JP3131754B2 - 静電荷像現像用トナー及び該トナー用樹脂組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電印刷、
磁気記録の如き画像形成方法において、静電荷潜像を顕
像化する為のトナー、及び該トナーに用いられる樹脂組
成物の製造方法に関する。特に、トナーで形成された顕
画像を記録材に加熱定着させる定着方式に供される静電
荷像現像用トナー、及び該トナーに用いられる樹脂組成
物の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法としては米国特許第２２９７
６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報および
特公昭４３−２４７４８号公報等に記載されているよう
に多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質
を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形
成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応
じて紙等の転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧
力、加熱加圧あるいは溶剤蒸気等により定着し複写物を
得るものであり、さらに感光体上に転写されず残ったト
ナーは種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰
り返される。

【０００３】近年、このような複写装置は、より小型
化、より軽量化そしてより高速化、より高信頼性が厳し
く追求されてきており、その結果トナーに要求される性
能もより高度になってきている。例えばトナー像を紙等
のシート上に定着する工程に関して種々の方法や装置が
開発されているが、現在最も一般的な方法は熱ローラー
による加熱圧着方式である。熱ローラーによる加熱圧着
方式はトナーに対し離型性を有する材料で表面を形成し
た熱ローラーの表面に被定着シートのトナー像面を加圧
下で接触しながら通過せしめることにより定着を行うも
のである。この方法は熱ローラーの表面と被定着シート
のトナー像とが加圧下で接触するため、トナー像を被定
着シート上に定着する際の熱効率が極めて良好であり迅
速に定着を行うことが出来、高速電子写真複写機におい
て非常に有効である。

【０００４】しかしながら、上述の従来多用されてきた
熱ローラー定着では、 （１）熱ローラーが所定温度に達するまでの画像形成作
動禁止の時間、所謂ウエイト時間がある。

【０００５】（２）記録材の通過あるいは他の外的要因
で加熱ローラーの温度が変動することによる定着不良お
よび加熱ローラーへのトナーの転移所謂オフセット現象
を防止するために加熱ローラーを最適な温度に維持する
必要があり、このためには加熱ローラーあるいは加熱体
の熱容量を大きくしなければならず、これには大きな電
力を要すると共に、画像形成装置内の機内昇温の原因と
もなる。

【０００６】（３）加圧ローラーが定着ローラーにくら
べて低温度であるため、記録材が加熱ローラーを通過排
出される際は、記録材および記録材上のトナーが緩慢に
冷却されるため、トナーの粘着性が高い状態となり、ロ
ーラーの曲率とも相まってオフセットあるいは記録材を
巻き込むことによる紙づまりを生ずることがある。等の
問題が根本的に解決していない。

【０００７】本出願人による特開昭６３−３１３１８２
号公報においては、パルス状に通電発熱させた低熱容量
の発熱体によって移動する耐熱性シートを介してトナー
顕画像を加熱し、記録材へ定着させる定着装置によって
ウエイト時間が短く低消費電力の画像形成装置が提案さ
れている。また、同様に本出願人による特開平１−１８
７５８２号公報においては、トナーの顕画像を耐熱性シ
ートを介して記録材へ加熱定着する定着装置において、
該耐熱性シートが耐熱層と離型層あるいは低抵抗層を有
することで、オフセット現象を有効に防止する定着装置
が提案されている。

【０００８】しかしながら、優れたトナー顕画像の記録
材への定着性、オフセットの防止等を達成しつつ、ウエ
イト時間が短く低消費電力である定着方法を実現するた
めには、上述の如き定着装置に加えて、トナーの特性に
負うところが非常に大きい。

【０００９】従来、トナー自身に良好な定着性と耐オフ
セット性を持たせようという考えから、トナーのバイ
ンダー樹脂として、分子量分布に２つのピークを有する
ものを用いる方法、低分子量ワックスで代表される低
分子量ポリオレフィン重合体をトナー中に添加する方
法、予めバインダー樹脂中にワックス類を添加してお
く方法等が提案されている。

【００１０】の方法としては例えば、特開昭５６−１
６１４４号公報、特開平２−２３５０６９号公報、特開
昭６３−１２７２５４号公報、特開平３−２６８３１号
公報、特開昭６２−９３５６号公報、特開平３−７２５
０５号公報等が開示されており、の方法としては例え
ば、特開昭５２−３３０４号公報、特開昭５２−３３０
５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報、特開昭５８
−２１５６５９号公報、特開昭６０−２１７３６６号公
報、特開昭６０−２５２３６１号公報、特開昭６０−２
５２３６２号公報等が開示されている。

【００１１】しかし、ただ単に分子量分布に２ピークを
有するバインダー樹脂を用いたり、ある種の離型剤をト
ナー中に含有せしめたりするのみでは、ある程度の定着
性、及び、耐オフセット性の改善は見られるものの、ト
ナー中のバインダー成分に不均一性を生じるだけでな
く、ワックス等の他成分の分散を阻害したり、特定成分
の偏在、遊離等が生じ易く、これによってカブリ等の画
像汚れ、感光部材等への融着、フィルミング等の原因と
もなる。

【００１２】また、２ピークを有するバインダー樹脂に
おいて、高分子量側を大きな分子量にしていくことも特
開平３−７２５０５号公報等に記載されてはいるが、耐
オフセット性のさらなる向上を目指した場合、まだまだ
充分とは言えないし、ただ単に高分子量側分子量を大き
くしていくだけでは上記の如く、他の成分の分散を阻害
する要因にもなりかねない。

【００１３】そこで例えば、トナー構成成分の相溶性、
分散性を改善する為に、トナー製造時における溶融混練
時の混練条件を強化した場合には、混練によるトナー中
のバインダー樹脂の分子鎖の切断等により、トナー時の
分子量が低下する為に、耐オフセット性、特に高温側で
のホットオフセット性を悪化させる等の問題が生じる。
又、耐オフセット性に対して充分な効果を出す為に多量
にワックスを添加した場合には、耐ブロッキング性の悪
化、及び、ワックスの分散がより悪化し、キャリアやス
リーブ等の現像剤担持体表面への汚染を促進させ、画像
が劣化し、実用上問題となる。

【００１４】これに対して、上記の方法である予めバ
インダー樹脂中にワックス類を添加しておく方法とし
て、例えば、特開昭６２−１９５６８３号公報、特開平
３−１８５４５８号公報、特開昭５６−８７０５１号公
報、特開平２−２５７８号公報、特開平２−１２１６０
号公報等が開示されている。

【００１５】この方法は，の方法に比べると、分子
量分布の狭いバインダー樹脂からなるトナーでは分散が
良く、ある程度の耐オフセット性の改善が望める。しか
し、より低温での定着性や高温での耐オフセット性に高
度に適用する為にはバインダー樹脂の分子量分布を広く
する必要があり、これを２ピークを有するバインダー樹
脂に適用した場合には、低分子側成分と高分子側成分の
更なる２極化により双方の相溶性が悪化される為、ワッ
クス成分を予め溶解しておく効果が消失するばかりか、
感光体や現像剤担持体表面への傷やトナーの固着の原因
ともなり、安定した画像が得がたいものとなる。我々が
鋭意検討した結果、この傾向は、バインダー樹脂の高分
子量成分単独での重量平均分子量が大きくなる程（具体
的にはＭｗ≧１００の時）顕著となることが判明した。
特にＭｗ≧１００万の高分子量成分を用い、該樹脂組成
物としてＭｗ／Ｍｎ＞３０とすると定着性・耐オフセッ
ト性について所望の性能が発現されないだけでなく、上
述の如き現像性とのマッチングに重大な問題を生じる。

