JPH04356058A - 新規共重合体樹脂 - Google Patents
新規共重合体樹脂Info
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Landscapes
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は例えば電子写真、静電印刷や静電
記録などにおける静電荷像を現像するためのトナーに適
した新規共重合体樹脂に関する。
記録などにおける静電荷像を現像するためのトナーに適
した新規共重合体樹脂に関する。
【0002】本発明の新規共重合体樹脂が使用される静
電荷現像用の新規なトナーは、所謂乾式現像方式に用い
られる微粉末現像剤であり、カスケード法、毛ブラッシ
法、磁気ブラッシ法、インプレツシヨン法、パウダーク
ラウト法等の乾式現像方式に用いることが出来るもので
、スチレン30〜90重量%、アクリル酸アルキルエス
テルおよび/もしくはメタアクリル酸アルキルエステル
10〜70重量%並びに非共軛性2重結合を2箇以上有
するコーモノマー0.05〜2重量%の共重合体であっ
て、Mnが2000〜15,000で、Mw/Mnが4
5〜100であり、かつテトラヒドロフランに可溶性で
あることを特徴とする新規共重合体樹脂を主要樹脂成分
として含有するものである。
電荷現像用の新規なトナーは、所謂乾式現像方式に用い
られる微粉末現像剤であり、カスケード法、毛ブラッシ
法、磁気ブラッシ法、インプレツシヨン法、パウダーク
ラウト法等の乾式現像方式に用いることが出来るもので
、スチレン30〜90重量%、アクリル酸アルキルエス
テルおよび/もしくはメタアクリル酸アルキルエステル
10〜70重量%並びに非共軛性2重結合を2箇以上有
するコーモノマー0.05〜2重量%の共重合体であっ
て、Mnが2000〜15,000で、Mw/Mnが4
5〜100であり、かつテトラヒドロフランに可溶性で
あることを特徴とする新規共重合体樹脂を主要樹脂成分
として含有するものである。
【0003】本発明の新規共重合体樹脂が好適に使用さ
れる静電荷像現像用トナーは樹脂成分、顔料もしくは染
料からなる着色剤成分および可塑剤、電荷制御剤等の添
加成分によって構成されており、樹脂成分としては天然
または合成樹脂が単独或いは適宜混合して使用されてい
る。近年急速に技術開発が進められた乾式現像方式に適
したトナーに対してもその樹脂成分に関し多くの改良技
術が提案されている。特に高速度複写を目的とする電子
写真複写機においては、加熱ローラー定着法が採用され
、静電記録体(感光ドラム)上に現像によって得られた
トナー像を一旦紙などの転写シートに転写した後、該転
写シートを加熱圧着を行う定着ローラーに通してトナー
像をシートに融着させて定着が行なわれる。しかしなが
ら、定着ロールの表面とトナー像が加熱溶融状態で圧接
触するため像を形成するトナーの一部が定着ロールに付
着移転し、次の被定着シート上にこれが再移転されて所
謂“オフセット現像”を生じ、被定着シートに汚れを発
生させる。そのため高速度複写においても定着ローラー
表面に対してトナーが付着せず、しかも定着が十分行な
われる樹脂成分が待望された。
れる静電荷像現像用トナーは樹脂成分、顔料もしくは染
料からなる着色剤成分および可塑剤、電荷制御剤等の添
加成分によって構成されており、樹脂成分としては天然
または合成樹脂が単独或いは適宜混合して使用されてい
る。近年急速に技術開発が進められた乾式現像方式に適
したトナーに対してもその樹脂成分に関し多くの改良技
術が提案されている。特に高速度複写を目的とする電子
写真複写機においては、加熱ローラー定着法が採用され
、静電記録体(感光ドラム)上に現像によって得られた
トナー像を一旦紙などの転写シートに転写した後、該転
写シートを加熱圧着を行う定着ローラーに通してトナー
像をシートに融着させて定着が行なわれる。しかしなが
ら、定着ロールの表面とトナー像が加熱溶融状態で圧接
触するため像を形成するトナーの一部が定着ロールに付
着移転し、次の被定着シート上にこれが再移転されて所
謂“オフセット現像”を生じ、被定着シートに汚れを発
生させる。そのため高速度複写においても定着ローラー
表面に対してトナーが付着せず、しかも定着が十分行な
われる樹脂成分が待望された。
【0004】特公昭51−23354号は、このような
オフセット現象の生じない所謂“耐オフセット性”に優
れたトナー用樹脂成分としてモノマーに対して0.05
〜20重量%の架橋剤を含有する樹脂成分の使用が提案
されている。また特公昭55−6895号は、重量平均
分子量(以下Mwという)/数平均分子量(以下Mnと
いう)が3.5〜40のポリスチレン系樹脂を主要樹脂
成分として使用し、定着性及び耐オフセット性に優れた
静電荷像現象用トナーが得られることを開示している。
オフセット現象の生じない所謂“耐オフセット性”に優
れたトナー用樹脂成分としてモノマーに対して0.05
〜20重量%の架橋剤を含有する樹脂成分の使用が提案
されている。また特公昭55−6895号は、重量平均
分子量(以下Mwという)/数平均分子量(以下Mnと
いう)が3.5〜40のポリスチレン系樹脂を主要樹脂
成分として使用し、定着性及び耐オフセット性に優れた
静電荷像現象用トナーが得られることを開示している。
【0005】しかしながら、近年複写速度が益々高速化
し、しかも鮮明で安定した複写が望まれる傾向が著しく
なるにつれ、上記の従来技術以上に更に良好な定着性及
び耐オフセット性を持ったトナーが強く要望されるよう
になった。本発明者は、この様な要望に沿い得るトナー
用樹脂成分について鋭意研究を重ねて来た結果、漸く本
