JP2553787B2 - 新規共重合体樹脂 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は例えば電子写真、静電印刷や静電
記録などにおける静電荷像を現像するためのトナーに適
した新規共重合体樹脂に関する。

【０００２】本発明の新規共重合体樹脂が使用される静
電荷現像用の新規なトナーは、所謂乾式現像方式に用い
られる微粉末現像剤であり、カスケード法、毛ブラッシ
法、磁気ブラッシ法、インプレツシヨン法、パウダーク
ラウト法等の乾式現像方式に用いることが出来るもの
で、スチレン３０〜９０重量％、アクリル酸アルキルエ
ステルおよび／もしくはメタアクリル酸アルキルエステ
ル１０〜７０重量％並びに非共軛性２重結合を２箇以上
有するコーモノマー０.０５〜２重量％の共重合体であ
って、Ｍｎが２０００〜１５,０００で、Ｍｗ／Ｍｎが
４５〜１００であり、かつテトラヒドロフランに可溶性
であることを特徴とする新規共重合体樹脂を主要樹脂成
分として含有するものである。

【０００３】本発明の新規共重合体樹脂が好適に使用さ
れる静電荷像現像用トナーは樹脂成分、顔料もしくは染
料からなる着色剤成分および可塑剤、電荷制御剤等の添
加成分によって構成されており、樹脂成分としては天然
または合成樹脂が単独或いは適宜混合して使用されてい
る。近年急速に技術開発が進められた乾式現像方式に適
したトナーに対してもその樹脂成分に関し多くの改良技
術が提案されている。特に高速度複写を目的とする電子
写真複写機においては、加熱ローラー定着法が採用さ
れ、静電記録体（感光ドラム）上に現像によって得られ
たトナー像を一旦紙などの転写シートに転写した後、該
転写シートを加熱圧着を行う定着ローラーに通してトナ
ー像をシートに融着させて定着が行なわれる。しかしな
がら、定着ロールの表面とトナー像が加熱溶融状態で圧
接触するため像を形成するトナーの一部が定着ロールに
付着移転し、次の被定着シート上にこれが再移転されて
所謂“オフセット現像”を生じ、被定着シートに汚れを
発生させる。そのため高速度複写においても定着ローラ
ー表面に対してトナーが付着せず、しかも定着が十分行
なわれる樹脂成分が待望された。

【０００４】特公昭５１−２３３５４号は、このような
オフセット現象の生じない所謂“耐オフセット性”に優
れたトナー用樹脂成分としてモノマーに対して０.０５
〜２０重量％の架橋剤を含有する樹脂成分の使用が提案
されている。また特公昭５５−６８９５号は、重量平均
分子量（以下Ｍｗという）／数平均分子量（以下Ｍｎと
いう）が３.５〜４０のポリスチレン系樹脂を主要樹脂
成分として使用し、定着性及び耐オフセット性に優れた
静電荷像現象用トナーが得られることを開示している。

【０００５】しかしながら、近年複写速度が益々高速化
し、しかも鮮明で安定した複写が望まれる傾向が著しく
なるにつれ、上記の従来技術以上に更に良好な定着性及
び耐オフセット性を持ったトナーが強く要望されるよう
になった。本発明者は、この様な要望に沿い得るトナー
用樹脂成分について鋭意研究を重ねて来た結果、漸く本
発明の新規共重合体樹脂を使用することによって従来技
術よりも一段と優れた定着性及び耐オフセット性を有す
るトナーを完成するに至った。

【０００６】本発明の新規共重合体樹脂はスチレン３０
〜９０重量％、アクリル酸アルキルエステルおよび／も
しくはメタアクリル酸アルキルエステル１０〜７０重量
％並びに非共軛性２重結合を２箇以上有するコーモノマ
ー０.０５〜２重量％を共重合して得られる共重合体で
あって、Ｍｎが２０００〜１５,０００で、Ｍｗ／Ｍｎ
が４５〜１００であり、かつテトラヒドロフランに可溶
性であることを特徴とする新規共重合体樹脂である。

【０００７】また本明細書ではＭｗ、Ｍｎは、ゲル・パ
ーミユレーシヨン・クロマトグラフイ（以下Ｇ．Ｐ．Ｃ
という）で、ＴＨＦを溶媒に用いて分離したものを、示
差屈折率計（ＳＨＯＤＥＸ ＳＥ−１１）の方法で、検
出し標準分子量ポリスチレン（ウオータースポリスチレ
ンスタンダード）換算値として夫々表わされる重量平均
分子量及び数平均分子量を意味する。