【００１６】上記に挙げたようなトナーに対して要求さ
れる種々の性能は互いに相反的であることが多く、しか
もそれらを共に高性能に満足することが近年ますます望
まれ、更に現像特性をも包括した総括的対応についての
研究が行われてきてはいるが、未だ十分なものはない。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術の欠点を大幅に改良し、定着性と耐オフセッ
ト性を向上し、尚且つ、高品位な画像を実現し、感光体
や現像剤担持体に悪影響を及ぼさない電子写真プロセス
に高度に適用を可能とする静電荷像現像用トナー、及び
該トナー用樹脂組成物の製造方法を提供するものであ
る。

【００１８】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者等は、
鋭意検討の結果、樹脂組成物と樹脂組成物を構成する各
重合体成分、及びそれらの製造方法を特定することによ
り、極めて広い定着可能温度域を有し、且つ、細線の再
現性に優れ、安定した良好な画像を形成し得ることを見
出し本発明を完成するに至った。

【００１９】即ち、本発明は、少なくとも結着樹脂と着
色剤を有する静電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹
脂が、実質的にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を
含まず、ＴＨＦ可溶分により測定されるクロマトグラフ
が、分子量２，０００〜３０，０００の領域にメインピ
ークを有し、分子量１０万以上の高分子領域にサブピー
ク又は肩を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子
量（Ｍｎ）が３０以上であって、該高分子領域は、構成
モノマーユニットとして架橋性モノマーユニットを有し
ており、多官能開始剤と単官能開始剤とを併用して重合
された、Ｍｗが１２０万以上の高分子重合体を含有する
樹脂組成物を用いた静電荷像現像用トナー及び該樹脂組
成物の製造方法である。

【００２０】さらに、本発明は重量平均分子量（Ｍｗ）
が１２０万以上の高分子量重合体、低分子量重合体及び
低分子量ワックスとを有機溶剤に溶解又は分散せしめた
後、有機溶剤を除去することを特徴とする樹脂組成物を
用いた静電荷像現像用トナー及び該樹脂組成物の製造方
法である。

【００２１】さらに、本発明は、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１２０万以上の高分子量重合体と低分子量ワック
スを予め有機溶剤に溶解又は分散せしめた後、低分子量
重合体の有機溶剤溶液を加え、混合し、有機溶剤を除去
することを特徴とする樹脂組成物を用いた静電荷像現像
用トナー、及び該樹脂組成物の製造方法である。

【００２２】本発明者等は、本発明に係るトナーが本発
明の効果を発揮する理由を下記のように考えている。

【００２３】即ち、本発明に係るトナー用樹脂組成物
は、架橋性モノマーユニットを構成成分として含有する
モノマー組成物を、多官能性開始剤と単官能性開始剤と
を併用して重合することによって、実質上、テトラヒド
ロフラン不溶分を含まないにも拘らず、Ｍｗ１２０万以
上という高分子量を示す高分子量重合体の製造を可能に
し、加えて該高分子量重合体を低分子量ワックスと溶解
又は分散させることにより、低分子量ワックスにより高
分子量重合体が可塑化され、低分子量ワックスとの混和
性が増すと同時に、高分子量重合体溶液中に局部的に相
分離した高溶融粘度部分との粘度差を解消出来るため、
外的に混合力を高めてもその機械的剪断力による高分子
鎖の切断が防止されるので均一分散が容易となり、低分
子量重合体との混合においても両者の相乗的効果によ
り、静電荷像現像用トナーに好ましく用いられる相溶性
の良好な樹脂組成物を得ることが出来たのだと推定して
いる。

【００２４】本発明に適用し得る低分子量ワックスとし
ては、ポリプロピレン、ポリエチレン、マイクロクリス
タリンワックス、カルナバワックス、サゾールワック
ス、パラフィンワックス等のワックス状物質、及びこれ
らの酸化物やグラフト変性物等が挙げられる。

【００２５】これらの低分子量ワックスの重量平均分子
量は３万以下、好ましくは１万以下のものが好ましく、
添加量としては高分子量重合体成分１００重量部に対
し、約２〜１００重量部が好ましい。

【００２６】本発明に係る樹脂組成物の高分子量成分の
重量平均分子量は１２０万以上、より好ましくは１２５
万以上、さらに好ましくは１３０万以上であり、ＧＰＣ
のクロマトグラムにおいて５０万以上、より好ましくは
６０万〜３００万、さらに好ましくは７０万〜２５０万
の領域に極大値を有し、ＴＨＦ不溶分が５重量％以下の
ものである。

【００２７】また、低分子量成分は重量平均分子量が３
万以下、より好ましくは３，０００〜２５，０００のも
のが良い。

【００２８】また、本発明に係る樹脂組成物のＭｗ／Ｍ
ｎは３０より大きいことが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが３０
以下では、高度に定着性と耐オフセット性を満足するこ
とが出来ない。さらに好ましくは３５以上であることが
良い。

【００２９】本発明において、樹脂およびワックスの分
子量分布はＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィ）によってそれぞれ次の条件で測定される。

【００３０】＜樹脂のＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＫＦ８０１〜７（ショウデックス社製）の７連 温度 ：４０℃ 溶媒 ：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．０５〜０．６重量％の試料を０．１ｍ
ｌ注入

【００３１】＜ワックスのＧＰＣ測定条件＞ 装置 ：ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製） カラム：ＧＭＨ−ＨＴ（東ソー社製）の２連 温度 ：１３５℃ 溶媒 ：ｏ−ジクロロベンゼン（０．１％アイオノール
添加） 流速 ：１．０ｍｌ／ｍｉｎ． 試料 ：濃度０．１５重量％の試料を０．４ｍｌ注入

【００３２】以上の条件で測定し、試料の分子量算出に
あたっては単分散ポリスチレン標準試料により作成した
分子量校正曲線を使用する。更に、ワックスの分子量
は、Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ粘度式から導き出される
換算式で換算することによって算出される。

【００３３】本発明において、樹脂のＴＨＦ不溶分と
は、以下のように測定された値をもって定義する。

【００３４】即ち、樹脂サンプル０．５〜１．０ｇを秤
量（ｗ₁ｇ）し、円筒濾紙（例えば東洋濾紙製Ｎｏ．８
６Ｒ）に入れてソックスレー抽出器にかけ、溶媒として
ＴＨＦ１００〜２００ｍｌを用いて６時間抽出する。抽
出された可溶成分溶液をエバポレートした後、１００℃
で数時間乾燥し、ＴＨＦ可溶樹脂成分量（ｗ₂ｇ）を秤
量し、ＴＨＦ不溶分を下記式より求める。

【００３５】 ＴＨＦ不溶分（重量％）＝１００（ｗ₁−ｗ₂）／ｗ₁

【００３６】本発明において樹脂のガラス転移点Ｔｇは
示差熱分析測定装置（ＤＳＣ測定装置），ＤＳＣ−７
（パーキンエルマー社製）を用い測定した。

【００３７】測定試料は５〜２０ｍｇ、好ましくは１０
ｍｇを精密に秤量する。

【００３８】これをアルミパン中に入れ、リファレンス
として空のアルミパンを用い、測定温度範囲３０℃〜２
００℃の間で、昇温速度１０℃／ｍｉｎで常温常湿下で
測定を行う。