発明の新規共重合体樹脂を使用することによって従来技
術よりも一段と優れた定着性及び耐オフセット性を有す
るトナーを完成するに至った。
し、しかも鮮明で安定した複写が望まれる傾向が著しく
なるにつれ、上記の従来技術以上に更に良好な定着性及
び耐オフセット性を持ったトナーが強く要望されるよう
になった。本発明者は、この様な要望に沿い得るトナー
用樹脂成分について鋭意研究を重ねて来た結果、漸く本
発明の新規共重合体樹脂を使用することによって従来技
術よりも一段と優れた定着性及び耐オフセット性を有す
るトナーを完成するに至った。
【0006】本発明の新規共重合体樹脂はスチレン30
〜90重量%、アクリル酸アルキルエステルおよび/も
しくはメタアクリル酸アルキルエステル10〜70重量
%並びに非共軛性2重結合を2箇以上有するコーモノマ
ー0.05〜2重量%を共重合して得られる共重合体で
あって、Mnが2000〜15,000で、Mw/Mn
が45〜100であり、かつテトラヒドロフランに可溶
性であることを特徴とする新規共重合体樹脂である。
〜90重量%、アクリル酸アルキルエステルおよび/も
しくはメタアクリル酸アルキルエステル10〜70重量
%並びに非共軛性2重結合を2箇以上有するコーモノマ
ー0.05〜2重量%を共重合して得られる共重合体で
あって、Mnが2000〜15,000で、Mw/Mn
が45〜100であり、かつテトラヒドロフランに可溶
性であることを特徴とする新規共重合体樹脂である。
【0007】また本明細書ではMw、Mnは、ゲル・パ
ーミユレーシヨン・クロマトグラフイ(以下G.P.C
という)で、THFを溶媒に用いて分離したものを、示
差屈折率計(SHODEX SE−11)の方法で、
検出し標準分子量ポリスチレン(ウオータースポリスチ
レンスタンダード)換算値として夫々表わされる重量平
均分子量及び数平均分子量を意味する。
ーミユレーシヨン・クロマトグラフイ(以下G.P.C
という)で、THFを溶媒に用いて分離したものを、示
差屈折率計(SHODEX SE−11)の方法で、
検出し標準分子量ポリスチレン(ウオータースポリスチ
レンスタンダード)換算値として夫々表わされる重量平
均分子量及び数平均分子量を意味する。
【0008】斯くして、本発明の新規共重合体樹脂を使
用した静電荷像現象用トナーは、従来のトナーに較べて
定着性、耐オフセット性に優れ、更に優れた耐ブロッキ
ング性及び被粉砕性を併せ有する卓越した性能を有する
ものである。この様な優れた性能を併せ有するには、主
要樹脂成分をなす重合体のMw/Mnが45〜100好
ましくは50〜85、更に好ましくは60〜80のもの
が使用される。Mw/Mnが45未満と小さすぎては優
れたオフセット性が得られず、一方100を越えて大き
すぎては定着性及び被粉砕性が劣るので好ましくない。
用した静電荷像現象用トナーは、従来のトナーに較べて
定着性、耐オフセット性に優れ、更に優れた耐ブロッキ
ング性及び被粉砕性を併せ有する卓越した性能を有する
ものである。この様な優れた性能を併せ有するには、主
要樹脂成分をなす重合体のMw/Mnが45〜100好
ましくは50〜85、更に好ましくは60〜80のもの
が使用される。Mw/Mnが45未満と小さすぎては優
れたオフセット性が得られず、一方100を越えて大き
すぎては定着性及び被粉砕性が劣るので好ましくない。
【0009】従来耐オフセット性の向上をめざして種々
の工夫がなされている(たとえば特公昭51−2335
4号の架橋ポリマー、特公昭55−6895号のMw/
Mn3.5〜40のポリマー)が今一歩不足で加熱ロー
ラにシリコンオイルを塗布するとか、トナーにワックス
、オレフイン等の非粘着性物質を添加する等の手段が加
えられてようやく満足すべき耐オフセット性能が付与さ
れているのが現状であるが、複写機内部にオイル塗布装
置を内蔵するために装置全体が大型化せざるを得ない問
題、あるいは時としてオイルの安定供給が行なわれない
ため、オフセット現象を起こし機械故障の原因となって
いる。しかし、ワックス、オレフイン等を添加するとト
ナーを流動摩擦帯電させる時流動性能が悪くなるので帯
電が一様に行なわれず画像の鮮明さが得られない問題点
を有している。
の工夫がなされている(たとえば特公昭51−2335
4号の架橋ポリマー、特公昭55−6895号のMw/
Mn3.5〜40のポリマー)が今一歩不足で加熱ロー
ラにシリコンオイルを塗布するとか、トナーにワックス
、オレフイン等の非粘着性物質を添加する等の手段が加
えられてようやく満足すべき耐オフセット性能が付与さ
れているのが現状であるが、複写機内部にオイル塗布装
置を内蔵するために装置全体が大型化せざるを得ない問
題、あるいは時としてオイルの安定供給が行なわれない
ため、オフセット現象を起こし機械故障の原因となって
いる。しかし、ワックス、オレフイン等を添加するとト
ナーを流動摩擦帯電させる時流動性能が悪くなるので帯
電が一様に行なわれず画像の鮮明さが得られない問題点
を有している。
【0010】本発明の新規共重合体樹脂を使用したトナ
ーは加熱ローラーにオイルを塗布する必要がなく、ワッ
クス、オレフイン等の非粘着性物質を添加することなく
卓越した耐オフセット性能を有する。
ーは加熱ローラーにオイルを塗布する必要がなく、ワッ
クス、オレフイン等の非粘着性物質を添加することなく
卓越した耐オフセット性能を有する。
【0011】また、本発明の新規共重合体樹脂を使用し
た静電荷像現像用トナーは、驚くべき耐ブロッキング性
能を有する。従来定着性性能の向上を計るためトナーを
形成するバインダー樹脂の熱溶融温度を可能のかぎり低
く設計して来たが、溶融温度を下げると、貯蔵時あるい