【０００８】斯くして、本発明の新規共重合体樹脂を使
用した静電荷像現象用トナーは、従来のトナーに較べて
定着性、耐オフセット性に優れ、更に優れた耐ブロッキ
ング性及び被粉砕性を併せ有する卓越した性能を有する
ものである。この様な優れた性能を併せ有するには、主
要樹脂成分をなす重合体のＭｗ／Ｍｎが４５〜１００好
ましくは５０〜８５、更に好ましくは６０〜８０のもの
が使用される。Ｍｗ／Ｍｎが４５未満と小さすぎては優
れたオフセット性が得られず、一方１００を越えて大き
すぎては定着性及び被粉砕性が劣るので好ましくない。

【０００９】従来耐オフセット性の向上をめざして種々
の工夫がなされている（たとえば特公昭５１−２３３５
４号の架橋ポリマー、特公昭５５−６８９５号のＭｗ／
Ｍｎ３.５〜４０のポリマー）が今一歩不足で加熱ロー
ラにシリコンオイルを塗布するとか、トナーにワック
ス、オレフイン等の非粘着性物質を添加する等の手段が
加えられてようやく満足すべき耐オフセット性能が付与
されているのが現状であるが、複写機内部にオイル塗布
装置を内蔵するために装置全体が大型化せざるを得ない
問題、あるいは時としてオイルの安定供給が行なわれな
いため、オフセット現象を起こし機械故障の原因となっ
ている。しかし、ワックス、オレフイン等を添加すると
トナーを流動摩擦帯電させる時流動性能が悪くなるので
帯電が一様に行なわれず画像の鮮明さが得られない問題
点を有している。

【００１０】本発明の新規共重合体樹脂を使用したトナ
ーは加熱ローラーにオイルを塗布する必要がなく、ワッ
クス、オレフイン等の非粘着性物質を添加することなく
卓越した耐オフセット性能を有する。

【００１１】また、本発明の新規共重合体樹脂を使用し
た静電荷像現像用トナーは、驚くべき耐ブロッキング性
能を有する。従来定着性性能の向上を計るためトナーを
形成するバインダー樹脂の熱溶融温度を可能のかぎり低
く設計して来たが、溶融温度を下げると、貯蔵時あるい
は流動摩擦帯電時にケーキ状に凝集しトナーとしての性
能をはたさなくなる。この下限の熱溶融温度を表示する
方法として一般にガラス転移温度（Ｔｇ）が有効に利用
されている。従来のトナーではバインダー樹脂のＴｇが
５５℃以下ではブロッキング現象を起こし、使用されな
かったが、本発明の樹脂を使用したトナーでは５５℃以
下においても耐ブロッキング性能を有するので熱溶融温
度を従来のトナーよりも低く設計することが可能であ
る。このため定着性能が良好でかつ耐ブロッキング性の
優秀なトナーが得られることとなった。

【００１２】さらに本願発明の樹脂を使用した静電荷像
用トナーは、上記の優れた諸性質に併せて優れた被粉砕
性を有する。ここで、被粉砕性とは、主要樹脂成分に後
記の添加剤を添加して粉砕するさい、所望の粒度分布に
効率よく粉砕される性質をいう。これによって、優れた
性質を有するトナーを経済的に有利に工業的規模で製造
し得ることが可能となった。

【００１３】また本発明の重合体の構成単位である非共
軛性二重結合を２個以上有するコモノマーとしては、例
えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族
ジビニル化合物、エチレングリコール・ジメタアクリレ
ート、テトラエチレングリコール・ジメタクリレート、
１，３ブタンジオール・ジメタクリレート、アリール・
メタクリレート、等のジエチレン性カルボン酸エステ
ル、Ｎ，Ｎジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビ
ニルスルフイド等がある。ジビニルベンゼン、エチレン
グリコールジメタアクリレートが好適に使用される。