【００３９】この昇温過程で、温度４０〜１００℃の範
囲におけるメインピークの吸熱ピークが得られる。

【００４０】このときの吸熱ピークが出る前と出た後の
ベースラインの中間点の線と示差熱曲線との交点とし
た。

【００４１】本発明に係る樹脂組成物の高分子量成分の
合成方法として本発明に用いることの出来る重合法とし
て、乳化重合法や懸濁重合法が挙げられる。

【００４２】このうち、乳化重合法は、水にほとんど不
溶の単量体（モノマー）を乳化剤で小さい粒子として水
相中に分散させ、水溶性の重合開始剤を用いて重合を行
う方法である。この方法では反応熱の調節が容易であ
り、重合の行われる相（重合体と単量体からなる油相）
と水相とが別であるから停止反応速度が小さく、その結
果重合速度が大きく、高重合度のものが得られる。更
に、重合プロセスが比較的簡単であること、及び重合生
成物が微細粒子であるために、トナーの製造において、
着色剤及び荷電制御剤その他の添加物との混合が容易で
あること等の理由から、トナー用バインダー樹脂の製造
方法として有利な点がある。

【００４３】しかし、添加した乳化剤のため生成重合体
が不純になり易く、重合体を取り出すには塩析などの操
作が必要で、この不便を避けるためには懸濁重合が好都
合である。

【００４４】懸濁重合においては、水系溶媒１００重量
部に対して、モノマー１００重量部以下（好ましくは１
０〜９０重量部）で行うのが良い。使用可能な分散剤と
しては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール
部分ケン化物、リン酸カルシウム等が用いられ、水系溶
媒に対するモノマー量等で適当量があるが、一般に水系
溶媒１００重量部に対して０．０５〜１重量部で用いら
れる。重合温度は５０〜９５℃が適当であるが、使用す
る開始剤、目的とするポリマーによって適宜選択すべき
である。

【００４５】本発明においては、高分子量重合体の合成
に用いられる多官能性開始剤と単官能開始剤としては、
水に不溶、或いは難溶のものであれば用いることが可能
である。それらは併用によりモノマー１００重量部に対
し０．０５〜２．０重量部で用いられる。

【００４６】多官能性重合開始剤の具体例としては、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、１，３−ビス−（ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３、トリス−（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジ
ン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン、２，２−ジ−ｔ−ブチルパーオキシブタン、４，４
−ジ−ｔ−ブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−
ブチルエステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイ
ドロテレフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレ
ート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルアジペー
ト、２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル）プロパン、２，２−ｔ−ブチルパー
オキシオクタン及び各種ポリマーオキサイド等の１分子
内に２つ以上のパーオキサイド基などの重合開始機能を
有する官能基を有する多官能性重合開始剤、及びジアリ
ルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマ
レイン酸、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート及
びｔ−ブチルパーオキシイソプロピルフマレート等の１
分子内に、パーオキサイド基などの重合開始機能を有す
る官能基と重合性不飽和基の両方を有する多官能性重合
開始剤から選択される。

【００４７】これらの内、好ましいものは、１，１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロ
ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテ
レフタレート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシアゼレート及
び２，２−ビス−（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキシル）プロパン、及びｔ−ブチルパーオキシ
アリルカーボネートである。

【００４８】これらの多官能性重合開始剤と併用する単
官能開始剤は、トナー用バインダーとして要求される種
々の性能を満足する為には、該多官能性重合開始剤の半
減期１０時間を得る為の分解温度よりも低いそれを有す
る重合開始剤であることが好ましい。

【００４９】具体的には、ベンゾイルパーオキシド、
１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ジクミルパーオキシ
ド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロ
ピル）ベンゼン、ｔ−ブチルパーオキシクメン、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド等の有機過酸化物、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ジアゾアミノアゾベンゼン等のアゾお
よびジアゾ化合物等が利用出来る。

【００５０】これらの単官能性重合開始剤は、前記多官
能性重合開始剤と同時にモノマー中に添加しても良い
が、該多官能性重合開始剤の開始剤効率を適正に保つ為
には、任意の重合条件下で、重合時間が該多官能性重合
開始剤の示す半減期を経過した後に添加するのが好まし
い。

【００５１】また、本発明の該高分子量重合体には架橋
性モノマーを添加する。

【００５２】架橋性モノマーとしては主として２個以上
の重合可能な二重結合を有するモノマーが用いられ、具
体例としては、芳香族ジビニル化合物、例えば、ジビニ
ルベンゼン、ジビニルナフタレン等；アルキル鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類；例えば、エチレングリコ
ールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジア
クリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートを
メタクリレートに代えたもの；エーテル結合を含むアル
キル鎖で結ばれたジアクリレート化合物類、例えば、ジ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、テトラエチレングリコールジア
クリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリ
レート、ポリエチレングリコール＃６００ジアクリレー
ト、ジプロピレングリコールジアクリレート、及び以上
の化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたも
の；芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ばれたジア
クリレート化合物類、例えば、ポリオキシエチレン
（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジアクリレート、ポリオキシエチレン（４）−２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジアクリ
レート、及び、以上の化合物のアクリレートをメタクリ
レートに代えたもの；更には、ポリエステル型ジアクリ
レート化合物類、例えば、商品名ＭＡＮＤＡ（日本化
薬）が挙げられる。多官能の架橋剤としては、ペンタエ
リスリトールアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルアクリレート、及び以上の化合物のアクリレートをメ
タアクリレートに代えたもの；トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテート；等が挙げられる。

【００５３】これらの架橋剤は、他のモノマー成分１０
０重量％に対して、１重量％以下、好ましくは０．００
１〜０．５重量％の範囲で用いることが好ましい。

【００５４】これらの架橋性モノマーのうち、現像剤用
樹脂に、定着性、耐オフセット性の点から好適に用いら
れるものとして、芳香族ジビニル化合物（特にジビニル
ベンゼン）、芳香族基及びエーテル結合を含む鎖で結ば
れたジアクリレート化合物類が挙げられる。

【００５５】本発明に係る樹脂組成物を構成する高分子
側重合体に、前記多官能性開始剤や架橋剤を用いた場合
でも、該高分子重合体を予め低分子量ワックスと混合し
ておくことで、ミクロ領域での相分離が緩和され、高分
子成分を再凝集させず、低分子重合体との良好な分散状
態が得られる。

【００５６】本発明に係る結着樹脂を構成する高分子側
成分は、酸価が３．０より大きい範囲で反応性極性基を
含有することが好ましい。より好ましくは５．０以上で
ある。一方、低分子側の酸価は３．０以下にすることが
好ましい。高分子側の酸価を所定量以上にすることで、
充分な架橋構造を構築することができ、耐オフセット性
の悪化と、現像剤内部の他成分の分散性の低下による諸
問題を良化することが出来るとともに、低分子側の酸価
を低めに抑えることで良好な定着性を維持できる。

【００５７】本発明の架橋結合を形成し得る極性基を有
する重合体成分としては、カルボキシル基、カルボン酸
無水基、カルボン酸塩基のうち少なくとも１種以上を含
有する重合体が最も良好な反応性を示す。ビニル系重合
体合成用のカルボキシル基含有モノマーとしては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル
酸、クロトン酸などのアクリル酸及びそのα−或いはβ
−アルキル誘導体、フマル酸、マレイン酸、シトラコン
酸などの不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル誘導
体又は無水マレイン酸などがあり、このようなモノマー
を単独、或いは混合して、他のモノマーと共重合させる
ことにより所望の重合体を作ることができる。この中で
も、特に不飽和ジカルボン酸のモノエステル誘導体を用
いることが好ましい。