は流動摩擦帯電時にケーキ状に凝集しトナーとしての性
能をはたさなくなる。この下限の熱溶融温度を表示する
方法として一般にガラス転移温度(Tg)が有効に利用
されている。従来のトナーではバインダー樹脂のTgが
55℃以下ではブロッキング現象を起こし、使用されな
かったが、本発明の樹脂を使用したトナーでは55℃以
下においても耐ブロッキング性能を有するので熱溶融温
度を従来のトナーよりも低く設計することが可能である
。このため定着性能が良好でかつ耐ブロッキング性の優
秀なトナーが得られることとなった。
た静電荷像現像用トナーは、驚くべき耐ブロッキング性
能を有する。従来定着性性能の向上を計るためトナーを
形成するバインダー樹脂の熱溶融温度を可能のかぎり低
く設計して来たが、溶融温度を下げると、貯蔵時あるい
は流動摩擦帯電時にケーキ状に凝集しトナーとしての性
能をはたさなくなる。この下限の熱溶融温度を表示する
方法として一般にガラス転移温度(Tg)が有効に利用
されている。従来のトナーではバインダー樹脂のTgが
55℃以下ではブロッキング現象を起こし、使用されな
かったが、本発明の樹脂を使用したトナーでは55℃以
下においても耐ブロッキング性能を有するので熱溶融温
度を従来のトナーよりも低く設計することが可能である
。このため定着性能が良好でかつ耐ブロッキング性の優
秀なトナーが得られることとなった。
【0012】さらに本願発明の樹脂を使用した静電荷像
用トナーは、上記の優れた諸性質に併せて優れた被粉砕
性を有する。ここで、被粉砕性とは、主要樹脂成分に後
記の添加剤を添加して粉砕するさい、所望の粒度分布に
効率よく粉砕される性質をいう。これによって、優れた
性質を有するトナーを経済的に有利に工業的規模で製造
し得ることが可能となった。
用トナーは、上記の優れた諸性質に併せて優れた被粉砕
性を有する。ここで、被粉砕性とは、主要樹脂成分に後
記の添加剤を添加して粉砕するさい、所望の粒度分布に
効率よく粉砕される性質をいう。これによって、優れた
性質を有するトナーを経済的に有利に工業的規模で製造
し得ることが可能となった。
【0013】また本発明の重合体の構成単位である非共
軛性二重結合を2個以上有するコモノマーとしては、例
えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族
ジビニル化合物、エチレングリコール・ジメタアクリレ
ート、テトラエチレングリコール・ジメタクリレート、
1,3ブタンジオール・ジメタクリレート、アリール・
メタクリレート、等のジエチレン性カルボン酸エステル
、N,Nジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフイド等がある。ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタアクリレートが好適に使用される。
軛性二重結合を2個以上有するコモノマーとしては、例
えばジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族
ジビニル化合物、エチレングリコール・ジメタアクリレ
ート、テトラエチレングリコール・ジメタクリレート、
1,3ブタンジオール・ジメタクリレート、アリール・
メタクリレート、等のジエチレン性カルボン酸エステル
、N,Nジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフイド等がある。ジビニルベンゼン、エチレング
リコールジメタアクリレートが好適に使用される。
【0014】本発明の共重合体は、スチレン30〜90
重量%、(メタ)アクリル酸アルキルエステル10〜7
0重量%、非共軛性2重結合を2箇以上有するコモノマ
ー0.05〜2重量%含有する共重合体であり、好まし
くは、スチレン50〜80重量%、(メタ)アクリル酸
アルキルエステル20〜50重量%、及び非共軛性2重
結合を2個以上含有するコモノマー0.1〜1重量%含
有する共重合体である。スチレンが30重量%未満と少
なすぎては適切な被粉砕性が得られないので好ましくな
く、90重量%を超えて多すぎては定着温度が高くなる
ので好ましくない。また非共軛性2重結合を2個以上有
するコモノマーが0.05重量%未満と少なすぎてはM
w/Mnが45以上にならないので好ましくなく、また
2重量%を超して多すぎては不溶性となるので本発明の
共重合体が得られない。この様な(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸nブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ステアリル等があり、特にアクリル酸nブ
チル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸n−ブ
チル、メタクリル酸ラウリルが好ましい。非共軛性2重
結合を2個以上有するコモノマーとしては、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコール・ジメタアクリレート等が
あるが、特にジビニルベンゼンが好ましい。
重量%、(メタ)アクリル酸アルキルエステル10〜7
0重量%、非共軛性2重結合を2箇以上有するコモノマ
ー0.05〜2重量%含有する共重合体であり、好まし
くは、スチレン50〜80重量%、(メタ)アクリル酸
アルキルエステル20〜50重量%、及び非共軛性2重
結合を2個以上含有するコモノマー0.1〜1重量%含
有する共重合体である。スチレンが30重量%未満と少
なすぎては適切な被粉砕性が得られないので好ましくな