【００１４】本発明の共重合体は、スチレン３０〜９０
重量％、（メタ）アクリル酸アルキルエステル１０〜７
０重量％、非共軛性２重結合を２箇以上有するコモノマ
ー０.０５〜２重量％含有する共重合体であり、好まし
くは、スチレン５０〜８０重量％、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル２０〜５０重量％、及び非共軛性２重
結合を２個以上含有するコモノマー０.１〜１重量％含
有する共重合体である。スチレンが３０重量％未満と少
なすぎては適切な被粉砕性が得られないので好ましくな
く、９０重量％を超えて多すぎては定着温度が高くなる
ので好ましくない。また非共軛性２重結合を２個以上有
するコモノマーが０.０５重量％未満と少なすぎてはＭ
ｗ／Ｍｎが４５以上にならないので好ましくなく、また
２重量％を超して多すぎては不溶性となるので本発明の
共重合体が得られない。この様な（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ｎブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ステアリル等があり、特にアクリル酸ｎブ
チル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−ブ
チル、メタクリル酸ラウリルが好ましい。非共軛性２重
結合を２個以上有するコモノマーとしては、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコール・ジメタアクリレート等が
あるが、特にジビニルベンゼンが好ましい。

【００１５】このような重合体のＭｎは、２,０００〜
１５,０００のものが好適に使用される。Ｍｎが２,００
０未満と小さすぎてはトナーの貯蔵時及び摩擦帯電時の
耐凝集性が悪くなるので好ましくなく、また１５,００
０を超えて大きすぎては定着性及び被粉砕性が悪くなる
ので好ましくない。

【００１６】また本願明細書で使用する「テトラヒドロ
フランに可溶性である」とは共重合体樹脂をテトラヒド
ロフランに溶解し、濾材で濾過した時不溶性成分が実質
的に存在しないことを示す。

【００１７】本発明の新規共重合体樹脂は、次のような
製法により好適に製造される。

【００１８】重合体が構成単位として非共軛性２重結合
を２個以上含有するコモノマー（以下架橋性単量体とい
う）を有する場合には、ラジカル重合法が採用され、ラ
ジカル重合開始剤が下記の式

【００１９】

【数１】

【００２０】で示される関係を満足する量で使用される
ことが好ましい。この様な条件の下に塊状重合、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合等の重合法が採用されるが、乳
化重合、懸濁重合法が好ましい。

【００２１】本発明の樹脂を使用した静電荷像現像用ト
ナーは上記の如き樹脂を主要樹脂成分とするものである
が、この様な主要樹脂成分の外に必要に応じて他の重合
体を混合して使用することが出来る。この様に混合して
使用される他の重合体としては、フエノールホルムアル
デヒド樹脂類、エポキシ樹脂類、ポリウレタン樹脂類、
セルローズ系樹脂類、ポリエーテル樹脂類、キシレン系
樹脂類等がある。

【００２２】また、本発明の樹脂を使用した静電荷像現
像用トナーには適当な顔料または染料が着色剤として配
合される。そのような顔料又は染料の例としては、カー
ボンブラツク、セルコオイルブルー、デユポンオイルレ
ツド、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、ニグロ
シン染料、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、
マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガルや之
等の混合物があり、トナーの着色に必要な量が配合され
る。

【００２３】更に本発明の樹脂を使用した静電荷像現像
用トナーは、必要に応じて離型剤を更に配合してもよ
い。そのような化合物としては例えばステアリン酸のＣ
ｄ、Ｂａ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｔ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｃａ塩、オ
レイン酸のＺｎ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ
塩、パルミチン酸のＺｎ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｇ、Ｓｌ、Ｃ
ａ塩、リノール酸のＺｎ、Ｃｏ、Ｃａ塩、リシノール酸
のＺｎ、又はＣｄ塩、カプリル酸のＰｂ塩、カプロン酸
のＰｂ塩等高級脂肪酸の金属塩や天然及び合成のパラフ
イン類及び脂肪酸エステル類又はその部分鹸化物類、ア
ルキレンビス脂肪酸アマイド類等があり、これ等化合物
の１種或いは２種以上を適宜組合せてトナーに配合して
もよい。

【００２４】また、本発明の樹脂を使用した静電荷像現
像用トナーには、更に必要に応じて電荷制御剤、可塑剤
などの他の種類のトナー添加剤を配合せしめることがで
きる。