【００５８】本発明で用いることのできるカルボキシル
基を含有するモノマーとしては、例えば、マレイン酸モ
ノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノアリル、
マレイン酸モノフェニル、フマル酸モノメチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノブチル、フマル酸モノフェ
ニルなどのようなα，β−不飽和ジカルボン酸のモノエ
ステル類；ｎ−ブテニルコハク酸モノブチル、ｎ−オク
テニルコハク酸モノメチル、ｎ−ブテニルマロン酸モノ
エチル、ｎ−ドデセニルグルタル酸モノメチル、ｎ−ブ
テニルアジピン酸モノブチルなどのようなアルケニルジ
カルボン酸のモノエステル類；フタル酸モノメチルエス
テル、フタル酸モノエチルエステル、フタル酸モノブチ
ルエステルなどのような芳香族ジカルボン酸のモノエス
テル類；などが挙げられる。

【００５９】以上のようなカルボキシル基含有モノマー
は、結着樹脂の高分子側を構成している全モノマーに対
し１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％添加すれ
ばよい。

【００６０】上記のようなジカルボン酸のモノエステル
モノマーが選択される理由としては、該懸濁重合では水
系の懸濁液に対して、溶解度の高い酸モノマーの形で使
用するのは適切でなく、溶解度の低いエステルの形で用
いるのが好ましいからである。

【００６１】本発明において、上記のような方法で得ら
れた共重合体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル
部位はアルカリ処理を行い、ケン化させることもでき
る。即ち、アルカリのカチオン成分と反応させて、カル
ボン酸基或いはカルボン酸エステル部位を極性官能基に
変化させることが好ましい。結着樹脂の高分子側成分に
含金属化合物と反応するカルボキシル基が含有されてい
ても、カルボキシル基が無水化、すなわち閉環された状
態にあると、架橋反応の効率が低下するからである。

【００６２】このアルカリ処理は、バインダー樹脂製造
後、重合時に使用した溶媒中に水溶液として投入し、撹
拌しながら行なえばよい。本発明に用いることのできる
アルカリとしては、Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｌｉ，Ｍｇ，Ｂａ
などのアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物；
Ｚｎ，Ａｇ，Ｐｂ，Ｎｉなどの遷移金属の水酸化物；ア
ンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ピリジウム塩
などの４級アンモニウム塩の水酸化物などがあり、特に
好ましい例として、ＮａＯＨやＫＯＨが挙げられる。

【００６３】本発明において上記ケン化反応は、共重合
体中のカルボン酸基及びカルボン酸エステル部位の全て
に渡って行われる必要はなく、部分的にケン化反応が進
行し、極性官能基に変わっていればよい。

【００６４】また、ケン化反応に用いるアルカリの量
は、バインダー樹脂中の極性基の種類、分散方法、構成
モノマーの種類などにより一概に決定し難いのである
が、バインダー樹脂の酸価の０．０２〜５倍当量であれ
ばよい。０．０２倍当量より少ない場合はケン化反応が
十分でなく、反応によって生じる極性官能基の数が少な
くなり、結果として後の架橋反応が不十分となる。逆に
５倍当量を超える場合は、カルボン酸エステル部位など
の官能基に対し、エステルの加水分解、ケン化反応によ
る塩の生成などによって官能基に悪影響を及ぼす。

【００６５】尚、酸価の０．０２〜５倍当量のアルカリ
処理を施した時は、処理後の残存カチオンイオン濃度が
５〜１０００ｐｐｍの間に含まれ、アルカリの量を規定
するのに好ましく用いることができる。

【００６６】一方、本発明に係る結着樹脂の低分子量成
分の合成方法としては、公知の方法を用いることが出来
る。しかし、塊状重合法では、高温で重合させて停止反
応速度を速めることで、低分子量の重合体を得ることが
出来るが、反応をコントロールしにくい問題点がある。
その点、溶液重合法では、溶媒によるラジカルの連鎖移
動の差を利用して、又、開始剤量や反応温度を調整する
ことで低分子量重合体を温和な条件で容易に得ることが
出来、本発明で用いる樹脂組成物中の低分子量体を得る
には好ましい。特に、開始剤使用量を最小限に抑え、開
始剤残渣の影響を極力抑えるという意味で、加圧条件下
での溶液重合法も有効である。

【００６７】本発明の現像側に用いられる結着樹脂の高
分子側成分を得る為のコモノマー及び、該低分子側成分
を得る為のモノマーとしては、次のようなものが挙げら
れる。

【００６８】例えばスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシ
スチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレ
ン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、
２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチ
レン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチ
レン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチ
レン、等のスチレン及びその誘導体；エチレン、プロピ
レン、ブチレン、イソブチレンなどのエチレン不飽和モ
ノオレフィン類；ブタジエン等の不飽和ポリエン類；塩
化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、沸化ビニルな
どのハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニル、ベンゾエ酸ビニルなどのビニルエステル類；メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プ
ロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブ
チル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシ
ル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸
ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル
などのα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類；
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アク
リル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのア
クリル酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエ
チルエーテル、ビニルイソブチルエーテルなどのビニル
エーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケト
ン、メチルイソプロペニルケトンなどのビニルケトン
類；Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ
−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−
ビニル化合物；ビニルナフタリン類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸誘導体；のビニル系モノマー
が単独もしくは２つ以上で用いられる。

【００６９】これらの中でもスチレン系共重合体、スチ
レンアクリル系共重合体となるようなモノマーの組み合
わせが好ましい。

【００７０】本発明に係る結着樹脂の製造に用いられる
高分子重合体成分とポリオレフィン重合体の予備溶解液
及び低分子量重合体溶液は、種々の方法により製造した
樹脂を前述の溶剤に溶解したり、重合終了時の反応溶液
をそのまま用いても良いが、特に低分子量重合体溶液は
有機溶剤の使用量を減量する為にそのまま用いることが
望ましい。

【００７１】係る重合体溶液の固体濃度は、分散効率、
撹拌時の樹脂の変質防止、操作性等を考慮し、５〜７０
重量％以下であることが好ましく、高分子重合体成分と
ポリオレフィン重合体の予備溶液は５〜６０重量％以
下、低分子重合体溶液は５〜７０重量％以下であること
が好ましい。

【００７２】高分子重合体成分とポリオレフィン重合体
を溶解又は分散させる方法は、撹拌混合により行われ、
回分式でも連続式でも差し支えない。

【００７３】ついで、低分子重合体溶液を混合する方法
は、該予備溶液の固形分量に対して、該低分子重合体溶
液を１０〜１０００重量部添加し撹拌混合を行うことで
あり、回分式でも連続式でもさしつかえない。

【００７４】本発明に係る樹脂組成物の溶液混合時に用
いる有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルオール、
キシロール、ソルベントナフサ１号、ソルベントナフサ
２号、ソルベントナフサ３号、シクロヘキサン、エチル
ベンゼン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ミネ
ラルスピリット等の炭化水素系溶剤、メタノール、エタ
ノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｉｓｏ−ブチルア
ルコール、アミルアルコール、シクロヘキサノール等の
アルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
溶剤、酢酸エチル、ｎ−酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ート等のエステル系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、メチルカルビトール等の
エーテル系溶剤等が挙げられる。これらの中で芳香族、
ケトン系、エステル系の溶剤が好ましい。また、これら
を混合して用いても差し支えない。