く、90重量%を超えて多すぎては定着温度が高くなる
ので好ましくない。また非共軛性2重結合を2個以上有
するコモノマーが0.05重量%未満と少なすぎてはM
w/Mnが45以上にならないので好ましくなく、また
2重量%を超して多すぎては不溶性となるので本発明の
共重合体が得られない。この様な(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルとしては、例えばアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸エチルヘキシル、メタアクリル酸
メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸nブチ
ル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ラウリル、
メタクリル酸ステアリル等があり、特にアクリル酸nブ
チル、アクリル酸エチルヘキシル、メタクリル酸n−ブ
チル、メタクリル酸ラウリルが好ましい。非共軛性2重
結合を2個以上有するコモノマーとしては、ジビニルベ
ンゼン、エチレングリコール・ジメタアクリレート等が
あるが、特にジビニルベンゼンが好ましい。
【0015】このような重合体のMnは、2,000〜
15,000のものが好適に使用される。Mnが2,0
00未満と小さすぎてはトナーの貯蔵時及び摩擦帯電時
の耐凝集性が悪くなるので好ましくなく、また15,0
00を超えて大きすぎては定着性及び被粉砕性が悪くな
るので好ましくない。
15,000のものが好適に使用される。Mnが2,0
00未満と小さすぎてはトナーの貯蔵時及び摩擦帯電時
の耐凝集性が悪くなるので好ましくなく、また15,0
00を超えて大きすぎては定着性及び被粉砕性が悪くな
るので好ましくない。
【0016】また本願明細書で使用する「テトラヒドロ
フランに可溶性である」とは共重合体樹脂をテトラヒド
ロフランに溶解し、濾材で濾過した時不溶性成分が実質
的に存在しないことを示す。
フランに可溶性である」とは共重合体樹脂をテトラヒド
ロフランに溶解し、濾材で濾過した時不溶性成分が実質
的に存在しないことを示す。
【0017】本発明の新規共重合体樹脂は、次のような
製法により好適に製造される。
製法により好適に製造される。
【0018】重合体が構成単位として非共軛性2重結合
を2個以上含有するコモノマー(以下架橋性単量体とい
う)を有する場合には、ラジカル重合法が採用され、ラ
ジカル重合開始剤が下記の式
を2個以上含有するコモノマー(以下架橋性単量体とい
う)を有する場合には、ラジカル重合法が採用され、ラ
ジカル重合開始剤が下記の式
【0019】
【数1】
【0020】で示される関係を満足する量で使用される
ことが好ましい。この様な条件の下に塊状重合、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合等の重合法が採用されるが、乳
化重合、懸濁重合法が好ましい。
ことが好ましい。この様な条件の下に塊状重合、溶液重
合、乳化重合、懸濁重合等の重合法が採用されるが、乳
化重合、懸濁重合法が好ましい。
【0021】本発明の樹脂を使用した静電荷像現像用ト
ナーは上記の如き樹脂を主要樹脂成分とするものである
が、この様な主要樹脂成分の外に必要に応じて他の重合
体を混合して使用することが出来る。この様に混合して
使用される他の重合体としては、フエノールホルムアル
デヒド樹脂類、エポキシ樹脂類、ポリウレタン樹脂類、
セルローズ系樹脂類、ポリエーテル樹脂類、キシレン系
樹脂類等がある。
ナーは上記の如き樹脂を主要樹脂成分とするものである
が、この様な主要樹脂成分の外に必要に応じて他の重合
体を混合して使用することが出来る。この様に混合して
使用される他の重合体としては、フエノールホルムアル
デヒド樹脂類、エポキシ樹脂類、ポリウレタン樹脂類、
セルローズ系樹脂類、ポリエーテル樹脂類、キシレン系
樹脂類等がある。
【0022】また、本発明の樹脂を使用した静電荷像現
像用トナーには適当な顔料または染料が着色剤として配
合される。そのような顔料又は染料の例としては、カー
ボンブラツク、セルコオイルブルー、デユポンオイルレ
ツド、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、ニグロ
シン染料、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、
マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガルや之
等の混合物があり、トナーの着色に必要な量が配合され
る。
像用トナーには適当な顔料または染料が着色剤として配
合される。そのような顔料又は染料の例としては、カー
ボンブラツク、セルコオイルブルー、デユポンオイルレ
ツド、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、ニグロ
シン染料、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、
マラカイトグリーンオクサレート、ローズベンガルや之
等の混合物があり、トナーの着色に必要な量が配合され
る。
【0023】更に本発明の樹脂を使用した静電荷像現像
用トナーは、必要に応じて離型剤を更に配合してもよい
。そのような化合物としては例えばステアリン酸のCd
、Ba、Ni、Co、St、Cu、Mg、Ca塩、オレ
イン酸のZn、Mn、Fe、Co、Cu、Pb、Mg塩
、パルミチン酸のZn、Co、Cu、Mg、Sl、Ca