【００２５】斯くて、本発明の樹脂を使用した静電荷像
現像用トナーは、高速の電子写真複写において優れた定
着性と優れた耐オフセット性を有し、更に優れた耐ブロ
ッキング性を併せ有するものであるが、本発明は驚くべ
きことにトナー製造時の優れた被粉砕性を有するという
全く意外な効果をも有することが判った。トナーは、主
要樹脂成分に上記添加剤を配合して均一に混合溶融し、
溶融混合物を冷却後必要に応じ粗砕した上ジエツトミル
等で微粉砕することにより、最終製品とされるのである
が、平均粒径が１０〜１５μの所望粒度分布の最終製品
（トナー）を効率よく得ることは従来必しも容易ではな
かったが、本発明によって、所望粒度の最終製品に効率
よく工業的に微粉砕することが可能となった。

【００２６】以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。

【００２７】

【実施例】

実施例１（樹脂Ａの調製） ５０ｌの重合機にスチレン８Ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチ
ル２Ｋｇ、ジビニルベンゼン（純度５６％）６０ｇ、過
酸化ベンゾイル８００ｇを仕込み、混合溶解させた後ポ
リビニルアルコール（ゴーセノールＫＨ−１７）１０ｇ
を溶解させた脱イオン水の水溶液２０Ｋｇを加えた。続
いて重合機内部を９０℃まで加熱して撹拌下に１２時間
保った後５０％の苛性ソーダ水溶液１６０ｇを加え重合
機内部を加熱して加圧下１２０℃で５時間保ち重合反応
を完結させた。得られた重合体のスラリーを冷却して脱
水、洗浄をくり返し乾燥処理を行ったところビーズ状の
樹脂Ａ９.８Ｋｇが得られた。得られた樹脂のＭｎは４,
０００でＭｗ／Ｍｎは４５であった。

【００２８】実施例２（樹脂Ｂの調製） 実施例１においてジビニルベンゼンの量を、９０ｇと変
更した以外はまったく同様に重合反応を行ないＭｎが
４,８００、Ｍｗ／Ｍｎが７２の樹脂Ｂを得た。

【００２９】実施例３（樹脂Ｃの調製） 実施例１においてアクリル酸ｎ−ブチル２Ｋｇをメタク
リル酸ラウリル２Ｋｇに変更し、ジビニルベンゼンの量
を１２０ｇに変更した以外はまったく同様に重合反応を
行ないＭｎが５,６００、Ｍｗ／Ｍｎが９８の樹脂Ｃを
得た。

【００３０】比較例１（樹脂Ｅの調製） ５０ｌの重合機にスチレン６.４Ｋｇ、アクリル酸ｎ−
ブチル１.６Ｋｇ、２−メルカプトエタノール１３０ｇ
を仕込み、内径２m/mの吹込み管より２ｌ／minで空気を
送りながら重合機内部を加熱して９０℃とし１０時間重
合反応を行った。

【００３１】続いてスチレン１.６Ｋｇ、アクリル酸ｎ
−ブチル４００ｇ、ジビニルベンゼン５ｇ（純度５６
％）、過酸化ベンゾイル１００ｇの混合溶液を上記反応
生成物に加えた後、ゴーセノールＫＨ−１７ １０ｇを
溶解させた脱イオン水の水溶液２０Ｋｇを加えて重合機
内部を撹拌下８０℃に１２時間保ち、重合反応を完結さ
せた。重合体スラリーを水と分離し、乾燥して得られた
樹脂ＥのＭｎは６,５００、Ｍｗ／Ｍｎは４３であっ
た。

【００３２】比較例２（樹脂Ｆの調製） ５０ｌの重合機にスチレン３.２Ｋｇ、メタクリル酸メ
チル８００ｇ、２−メルカプトエタノール３２０ｇを仕
込み、内径２m/mの吹込み管より２ｌ／minで空気を送り
ながら重合機内部を９０℃とし１０時間重合反応を行っ
た。

【００３３】続いてスチレン１.８Ｋｇ、メタクリル酸
メチル２.７Ｋｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１.５Ｋｇ、過
酸化ラウリル１２ｇの混合溶液を上記反応生成物に加え
た後、ゴーセノールＫＨ−１７ １０ｇを溶解させた脱
イオン水の水溶液２０Ｋｇを加えて重合機内部を撹拌下
６５℃に２０時間保ち重合反応を完結させた。重合体ス
ラリーを水と分離し、乾燥して得られた樹脂ＦのＭｎは
２,１００、Ｍｗ／Ｍｎは１０３であった。