【００７５】有機溶剤を除去する方法は、重合体の有機
溶剤溶液を加熱後、常圧下で有機溶剤の１０〜８０重量
％を除去した後、減圧下で、残存溶剤を除去するのが良
い。この時、有機溶剤溶液は、用いた有機溶剤の沸点以
上、２００℃以下に保持する必要がある。有機溶剤の沸
点を下回ると溶剤留去時の効率が悪いだけでなく、有機
溶剤中の重合体に不必要な剪断力がかかったり、各構成
重合体の再分散が促進され、ミクロな状態での相分離を
起こす。また、２００℃を超えると重合体の解重合が進
行し、分子切断によるオリゴマー生成にとどまらず、モ
ノマー生成による製品樹脂内への残存モノマーの混入を
招き、電子写真用トナーバインダーとして不適当なもの
となる。

【００７６】以上の製造方法によって得られた該トナー
用樹脂組成物は、低分子量ワックスの分散性は言うまで
もなく、低分子量重合体と高分子量重合体の相溶性に優
れ、従来の方法と比較して、大幅な改善がなされた。

【００７７】本発明のトナーには、該トナー製造時にお
ける樹脂組成物の高分子鎖間の架橋を促進する為に、反
応性金属化合物を添加することが好ましい。

【００７８】反応性金属化合物のうちでも有機金属化合
物が重合体との相溶性や分散性に優れ、金属化合物との
反応による架橋が重合体中でより均一に進むので、より
優れた結果を与える。

【００７９】上記のような反応性の有機金属化合物のう
ちでも、特に気化性や昇華性に富む有機化合物を配位子
や対イオンとして含有するものが有用である。金属イオ
ンと配位子や対イオンを形成する有機化合物のうちで上
記のような性質を有するものとしては、例えば、サリチ
ル酸、サリチルアミド、サリチルアミン、サリチルアル
デヒド、サリチロサリチル酸、ジｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、などのサリチル酸及びその誘導体、例えば、ア
セチルアセトン、プロピオンアセトン、などのβ−ジケ
トン類、例えば、酢酸塩やプロピオン酸などの低分子カ
ルボン酸塩などがある。

【００８０】また、該金属錯体にトナー粒子の荷電制御
性をもたすことも可能である。このような金属錯体とし
ては次に示した一般式［Ｉ］で表わされるアゾ系金属錯
体がある。

【００８１】

【化１】

【００８２】式中Ｍは配位中心金属を表わし、配位数６
のＣｒ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｆｅ等があげられる。Ａｒ
はアリール基であり、フェニル基、ナフチル基などがあ
げられ、置換基を有してもよい。この場合の置換基とし
ては、ニトロ基、ハロゲン基、カルボキシル基、アニリ
ド基及び炭素数１〜１８のアルキル基、アルコキシ基な
どがある。Ｘ，Ｘ’，Ｙ，Ｙ’は−Ｏ−，−ＣＯ−，−
ＮＨ−，−ＮＲ−（Ｒは炭素数１〜４のアルキル基）で
ある。Ｋｄは水素、ナトリウム、カリウム、アンモニウ
ム、脂肪族アンモニウムを示す。

【００８３】次に該錯体の具体例を示す。

【００８４】

【化２】

【００８５】

【００８６】

【００８７】

【００８８】

【００８９】

【００９０】

【００９１】あるいは次の一般式［ＩＩ］に示した塩基
性有機酸金属錯体も負帯電性を与えるものであり、本発
明に使用できる。

【００９２】

【００９３】

【００９４】次に該錯体の具体例を示す。

【００９５】

【００９６】

【００９７】

【００９８】

【００９９】

【０１００】

【０１０１】

【０１０２】

【０１０３】

【０１０４】

【０１０５】これらの金属錯体は、単独でも或いは２種
以上組み合わせて用いることが可能である。

【０１０６】また、該金属錯体のトナー粒子への添加量
は、トナーバインダーの種類、キャリア併用か否か、或
いはトナーを着色する顔料、更には該金属錯体のバイン
ダーに対する反応性によっても異なるが、未反応のもの
も含めて、バインダー１００重量％に対し、０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。

【０１０７】又、上記金属錯体は、バインダーと溶融混
練時に反応させることにより、バインダー合成時に添加
する場合と比べて、分解・反応性に富み、かつバインダ
ーとの相溶性或いはバインダーへの分散性に優れ、トナ
ーとして安定な帯電性が得られるといった利点がある。

【０１０８】本発明においては、架橋成分である金属化
合物にトナーとしての荷電制御性を持たせることは可能
であるが、必要に応じてこれとは別途に荷電制御剤を使
用することもでき、従来公知の負或いは正の荷電制御剤
が用いられる。

【０１０９】今日、当該技術分野で知られている荷電制
御剤としては、以下のものが挙げられる。

【０１１０】トナーを負荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１１１】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効で前述した様なモノアゾ金属錯体、アセチルアセトン
金属錯体、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカル
ボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキ
シカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその
金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェ
ノール誘導体類である。

【０１１２】トナーを正荷電性に制御するものとして下
記物質がある。

【０１１３】例えばニグロシン及び脂肪酸金属塩等によ
る変成物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒド
ロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアン
モニウムテトラフルオロボレートなどの四級アンモニウ
ム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオ
ニウム塩及びこれらのレーキ顔料。トリフェニルメタン
染料及びこれらのレーキ顔料。（レーキ化剤としては、
りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングス
テンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子
酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）高級脂
肪酸の金属塩、アセチルアセトン金属錯体。ジブチルス
ズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘ
キシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイ
ド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、
ジシクロヘキシルスズボレートなどのジオルガノスズボ
レート等であり、これらを単独で或いは２種類以上組み
合わせて用いることができる。これらの中でも、ニグロ
シン系、四級アンモニウム塩の如き荷電制御剤が特に好
ましく用いられる。

【０１１４】本発明のトナーにおいては、帯電安定性、
現像性、流動性、耐久性向上の為、無機微粉体を添加す
ることが好ましい。

【０１１５】本発明に用いられる無機微粉体としては、
例えばシリカ微粉体、酸化チタン、アルミナ等が挙げら
れる。この中でもＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比
表面積が３０ｍ² ／ｇ以上（特に５０〜４００ｍ² ／
ｇ）の範囲内のものが良好な結果を与える。トナー１０
０重量部に対して無機微粉体０．０１〜８重量部、好ま
しくは０．１〜５重量部使用するのが良い。

【０１１６】また、本発明に用いられる無機微粉末は、
必要に応じ、疎水化、帯電性コントロール、などの目的
でシリコーンワニス、各種変性シリコーンワニス、シリ
コーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シランカッ
プリング剤、官能基を有するシランカップリング剤、そ
の他の有機ケイ素化合物等の処理剤で、或いは種々の処
理剤で併用して処理されていることも好ましい。

【０１１７】他の添加剤としては、例えばテフロン、ス
テアリン酸亜鉛、ポリ弗化ビニリデンの如き滑剤、中で
もポリ弗化ビニリデンが好ましい。或いは酸化セリウ
ム、炭化ケイ素、チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、
中でもチタン酸ストロンチウムが好ましい。或いは例え
ば酸化チタン、酸化アルミニウム等の流動性付与剤、中
でも特に疎水性のものが好ましい。ケーキング防止剤、
或いは例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化アンチ
モン、酸化スズ等の導電性付与剤、又逆極性の白色微粒
子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量用いること
もできる。

【０１１８】更に本発明のトナーは、二成分系現像剤と
して用いる場合にはキャリア粉と混合して用いられる。
この場合には、トナーとキャリア粉との混合比はトナー
濃度として０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜１
０重量％、更に好ましくは３〜５重量％が望ましい。