塩、リノール酸のZn、Co、Ca塩、リシノール酸の
Zn、又はCd塩、カプリル酸のPb塩、カプロン酸の
Pb塩等高級脂肪酸の金属塩や天然及び合成のパラフイ
ン類及び脂肪酸エステル類又はその部分鹸化物類、アル
キレンビス脂肪酸アマイド類等があり、これ等化合物の
1種或いは2種以上を適宜組合せてトナーに配合しても
よい。
用トナーは、必要に応じて離型剤を更に配合してもよい
。そのような化合物としては例えばステアリン酸のCd
、Ba、Ni、Co、St、Cu、Mg、Ca塩、オレ
イン酸のZn、Mn、Fe、Co、Cu、Pb、Mg塩
、パルミチン酸のZn、Co、Cu、Mg、Sl、Ca
塩、リノール酸のZn、Co、Ca塩、リシノール酸の
Zn、又はCd塩、カプリル酸のPb塩、カプロン酸の
Pb塩等高級脂肪酸の金属塩や天然及び合成のパラフイ
ン類及び脂肪酸エステル類又はその部分鹸化物類、アル
キレンビス脂肪酸アマイド類等があり、これ等化合物の
1種或いは2種以上を適宜組合せてトナーに配合しても
よい。
【0024】また、本発明の樹脂を使用した静電荷像現
像用トナーには、更に必要に応じて電荷制御剤、可塑剤
などの他の種類のトナー添加剤を配合せしめることがで
きる。
像用トナーには、更に必要に応じて電荷制御剤、可塑剤
などの他の種類のトナー添加剤を配合せしめることがで
きる。
【0025】斯くて、本発明の樹脂を使用した静電荷像
現像用トナーは、高速の電子写真複写において優れた定
着性と優れた耐オフセット性を有し、更に優れた耐ブロ
ッキング性を併せ有するものであるが、本発明は驚くべ
きことにトナー製造時の優れた被粉砕性を有するという
全く意外な効果をも有することが判った。トナーは、主
要樹脂成分に上記添加剤を配合して均一に混合溶融し、
溶融混合物を冷却後必要に応じ粗砕した上ジエツトミル
等で微粉砕することにより、最終製品とされるのである
が、平均粒径が10〜15μの所望粒度分布の最終製品
(トナー)を効率よく得ることは従来必しも容易ではな
かったが、本発明によって、所望粒度の最終製品に効率
よく工業的に微粉砕することが可能となった。
現像用トナーは、高速の電子写真複写において優れた定
着性と優れた耐オフセット性を有し、更に優れた耐ブロ
ッキング性を併せ有するものであるが、本発明は驚くべ
きことにトナー製造時の優れた被粉砕性を有するという
全く意外な効果をも有することが判った。トナーは、主
要樹脂成分に上記添加剤を配合して均一に混合溶融し、
溶融混合物を冷却後必要に応じ粗砕した上ジエツトミル
等で微粉砕することにより、最終製品とされるのである
が、平均粒径が10〜15μの所望粒度分布の最終製品
(トナー)を効率よく得ることは従来必しも容易ではな
かったが、本発明によって、所望粒度の最終製品に効率
よく工業的に微粉砕することが可能となった。
【0026】以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。
る。
【0027】
実施例1(樹脂Aの調製)
50lの重合機にスチレン8Kg、アクリル酸n−ブチ
ル2Kg、ジビニルベンゼン(純度56%)60g、過
酸化ベンゾイル800gを仕込み、混合溶解させた後ポ
リビニルアルコール(ゴーセノールKH−17)10g
を溶解させた脱イオン水の水溶液20Kgを加えた。続
いて重合機内部を90℃まで加熱して撹拌下に12時間
保った後50%の苛性ソーダ水溶液160gを加え重合
機内部を加熱して加圧下120℃で5時間保ち重合反応
を完結させた。得られた重合体のスラリーを冷却して脱
水、洗浄をくり返し乾燥処理を行ったところビーズ状の
樹脂A9.8Kgが得られた。得られた樹脂のMnは4
,000でMw/Mnは45であった。
ル2Kg、ジビニルベンゼン(純度56%)60g、過
酸化ベンゾイル800gを仕込み、混合溶解させた後ポ
リビニルアルコール(ゴーセノールKH−17)10g
を溶解させた脱イオン水の水溶液20Kgを加えた。続
いて重合機内部を90℃まで加熱して撹拌下に12時間
保った後50%の苛性ソーダ水溶液160gを加え重合
機内部を加熱して加圧下120℃で5時間保ち重合反応
を完結させた。得られた重合体のスラリーを冷却して脱
水、洗浄をくり返し乾燥処理を行ったところビーズ状の
樹脂A9.8Kgが得られた。得られた樹脂のMnは4
,000でMw/Mnは45であった。
【0028】実施例2(樹脂Bの調製)実施例1におい
てジビニルベンゼンの量を、90gと変更した以外はま
ったく同様に重合反応を行ないMnが4,800、Mw
/Mnが72の樹脂Bを得た。
てジビニルベンゼンの量を、90gと変更した以外はま
ったく同様に重合反応を行ないMnが4,800、Mw
/Mnが72の樹脂Bを得た。
【0029】実施例3(樹脂Cの調製)実施例1におい
てアクリル酸n−ブチル2Kgをメタクリル酸ラウリル
2Kgに変更し、ジビニルベンゼンの量を120gに変
更した以外はまったく同様に重合反応を行ないMnが5
,600、Mw/Mnが98の樹脂Cを得た。
てアクリル酸n−ブチル2Kgをメタクリル酸ラウリル
2Kgに変更し、ジビニルベンゼンの量を120gに変
更した以外はまったく同様に重合反応を行ないMnが5
,600、Mw/Mnが98の樹脂Cを得た。
【0030】比較例1(樹脂Eの調製)50lの重合機
にスチレン6.4Kg、アクリル酸n−ブチル1.6K
g、2−メルカプトエタノール130gを仕込み、内径
2m/mの吹込み管より2l/minで空気を送りなが
ら重合機内部を加熱して90℃とし10時間重合反応を
行った。
にスチレン6.4Kg、アクリル酸n−ブチル1.6K
g、2−メルカプトエタノール130gを仕込み、内径
2m/mの吹込み管より2l/minで空気を送りなが
