ltd. | Toner and method for production thereof |
DE69413720T2 (de) * | 1993-01-11 | 1999-05-06 | Canon K.K., Tokio/Tokyo | Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder, Ein-/und Zwei-komponenten-Entwickler |
JP3131754B2 (ja) * | 1993-01-20 | 2001-02-05 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナー及び該トナー用樹脂組成物の製造方法 |
DE69521189T2 (de) * | 1994-11-28 | 2001-10-31 | Canon K.K., Tokio/Tokyo | Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder |
EP0797123B1 (de) * | 1996-03-22 | 2001-06-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Magnetischer Toner für die Entwicklung elektrostatischer Bilder, Bildherstellungsverfahren und Prozesskassette |
JP3225889B2 (ja) * | 1996-06-27 | 2001-11-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 静電潜像現像剤用トナー、その製造方法、静電潜像現像剤及び画像形成方法 |
US6132919A (en) * | 1996-11-06 | 2000-10-17 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Polymerized toner and production process thereof |
JPH1144969A (ja) | 1997-07-28 | 1999-02-16 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真用トナー及びその製造方法並びにそのトナーを使用する画像形成方法 |
JP3825922B2 (ja) * | 1997-08-29 | 2006-09-27 | キヤノン株式会社 | 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法 |
US6300024B1 (en) | 1999-06-30 | 2001-10-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Toner, two-component type developer, heat fixing method, image forming method and apparatus unit |
US7365150B2 (en) * | 2001-06-20 | 2008-04-29 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Process for producing polyester resin for toner |
US20070111126A1 (en) * | 2003-12-17 | 2007-05-17 | Hirotaka Uosaki | Epoxidized low-molecular-weight ethylene polymer, release agent for electrophotographic toner, and electrophotographic toner for developing electrostatic charge image |
US7306889B2 (en) | 2004-02-20 | 2007-12-11 | Canon Kabushiki Kaisha | Process for producing toner, and toner |
US7374502B2 (en) * | 2006-10-20 | 2008-05-20 | Comello Jr Carlo J | Pitching training method and device |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5114895B1 (de) * | 1968-03-06 | 1976-05-13 | ||
GB1319815A (en) * | 1969-05-28 | 1973-06-13 | Fuji Photo Film Co Ltd | Preparation of electrophotographic developers |
US3558492A (en) * | 1969-06-11 | 1971-01-26 | Du Pont | Ferromagnetic chromium oxide recording members and compositions stabilized with tertiary amine-containing polymers |
US3983045A (en) * | 1971-10-12 | 1976-09-28 | Xerox Corporation | Three component developer composition |
GB1442835A (en) * | 1972-10-21 | 1976-07-14 | Konishiroku Photo Ind | Toner for use in developing electrostatic images |
JPS5123354B2 (de) * | 1973-01-16 | 1976-07-16 | ||
JPS588505B2 (ja) * | 1974-05-08 | 1983-02-16 | コニカ株式会社 | セイデンカゾウゲンゾウヨウトナ− |
JPS51126152A (en) * | 1974-09-03 | 1976-11-04 | Ricoh Co Ltd | Liquid developer for electrophotography |
US4077804A (en) * | 1975-03-26 | 1978-03-07 | Xerox Corporation | Method of producing toner particles by in-situ polymerization and imaging process |
US4071670A (en) * | 1976-08-02 | 1978-01-31 | Xerox Corporation | Method of sizing monomer droplets for suspension polymerization to form small particles |
DE2727890A1 (de) * | 1976-08-02 | 1978-02-09 | Xerox Corp | Verfahren zur herstellung eines toners |
JPS5374041A (en) * | 1976-12-14 | 1978-07-01 | Fujikura Kasei Kk | Method of manufacturing original toner powder for electrophotography |
JPS53124428A (en) * | 1977-04-07 | 1978-10-30 | Mita Industrial Co Ltd | Developing agent for use in electrostatic image |
JPS603181B2 (ja) * | 1977-12-19 | 1985-01-26 | 富士ゼロックス株式会社 | 磁性トナ−の製造方法 |
US4231919A (en) * | 1979-02-26 | 1980-11-04 | Eastman Kodak Company | Suspension polymerization of styrene monomers in the presence of carbon black |
-
1979
- 1979-12-17 JP JP54162843A patent/JPS5913731B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-12-11 GB GB8039756A patent/GB2070029B/en not_active Expired
- 1980-12-16 DE DE3047229A patent/DE3047229C3/de not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-04-14 US US06/484,692 patent/US4514487A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4514487A (en) | 1985-04-30 |
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JPS5913731B2 (ja) | 1984-03-31 |
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JPS5687051A (en) | 1981-07-15 |
DE3047229A1 (de) | 1981-08-27 |
GB2070029B (en) | 1983-06-22 |
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