【０１１９】本発明に使用しうるキャリアとしては、公
知のものが全て使用可能であり、例えば鉄粉、フェライ
ト粉、ニッケル粉の如き磁性を有する粉体、ガラスビー
ズ等及びこれらの表面をフッ素系樹脂、ビニル系樹脂或
いはシリコン系樹脂等で処理したものなどが挙げられ
る。

【０１２０】更に本発明のトナーは更に磁性材料を含有
させ磁性トナーとしても使用しうる。この場合、磁性材
料は着色剤の役割をかねている。本発明の磁性トナー中
に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケルの
ような金属或いはこれらの金属のアルミニウム、コバル
ト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、
ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マン
ガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウムのよ
うな金属の合金及びその混合物等が挙げられる。

【０１２１】これらの磁性体は平均粒子が０．１〜２μ
ｍ、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度のものが好まし
く、トナー中に含有させる量としては樹脂成分１００重
量部に対し約２０〜２００重量部、特に好ましくは樹脂
成分１００重量部に対し４０〜１５０重量部が良い。

【０１２２】また、１０Ｋエルステッド印加での磁気特
性が抗磁力２０〜２５０エルステッド、飽和磁化５０〜
２００ｅｍｕ／ｇ、残留磁化２〜２０ｅｍｕ／ｇのもの
が望ましい。

【０１２３】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は、任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。トナー着
色剤は周知であって、例えば顔料としてカーボンブラッ
ク、アニリンブラック、アセチレンブラック、ナフトー
ルイエロー、ハンザイエロー、ローダミンレーキ、アリ
ザリンレーキ、ベンガラ、フタロシアニンブルー、イン
ダンスレンブルー等がある。これらは定着画像の光学濃
度を維持するのに必要充分な量が用いられ、樹脂１００
重量部に対し０．１〜２０重量部、好ましくは２〜１０
重量部の添加量が良い。又同様の目的で、更に染料が用
いられる。例えばアゾ系染料、アントラキノン系染料、
キサンテン系染料、メチン系染料等があり樹脂１００重
量部に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．３〜
３重量部の添加量が良い。

【０１２４】本発明に係る静電荷像現像用トナーを作製
するにはバインダー樹脂、金属化合物、着色剤としての
顔料、又は染料、磁性体、必要に応じて荷電制御剤、そ
の他の添加剤等を、ヘンシェルミキサー、ボールミル等
の混合機により充分混合してから加熱ロール、ニーダ
ー、エクストルーダーの如き熱混練機を用いて溶融、捏
和及び練肉してバインダー樹脂中に金属化合物、顔料、
染料、磁性体を分散又は溶解せしめ、冷却固化後粉砕及
び分級を行って本発明に係るところのトナーを得ること
が出来る。

【０１２５】更に必要に応じ所望の添加剤をヘンシェル
ミキサー等の混合機により充分混合し、本発明に係る静
電荷像現像用トナーを得ることができる。

【０１２６】本発明には、前混合の後の混練工程におい
て一般的な混練方法を用いることが可能であるが、特に
その中でも本発明に係るバインダー樹脂の性能を損なわ
ず、前記の様な他の添加剤との良好なる分散性や濡れ性
を得る為には、一軸或いは二軸のスクリューを有する押
し出し装置を用いる。エクストルーダー方式が好まし
い。この場合、エクストルーダーの混練軸の長さ（ｌ）
と直径（ｄ）との比（ｌ／ｄ）を１０〜６０として溶融
混練する。これは、溶融混練時のバインダー樹脂の溶融
粘度を効率的に下げ、トナー構成成分の分散に必要以上
の剪断力が樹脂にかかることを抑制することで、バイン
ダーの構成成分の再凝集と分子鎖、特に高分子成分の分
子鎖の切断を防止出来るからである。ｌ／ｄを１０未満
として混練した場合、該バインダー樹脂の溶融粘度が十
分に低下しない為、トナーを構成する前記添加剤との濡
れ性が十分に得られず、良好な分散状態を達成出来ない
ばかりか、該バインダー樹脂に剪断力が強く働き高分子
鎖の切断を生じてしまうことがある。また、ｌ／ｄが６
０より大きい場合、該バインダー樹脂の溶融粘度が必要
以上に低下し、他の添加剤の分散不良や該バインダーの
高分子成分の相分離を生じてしまうことがある。これら
の傾向は、磁性材料のような該バインダー樹脂との比重
差が大きい添加剤を含有する例えば磁性トナーを製造す
る場合、より顕著となり、ｌ／ｄは１５〜５５に限定さ
れる。

【０１２７】上記のように、混練時の条件を特定するこ
とで、トナー製造時に生じる該トナー用樹脂組成物の分
子量変化を必要最小限に留めることが可能となる。

【０１２８】

【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。

【０１２９】［樹脂組成物の製造例１］低分子量重合体（Ｌ−１）の合成 ４つ口フラスコ内にキシレン３００重量部を投入し、撹
拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、昇温して
還流させる。

【０１３０】この還流下で、スチレン８７重量部、アク
リル酸−ｎ−ブチル１３重量部、及びジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキサイド２重量部の混合液を４時間かけて滴
下した後、２時間保持し重合を完了し、低分子量重合体
（Ｌ−１）溶液を得た。

【０１３１】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−１）
のＧＰＣ、及びガラス転移点（Ｔｇ）の測定を行ったと
ころ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝９，９００、数平均分
子量（Ｍｎ）＝６，２００、ピーク分子量（ＰＭｗ）＝
８，８００、Ｔｇ＝６５℃であった。

【０１３２】また、この時の重合体転化率は９７％であ
った。

【０１３３】高分子量重合体（Ｈ−１）の合成 ４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、マレイン酸モノブチル５重量部、ジビニルベンゼン
０．００５重量部、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン
（半減期１０時間、温度；９２℃）０．１重量部の混合
液を加え、撹拌し懸濁液とした。

【０１３４】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に２４時間
保持した後、ベンゾイルパーオキサイド（半減期１０時
間、温度；７２℃）０．１重量部を追加添加した。さら
に、１２時間保持して重合を完了した。

【０１３５】反応終了後の懸濁液に、得られた高分子量
重合体（Ｈ−１）の酸価（ＡＶ＝７．８）の２倍当量の
ＮａＯＨ水溶液を投入し、２時間撹拌を行った。

【０１３６】該高分子量重合体（Ｈ−１）を濾別し、水
洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝１９０万、Ｍ
ｎ＝１０万、ＰＭｗ＝１００万、Ｔｇ＝６２℃、ＴＨＦ
不溶分は１．０重量％と、実質的に含まない程度であっ
た。

【０１３７】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−１）２５重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）５重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持
した後、高分子重合体（Ｈ−１）とポリプロピレンの均
一な予備溶解液（Ｙ−１）を得た。

【０１３８】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６１℃であった。

【０１３９】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
１）の均一溶液３００重量部を投入し、還流させる。

【０１４０】上記予備溶解液（Ｙ−１）と低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕してトナー用樹
脂組成物（Ｉ）を得た。

【０１４１】該樹脂組成物（Ｉ）の分子量を測定したと
ころ、９，５００と９０万にピークを有し、その２つの
ピークの間の極小値より高分子領域のＭｗは１６０万で
あり、樹脂全体のＭｗ／Ｍｎは４８．１であった。ま
た、この樹脂組成物の薄片をビデオマイクロスコープ
（ウイルソン社製）で観察したところ、高分子量成分や
ポリプロピレンの再凝集もなく良好な分散が確認され
た。