ら重合機内部を加熱して90℃とし10時間重合反応を
行った。
【0031】続いてスチレン1.6Kg、アクリル酸n
−ブチル400g、ジビニルベンゼン5g(純度56%
)、過酸化ベンゾイル100gの混合溶液を上記反応生
成物に加えた後、ゴーセノールKH−17 10gを
溶解させた脱イオン水の水溶液20Kgを加えて重合機
内部を撹拌下80℃に12時間保ち、重合反応を完結さ
せた。重合体スラリーを水と分離し、乾燥して得られた
樹脂EのMnは6,500、Mw/Mnは43であった
。
−ブチル400g、ジビニルベンゼン5g(純度56%
)、過酸化ベンゾイル100gの混合溶液を上記反応生
成物に加えた後、ゴーセノールKH−17 10gを
溶解させた脱イオン水の水溶液20Kgを加えて重合機
内部を撹拌下80℃に12時間保ち、重合反応を完結さ
せた。重合体スラリーを水と分離し、乾燥して得られた
樹脂EのMnは6,500、Mw/Mnは43であった
。
【0032】比較例2(樹脂Fの調製)50lの重合機
にスチレン3.2Kg、メタクリル酸メチル800g、
2−メルカプトエタノール320gを仕込み、内径2m
/mの吹込み管より2l/minで空気を送りながら重
合機内部を90℃とし10時間重合反応を行った。
にスチレン3.2Kg、メタクリル酸メチル800g、
2−メルカプトエタノール320gを仕込み、内径2m
/mの吹込み管より2l/minで空気を送りながら重
合機内部を90℃とし10時間重合反応を行った。
【0033】続いてスチレン1.8Kg、メタクリル酸
メチル2.7Kg、アクリル酸n−ブチル1.5Kg、
過酸化ラウリル12gの混合溶液を上記反応生成物に加
えた後、ゴーセノールKH−17 10gを溶解させ
た脱イオン水の水溶液20Kgを加えて重合機内部を撹
拌下65℃に20時間保ち重合反応を完結させた。重合
体スラリーを水と分離し、乾燥して得られた樹脂FのM
nは2,100、Mw/Mnは103であった。
メチル2.7Kg、アクリル酸n−ブチル1.5Kg、
過酸化ラウリル12gの混合溶液を上記反応生成物に加
えた後、ゴーセノールKH−17 10gを溶解させ
た脱イオン水の水溶液20Kgを加えて重合機内部を撹
拌下65℃に20時間保ち重合反応を完結させた。重合
体スラリーを水と分離し、乾燥して得られた樹脂FのM
nは2,100、Mw/Mnは103であった。
【0034】比較例3(樹脂Gの調製)50lの重合機
にスチレン7Kg、メタクリル酸n−ブチル3Kg、エ
チレングリコールジメタクリレート98g、n−ラウリ
ルメルカプタン91g、アゾビスイソブチロニトリル2
00gを仕込み混合溶液させた後、ゴーセノールKH−
17 10gを溶解させた脱イオン水の水溶液20K
gを加え重合機内部を撹拌下80℃に12時間保ち、重
合反応を行った。重合体スラリーを水と分離し、乾燥し
て得られた樹脂GはTHFに不溶であり、分子量の測定
は不能であった。
にスチレン7Kg、メタクリル酸n−ブチル3Kg、エ
チレングリコールジメタクリレート98g、n−ラウリ
ルメルカプタン91g、アゾビスイソブチロニトリル2
00gを仕込み混合溶液させた後、ゴーセノールKH−
17 10gを溶解させた脱イオン水の水溶液20K
gを加え重合機内部を撹拌下80℃に12時間保ち、重
合反応を行った。重合体スラリーを水と分離し、乾燥し
て得られた樹脂GはTHFに不溶であり、分子量の測定
は不能であった。
【0035】比較例4(樹脂H及びIの調製)50lの
重合機にトルエン20Kgを仕込み110℃に加熱した
後、過酸化ピバル酸t−ブチル400g、過酸化ベンゾ
イル400gを混合溶解させたスチレン溶液10.8K
gを4時間で重合機内部に添加した。さらに同温度で2
時間重合反応を続けた後、50℃まで冷却して得られた
重合体溶液を100lのメタノールの中に再沈させ、フ
レーク状の樹脂Hを分離した。このもののMnは8,5
00、Mw/Mnは4.5であった。
重合機にトルエン20Kgを仕込み110℃に加熱した
後、過酸化ピバル酸t−ブチル400g、過酸化ベンゾ
イル400gを混合溶解させたスチレン溶液10.8K
gを4時間で重合機内部に添加した。さらに同温度で2
時間重合反応を続けた後、50℃まで冷却して得られた
重合体溶液を100lのメタノールの中に再沈させ、フ
レーク状の樹脂Hを分離した。このもののMnは8,5
00、Mw/Mnは4.5であった。
【0036】別に、上記スチレン溶液のかわりにスチレ
ン8.2Kg、メタクリル酸n−ブチル1.8Kg、過
酸化ピバル酸t−ブチル400g、過酸化ベンゾイル4
00gの混合溶液10.8Kgを用いた他はまったく同
様の重合操作及び後処理操作を行ってMnが8,200
、Mw/Mnが4.3の樹脂Iを得た。
ン8.2Kg、メタクリル酸n−ブチル1.8Kg、過
酸化ピバル酸t−ブチル400g、過酸化ベンゾイル4
00gの混合溶液10.8Kgを用いた他はまったく同
様の重合操作及び後処理操作を行ってMnが8,200
、Mw/Mnが4.3の樹脂Iを得た。
【0037】比較例5(樹脂Jの調製)実施例1におい
て、ジビニルベンゼン(純度56%)60gの代りに4
8gを使用した以外は実施例1と同一条件で樹脂の調製
を行った。Mnは3,800でMw/Mnは43の樹脂
Jが得られた。
て、ジビニルベンゼン(純度56%)60gの代りに4
8gを使用した以外は実施例1と同一条件で樹脂の調製
を行った。Mnは3,800でMw/Mnは43の樹脂
Jが得られた。
【0038】比較例6(樹脂Kの調製)50lの重合機
にベンゼン40lを仕込み、13gのn−ブチルリチウ
ムを添加した。溶液を40℃に昇温した後スチレン8.