【００３４】比較例３（樹脂Ｇの調製） ５０ｌの重合機にスチレン７Ｋｇ、メタクリル酸ｎ−ブ
チル３Ｋｇ、エチレングリコールジメタクリレート９８
ｇ、ｎ−ラウリルメルカプタン９１ｇ、アゾビスイソブ
チロニトリル２００ｇを仕込み混合溶液させた後、ゴー
セノールＫＨ−１７ １０ｇを溶解させた脱イオン水の
水溶液２０Ｋｇを加え重合機内部を撹拌下８０℃に１２
時間保ち、重合反応を行った。重合体スラリーを水と分
離し、乾燥して得られた樹脂ＧはＴＨＦに不溶であり、
分子量の測定は不能であった。

【００３５】比較例４（樹脂Ｈ及びＩの調製） ５０ｌの重合機にトルエン２０Ｋｇを仕込み１１０℃に
加熱した後、過酸化ピバル酸ｔ−ブチル４００ｇ、過酸
化ベンゾイル４００ｇを混合溶解させたスチレン溶液１
０.８Ｋｇを４時間で重合機内部に添加した。さらに同
温度で２時間重合反応を続けた後、５０℃まで冷却して
得られた重合体溶液を１００ｌのメタノールの中に再沈
させ、フレーク状の樹脂Ｈを分離した。このもののＭｎ
は８,５００、Ｍｗ／Ｍｎは４.５であった。

【００３６】別に、上記スチレン溶液のかわりにスチレ
ン８.２Ｋｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル１.８Ｋｇ、過酸
化ピバル酸ｔ−ブチル４００ｇ、過酸化ベンゾイル４０
０ｇの混合溶液１０.８Ｋｇを用いた他はまったく同様
の重合操作及び後処理操作を行ってＭｎが８,２００、
Ｍｗ／Ｍｎが４.３の樹脂Ｉを得た。

【００３７】比較例５（樹脂Ｊの調製） 実施例１において、ジビニルベンゼン（純度５６％）６
０ｇの代りに４８ｇを使用した以外は実施例１と同一条
件で樹脂の調製を行った。Ｍｎは３,８００でＭｗ／Ｍ
ｎは４３の樹脂Ｊが得られた。

【００３８】比較例６（樹脂Ｋの調製） ５０ｌの重合機にベンゼン４０ｌを仕込み、１３ｇのｎ
−ブチルリチウムを添加した。溶液を４０℃に昇温した
後スチレン８.５Ｋｇ、ブタジエン１.５Ｋｇを導入し撹
拌しながら５時間反応を行った。その後５ｇのメタノー
ルを添加し、反応を停止させ、スプレードライヤーによ
り樹脂を乾燥させた。Ｍｎ＝１５,０００、Ｍｗ／Ｍｎ
＝１１の樹脂を得、樹脂Ｋとした。

【００３９】比較例７（樹脂Ｌの調製） ５０ｌの重合機にメタクリル酸エチル４.８Ｋｇ、メタ
クリル酸ｎ−ブチル４.４Ｋｇ、アクリル酸８００ｇ、
およびアゾビスイソブチロニトリル５００ｇを仕込み、
溶解した後、トルエン４０Ｋｇを加え温度を８０℃に昇
温し、その温度で撹拌下に６時間保った。溶液をスプレ
ードライヤーで乾燥し、Ｍｎ＝１８,０００、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２.７の樹脂を得た。その樹脂５Ｋｇをトルエン２
５Ｋｇに溶解しカルシウムメトキサイド１０％メタノー
ル溶液を５４０ｇ加え撹拌下に約１００℃で５時間メタ
ノールを留去しながら保った。溶液をスプレードライヤ
ーで乾燥し、Ｍｎ＝２０,０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１２の
樹脂Ｌを得た。

【００４０】参考例１ 実施例１で製造した樹脂Ａ１００部とカーボンブラック
（ダイヤブラックＳＨ）１０部を混合した後１４０℃の
熱ロールで２０分間よく混練した。冷却後粗砕して約３
００μの粉体としジエツトミル（ＩＤＳ−２型）で空気
圧５Ｋｇ／cm²供給量３.５Ｋｇ／Ｈｒで微粉砕し、平均
粒径１５μの微粉体を得、これをトナーとした。このト
ナーを５５℃の恒温室に８時間貯蔵したところまったく
ブロッキングを起していなかった。