【０１４２】［樹脂組成物の製造例２］４つ口フラスコ
に、キシレン２００重量部、上記高分子量重合体（Ｈ−
１）５０重量部、及びポリプロピレン（Ｍｗ＝６，００
０）５重量部を投入し、昇温して還流下で撹拌し、予備
溶解を行う。この状態で１２時間保持し、高分子重合体
（Ｈ−１）とポリプロピレンの均一な予備溶解液（Ｙ−
２）を得た。

【０１４３】この予備溶解液中の固形分のＴｇは６１．
５℃であった。

【０１４４】上記予備溶解液（Ｙ−２）と低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液２００重量部を還流下で混合した後、
有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後粉砕し
てトナー用樹脂組成物（ＩＩ）を得た。

【０１４５】該樹脂組成物（ＩＩ）のＭｗ／Ｍｎは８
１．２であった。この樹脂組成物の薄片を製造例１と同
様に観察したところ、良好な分散が確認された。

【０１４６】［樹脂組成物の製造例３］４つ口フラスコ
に、キシレン１００重量部、前記高分子量重合体（Ｈ−
１）１０重量部、及びポリプロピレン（Ｍｗ＝６，００
０）５重量部を投入し、昇温して還流下で撹拌し、予備
溶解を行う。この状態で１２時間保持し、高分子重合体
（Ｈ−１）とポリプロピレンの均一な予備溶解液（Ｙ−
３）を得た。

【０１４７】この予備溶解液中の固形分のＴｇは６０．
５℃であった。

【０１４８】上記予備溶解液（Ｙ−３）と低分子量重合
体（Ｌ−１）溶液３６０重量部を還流下で混合した後、
有機溶剤を留去し、得られた樹脂を冷延、固化後、粉砕
してトナー用樹脂組成物（ＩＩＩ）を得た。

【０１４９】該樹脂組成物（ＩＩＩ）のＭｗ／Ｍｎは４
２．９であった。この樹脂組成物の薄片を製造例１と同
様に観察したところ、良好な分散性が確認された。

【０１５０】［樹脂組成物の製造例４］バインダー製造
の予備溶解液を調製する際に、ポリプロピレンに代えて
ポリエチレン（Ｍｗ＝３０，０００）１０重量部とする
以外は、上記実施例１と同様にして予備溶解液（Ｙ−
４）を調製後、トナー用樹脂組成物（ＩＶ）を得た。

【０１５１】この時の予備溶解液中の固形分のＴｇは６
０．５℃であった。

【０１５２】また、該樹脂組成物（ＩＶ）のＭｗ／Ｍｎ
は５１．７であった。また、この樹脂組成物の薄片を製
造例１と同様に観察したところ、良好な分散性が確認さ
れた。

【０１５３】［樹脂組成物の製造例５］低分子量重合体（Ｌ−２）の合成 ガラス製オートクレーブ内にキシレン３００重量部を投
入し、撹拌しながら容器内を十分に窒素で置換した後、
密閉し、２００℃まで昇温させた。

【０１５４】同温度で加圧還流状態を保ちながらスチレ
ン７０重量部とジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド２
重量部の混合液を２．５時間かけて滴下した後、１時間
保持し、重合を完了し、低分子量重合体（Ｌ−２）溶液
を得た。

【０１５５】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた重合体（Ｌ−２）を分析し
たところ、Ｍｗ＝６，０００、Ｍｎ＝３，２００、ＰＭ
ｗ＝４，５００、Ｔｇ＝６４℃であった。また、この時
の重合体転化率は９８％であった。

【０１５６】高分子量重合体（Ｈ−２）の合成 ジビニルベンゼンを０．０１重量部とした以外は、前述
の製造例１；高分子量重合体（Ｈ−１）の合成と同様に
して、高分子量重合体（Ｈ−２）を得た。

【０１５７】得られた高分子量重合体（Ｈ−２）を分析
したところ、Ｍｗ＝２７０万、Ｍｎ＝１８万、ＰＭｗ＝
１２０万、Ｔｇ＝６３℃、ＡＶ＝７．２、ＴＨＦ不溶分
は１．７重量％であった。

【０１５８】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−２）３０重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）５重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持
した後、高分子重合体（Ｈ−２）とポリプロピレンの均
一な予備溶解液（Ｙ−５）を得た。

【０１５９】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６２℃であった。

【０１６０】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
２）の均一溶液３００重量部を投入し、還流させる。

【０１６１】上記予備溶解液（Ｙ−５）と低分子量重合
体（Ｌ−２）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕してトナー用樹
脂組成物（Ｖ）を得た。

【０１６２】該樹脂組成物（Ｖ）の分子量を測定したと
ころ、５，０００と１１０万にピークを有し、その２つ
のピークの間の極小値より高分子領域のＭｗは２１０
万、樹脂全体のＭｗ／Ｍｎは１１６．９であった。ま
た、この樹脂組成物の薄片を製造例１と同様に観察した
ところ、良好な分散性が確認された。

【０１６３】［樹脂組成物の製造例６］低分子量重合体（Ｌ−３）の合成 スチレン８４重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル１６重量
部、及び、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド６重量
部とした以外は前述の製造例１；低分子量重合体（Ｌ−
１）の合成と同様にして、低分子量重合体（Ｌ−３）溶
液を得た。

【０１６４】この重合体溶液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた低分子量重合体（Ｌ−３）
の分析を行ったところ、Ｍｗ＝２０，０００、Ｍｎ＝１
２，０００、ＰＭｗ＝１８，０００、Ｔｇ＝６３℃であ
った。また、この時の重合体転化率は９７％であった。

【０１６５】高分子量重合体（Ｈ−３）の合成 ジビニルベンゼンの添加量を０．００１重量％とした以
外は、前述の製造例１；高分子量重合体（Ｈ−１）の合
成と同様にして高分子量重合体（Ｈ−３）を得た。

【０１６６】得られた高分子量重合体（Ｈ−３）を分析
したところ、Ｍｗ＝１４２万、Ｍｎ＝４万、ＰＭｗ＝６
５万、Ｔｇ＝６２℃、ＡＶ＝７．６、ＴＨＦ不溶分はほ
とんどなかった。

【０１６７】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン１００重量部、上記高分
子量重合体（Ｈ−３）１０重量部、及びポリプロピレン
（Ｍｗ＝６，０００）５重量部を投入し、昇温して還流
下で撹拌し、予備溶解を行う。この状態で１２時間保持
した後、高分子重合体（Ｈ−３）とポリプロピレンの均
一な予備溶解液（Ｙ−６）を得た。

【０１６８】この予備溶解液の一部をサンプリングし、
減圧下で乾燥させ、得られた固形分のガラス転移点を測
定したところ、６１℃であった。

【０１６９】一方、別容器に上記低分子量重合体（Ｌ−
３）の均一溶液３００重量部を投入し、還流させる。

【０１７０】上記予備溶解液（Ｙ−６）と低分子量重合
体（Ｌ−３）溶液を還流下で混合した後、有機溶剤を留
去し、得られた樹脂を冷却、固化後粉砕してトナー用樹
脂組成物（ＶＩ）を得た。

【０１７１】該樹脂組成物（ＶＩ）の分子量を測定した
ところ、２万と６０万とにピークを有し、その２つのピ
ークの間の極小値より高分子領域のＭｗは１３１万、樹
脂全体のＭｗ／Ｍｎは３５．３であった。また、この樹
脂組成物の薄片を製造例１と同様に観察したところ、良
好な分散性が確認された。