5Kg、ブタジエン1.5Kgを導入し撹拌しながら5
時間反応を行った。その後5gのメタノールを添加し、
反応を停止させ、スプレードライヤーにより樹脂を乾燥
させた。Mn=15,000、Mw/Mn=11の樹脂
を得、樹脂Kとした。
にベンゼン40lを仕込み、13gのn−ブチルリチウ
ムを添加した。溶液を40℃に昇温した後スチレン8.
5Kg、ブタジエン1.5Kgを導入し撹拌しながら5
時間反応を行った。その後5gのメタノールを添加し、
反応を停止させ、スプレードライヤーにより樹脂を乾燥
させた。Mn=15,000、Mw/Mn=11の樹脂
を得、樹脂Kとした。
【0039】比較例7(樹脂Lの調製)50lの重合機
にメタクリル酸エチル4.8Kg、メタクリル酸n−ブ
チル4.4Kg、アクリル酸800g、およびアゾビス
イソブチロニトリル500gを仕込み、溶解した後、ト
ルエン40Kgを加え温度を80℃に昇温し、その温度
で撹拌下に6時間保った。溶液をスプレードライヤーで
乾燥し、Mn=18,000、Mw/Mn=2.7の樹
脂を得た。その樹脂5Kgをトルエン25Kgに溶解し
カルシウムメトキサイド10%メタノール溶液を540
g加え撹拌下に約100℃で5時間メタノールを留去し
ながら保った。溶液をスプレードライヤーで乾燥し、M
n=20,000、Mw/Mn=12の樹脂Lを得た。
にメタクリル酸エチル4.8Kg、メタクリル酸n−ブ
チル4.4Kg、アクリル酸800g、およびアゾビス
イソブチロニトリル500gを仕込み、溶解した後、ト
ルエン40Kgを加え温度を80℃に昇温し、その温度
で撹拌下に6時間保った。溶液をスプレードライヤーで
乾燥し、Mn=18,000、Mw/Mn=2.7の樹
脂を得た。その樹脂5Kgをトルエン25Kgに溶解し
カルシウムメトキサイド10%メタノール溶液を540
g加え撹拌下に約100℃で5時間メタノールを留去し
ながら保った。溶液をスプレードライヤーで乾燥し、M
n=20,000、Mw/Mn=12の樹脂Lを得た。
【0040】参考例1
実施例1で製造した樹脂A100部とカーボンブラック
(ダイヤブラックSH)10部を混合した後140℃の
熱ロールで20分間よく混練した。冷却後粗砕して約3
00μの粉体としジエツトミル(IDS−2型)で空気
圧5Kg/cm2供給量3.5Kg/Hrで微粉砕し、
平均粒径15μの微粉体を得、これをトナーとした。こ
のトナーを55℃の恒温室に8時間貯蔵したところまっ
たくブロッキングを起していなかった。
(ダイヤブラックSH)10部を混合した後140℃の
熱ロールで20分間よく混練した。冷却後粗砕して約3
00μの粉体としジエツトミル(IDS−2型)で空気
圧5Kg/cm2供給量3.5Kg/Hrで微粉砕し、
平均粒径15μの微粉体を得、これをトナーとした。こ
のトナーを55℃の恒温室に8時間貯蔵したところまっ
たくブロッキングを起していなかった。
【0041】上記トナーを用いて市販の複写機(小西六
写真工業製ユービックス3500)で複写試験を行った
ところ画像の定着は120℃から可能になり、250℃
においても熱ロールへのトナーのオフセットによる汚れ
はなく20,000枚の複写後も汚れのない鮮明な画像
が得られた。
写真工業製ユービックス3500)で複写試験を行った
ところ画像の定着は120℃から可能になり、250℃
においても熱ロールへのトナーのオフセットによる汚れ
はなく20,000枚の複写後も汚れのない鮮明な画像
が得られた。
【0042】参考例2〜3
実施例2〜3で製造した樹脂を用いて参考例1と同じ方
法でトナー化して複写試験を行ったところの結果を第1
表に示した。
法でトナー化して複写試験を行ったところの結果を第1
表に示した。
【0043】比較参考例1〜3
比較例1〜3で製造した樹脂を用いて参考例1と同じ方
法でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第1
表に示した。尚、比較参考例3は特公昭51−2335
4号実施例1の追試に当る。
法でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第1
表に示した。尚、比較参考例3は特公昭51−2335
4号実施例1の追試に当る。
【0044】比較参考例4(特公昭55−6895号実
施例8の追試) 比較例4で製造した樹脂HおよびIをそれぞれ50部ず
つ混合して使用したほかはまったく参考例1と同じ方法
でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第1表
に示した。
施例8の追試) 比較例4で製造した樹脂HおよびIをそれぞれ50部ず
つ混合して使用したほかはまったく参考例1と同じ方法
でトナー化し、複写試験を行ったところの結果を第1表
に示した。
【0045】比較参考例5〜7
比較例5〜7で製造した樹脂を用いて参考例1と同じ方
法でトナー化し、複写試験を行った。結果を第1表に示
した。なお、比較参考例6は特開昭55−151647
号の実施例1の追試に当たり、比較参考例7は特開昭5
5−166651号の実施例1の追試に当たる。
法でトナー化し、複写試験を行った。結果を第1表に示
した。なお、比較参考例6は特開昭55−151647
号の実施例1の追試に当たり、比較参考例7は特開昭5
5−166651号の実施例1の追試に当たる。
【0046】
【表1】
Claims (1)
- 【請求項1】 スチレン30〜90重量%、アクリル
酸アルキルエステルおよび/もしくはメタアクリル酸ア
ルキルエステル10〜70重量%並びに非共軛性2重結
合を2箇以上有するコーモノマー0.05〜2重量%を
共重合して得られる共重合体であって、Mnが2000