【００４１】上記トナーを用いて市販の複写機（小西六
写真工業製ユービックス３５００）で複写試験を行った
ところ画像の定着は１２０℃から可能になり、２５０℃
においても熱ロールへのトナーのオフセットによる汚れ
はなく２０,０００枚の複写後も汚れのない鮮明な画像
が得られた。

【００４２】参考例２〜３ 実施例２〜３で製造した樹脂を用いて参考例１と同じ方
法でトナー化して複写試験を行ったところの結果を第１
表に示した。

【００４３】比較参考例１〜３ 比較例１〜３で製造した樹脂を用いて参考例１と同じ方
法でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第１
表に示した。尚、比較参考例３は特公昭５１−２３３５
４号実施例１の追試に当る。

【００４４】比較参考例４（特公昭５５−６８９５号実
施例８の追試） 比較例４で製造した樹脂ＨおよびＩをそれぞれ５０部ず
つ混合して使用したほかはまったく参考例１と同じ方法
でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第１表
に示した。

【００４５】比較参考例５〜７ 比較例５〜７で製造した樹脂を用いて参考例１と同じ方
法でトナー化し、複写試験を行った。結果を第１表に示
した。なお、比較参考例６は特開昭５５−１５１６４７
号の実施例１の追試に当たり、比較参考例７は特開昭５
５−１６６６５１号の実施例１の追試に当たる。

【００４６】

【表１】

【００４７】比較例８ 通常のエマルジヨン処方により、固形分４５％の下記共
重合物を重合した。 スチレン ２０重量％ メタクリル酸メチル ４７重量％ アクリル酸２−エチルヘキシル ３０重量％ ジビニルベンゼン １重量％ アクリル酸 ２重量％ より詳しく説明すると、まず、スチレン１６０ｇ、メタ
クリル酸メチル３７６ｇ）アクリル酸２−エチルヘキシ
ル２４０ｇ）アクリル酸１６ｇ）ジビニルベンゼン（５
５％）１４．５ｇを均一に混合し、これを水１８４．４
ｇ、ネオゲンＲ（花王（株）製のアニオン乳化剤）の１
０％水溶液１２１ｇ、ノイゲンＥＡ１７０（第一工業製
薬（株）製のノニオン乳化剤）の１０％水溶液４０．３
ｇの均一水溶液中に混合撹拌してモノマー乳化液を作成
した。重合フラスコ中に水１６６．５ｇ、ネオゲンＲ
（花王（株）製のアニオン乳化剤）の１０％水溶液４
０．３ｇを添加し、８０度に温度を設定する。過硫酸カ
リウムの２％水溶液４４．４ｇ、次亜硫酸ナトリウムの
２％水溶液４４．４ｇを添加した後、前記モノマー乳化
剤を３時間かけて、過硫酸カリウムの２％水溶液１５
７．３ｇ及び次亜硫酸ナトリウムの２％水溶液１５７ｇ
を３．５時間かけて重合液中に添加する。触媒の添加が
終了してから更に１時間８０度に加熱してエマルジヨン
を得た。上記エマルジヨンを４５℃×２４ｈｒにて乾燥
させ、樹脂粉体を得た。上記樹脂粉体のＴＨＦへの可溶
性を確認した。また上記樹脂粉体のＴＨＦ可溶分の分子
量を測定した。得られた樹脂粉体はＴＨＦへは殆ど可溶
性でなかった。また、可溶分の分子量分布はＭｗ＝６
６，４５８、Ｍｎ＝３４，３８３、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９
３であった。なお、この比較例８は特開昭５４−４０８
４４号の実施例１の追試に当たる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン３０〜９０重量％、アクリル酸
   アルキルエステルおよび／もしくはメタアクリル酸アル
   キルエステル１０〜７０重量％並びに非共軛性２重結合
   を２箇以上有するコーモノマー０.０５〜２重量％を共
   重合して得られる共重合体であって、Ｍｎが２０００〜
   １５,０００で、Ｍｗ／Ｍｎが４５〜１００であり、か
   つテトラヒドロフランに可溶性であることを特徴とする
   新規共重合体樹脂。