〜15,000で、Mw/Mnが45〜100であり、
かつテトラヒドロフランに可溶性であることを特徴とす
る新規共重合体樹脂。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3236805A JP2553787B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | 新規共重合体樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3236805A JP2553787B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | 新規共重合体樹脂 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56199473A Division JPS58100859A (ja) | 1981-12-12 | 1981-12-12 | 静電荷像現像用トナ− |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04356058A true JPH04356058A (ja) | 1992-12-09 |
JP2553787B2 JP2553787B2 (ja) | 1996-11-13 |
Family
ID=17006047
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3236805A Expired - Lifetime JP2553787B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | 新規共重合体樹脂 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2553787B2 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5044836A (ja) * | 1973-07-18 | 1975-04-22 | ||
DE2515665A1 (de) * | 1974-04-10 | 1975-10-30 | Konishiroku Photo Ind | Toner zum entwickeln latenter elektrostatischer bilder |
JPS5123354A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-24 | Silver Seiko | Amiki |
JPS5440844A (en) * | 1977-09-08 | 1979-03-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Copolymer emulsion for treating alkaline formed product |
JPS54114245A (en) * | 1978-02-27 | 1979-09-06 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic toner composition |
JPS5687051A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Manufacture of electrostatic charge image developing toner |
-
1991
- 1991-08-26 JP JP3236805A patent/JP2553787B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5044836A (ja) * | 1973-07-18 | 1975-04-22 | ||
DE2515665A1 (de) * | 1974-04-10 | 1975-10-30 | Konishiroku Photo Ind | Toner zum entwickeln latenter elektrostatischer bilder |
JPS5123354A (ja) * | 1974-08-20 | 1976-02-24 | Silver Seiko | Amiki |
JPS5440844A (en) * | 1977-09-08 | 1979-03-31 | Dainippon Ink & Chem Inc | Copolymer emulsion for treating alkaline formed product |
JPS54114245A (en) * | 1978-02-27 | 1979-09-06 | Fuji Xerox Co Ltd | Electrophotographic toner composition |
JPS5687051A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-15 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Manufacture of electrostatic charge image developing toner |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2553787B2 (ja) | 1996-11-13 |
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