【０１７２】［樹脂組成物の比較製造例１］高分子量重合体（Ｈ−４）の合成 ４つ口フラスコ内に脱気水１８０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液２０重量部を投入した後、ス
チレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、及び２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシシクロヘキシル）プロパン０．１重量部の混
合液を加え、撹拌し、懸濁液とした。

【０１７３】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して重合を開始した。同温度で２４時間保
持し、重合を完了した。

【０１７４】得られた高分子量重合体（Ｈ−４）を濾
別、水洗、乾燥した後、分析したところ、Ｍｗ＝７０
万、Ｍｎ＝３万、ＰＭｗ＝５０万、Ｔｇ＝６４℃、ＡＶ
＝１．１であった。

【０１７５】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン３００重量部、低分子量
重合体（Ｌ−１）７５重量部、上記高分子量重合体（Ｈ
−４）２５重量部、及びポリプロピレン（Ｍｗ＝６，０
００）５重量部を一括投入し、昇温して還流下で２４時
間、撹拌混合した後、有機溶剤を留去し、得られた樹脂
を冷延、固化後、粉砕して、比較用樹脂組成物（ｉ）を
得た。

【０１７６】該比較用樹脂組成物（ｉ）の薄片を製造例
１と同様に観察したところ、高分子量重合体成分の再凝
集物がオレフィン成分と共に見られた。

【０１７７】［樹脂組成物の比較製造例２］高分子量重合体（Ｈ−５）の合成 ４つ口フラスコ内に脱気水１５０重量部とポリビニルア
ルコールの２重量％水溶液１５重量部を投入した後、ス
チレン７０重量部、アクリル酸−ｎ−ブチル２５重量
部、及び、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン０．０７重量部
の混合液を加え、撹拌し懸濁液とした。

【０１７８】フラスコ内を十分に窒素で置換した後、８
５℃まで昇温して、重合を開始した。同温度に３６時間
保持して重合を完了し、高分子量重合体（Ｈ−６）を分
析したところ、Ｍｗ＝１２０万、Ｍｎ＝１０万、ＰＭｗ
＝８５万、Ｔｇ＝６２℃、ＴＨＦ不溶分３．５％であっ
た。

【０１７９】バインダーの製造 ４つ口フラスコ内に、キシレン３００重量部、低分子量
重合体（Ｌ−１）７０重量部、及び、上記高分子量重合
体（Ｈ−５）３０重量部を一括投入し、昇温して還流下
で２４時間、撹拌混合した後、有機溶剤を留去し、得ら
れた樹脂を冷延、固化後、粉砕して、比較用樹脂組成物
（ｉｉ）を得た。

【０１８０】［実施例１〜５並びに比較例１］以上の樹
脂組成物の製造例で得られた樹脂組成物（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）、（Ｖ），（ＶＩ）、及び比較製造例で得られた比
較用樹脂組成物（ｉ）の各々１００重量部に磁性体微粉
体（個数平均径：０．２μｍ）を１００重量部、負荷電
性制御剤（アゾ染料系クロム錯体：前記錯体［Ｉ］−
２）を０．６重量部を均一に混合した後、これを１３０
℃に加熱された二軸エクストルーダーで溶融混練した。
この時のエクストルーダーのｌ／ｄは２９．５であっ
た。この混練物を冷却後、ハンマーミルで粗粉砕し、更
にジェットミルで微粉砕して、得られた粉砕物を風力分
級し、重量平均径６．８μｍの分級粉及び比較用分級粉
とした。

【０１８１】これらの分級粉各々１００重量部に対して
１．２重量部の疎水性シリカ微粉体を乾式混合し、トナ
ー（Ａ）〜（Ｅ）並びに比較用トナー（ａ）を得た。

【０１８２】［実施例６］実施例４でｌ／ｄを１４．８
とした二軸エクストルーダーで溶融混練した以外は同様
にして、トナー（Ｆ）を得た。

【０１８３】［実施例７］実施例５でｌ／ｄを５５．２
とした二軸エクストルーダーで溶融混練した以外は同様
にして、トナー（Ｇ）を得た。

【０１８４】［実施例８］前記樹脂組成物の製造例で得
られた樹脂組成物（ＩＶ）１００重量部に、カーボンブ
ラック（ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ² ／ｇ）５重量部、
負帯電性制御剤（アゾ染料系鉄錯体：前記錯体［Ｉ］−
７）３重量部を用いて、ｌ／ｄを３３．７とした一軸エ
クストルーダーで溶融混練した以外は、上記実施例と同
様の方法で重量平均径７．０μｍの分級粉を得た。

【０１８５】この分級粉１００重量部に対して１．５重
量部の疎水性酸化チタン微粉体（ＢＥＴ比表面積：１５
０ｍ² ／ｇ）を乾式混合し、トナー（Ｈ）を調製した。

【０１８６】［実施例９］実施例８でｌ／ｄを１０．４
とした一軸エクストルーダーで溶融混練した以外は同様
にして、トナー（Ｉ）を調製した。

【０１８７】［実施例１０］実施例８でｌ／ｄを５９．
６とした一軸エクストルーダーで溶融混練した以外は同
様にして、トナー（Ｊ）を調製した。

【０１８８】［比較例２］前記比較製造例で得られた比
較用樹脂組成物（ｉｉ）１００重量部に、カーボンブラ
ック（ＢＥＴ比表面積：１３０ｍ² ／ｇ）５重量部、負
帯電性制御剤（アゾ染料系鉄錯体：前記錯体［Ｉ］−
７）３重量部、ポリプロピレン（Ｍｗ＝６０００）４重
量部を用いて、実施例８と同様の方法で比較用トナー
（ｂ）を調製した。

【０１８９】上述のトナー用結着樹脂の分子量分布は表
１にまとめ、また、得られたトナーについても、すべて
分子量分布の測定を行い表２にまとめた。

【０１９０】

【表１】

【０１９１】

【表２】

【０１９２】次に本実施例に用いた画像形成装置につい
て説明する。本実施例中では、市販のレーザービームプ
リンターＬＢＰ−ＳＸ（キヤノン製）を図１（概略図）
に示した様に、装置ユニット部分（トナーカートリッ
ジ）にウレタンゴム製弾性ブレードを取り付け、更に加
熱定着装置を図２（分解斜視図）、図３（断面図）の構
成に改造し、下記の条件に設定した。

【０１９３】一次帯電を−６００Ｖとして静電潜像を形
成し、感光ドラム３と現像剤担持体６（磁石内包）上の
現像剤層を非接触に間隙（３００μｍ）を設定し、交流
バイアス（ｆ＝１８００Ｈｚ Ｖｐｐ＝１２００Ｖ）及
び直流バイアス（Ｖ_DC＝−４００Ｖ）とをバイアス印加
手段１２により現像スリーブに印加しながら、Ｖ_L を−
１５０Ｖにし静電荷像を反転現像により現像してトナー
像をＯＰＣ感光体上に形成した。得られた該トナー像を
プラス転写電位で普通紙に転写し、該トナー像を有する
普通紙を加熱定着装置を通して紙上に定着させた。この
時、加熱定着装置の、加熱体２１の検温素子２１ｄの表
面温度は１５０℃、加熱体２１−加圧ローラー２３間の
総圧は６Ｋｇ、加圧ローラーとフィルムのニップは３ｍ
ｍとし、定着フィルム２２には、転写材との接触面にＰ
ＴＥＦに導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有す
る厚さ５０μｍの耐熱性ポリイミドフィルムを使用し
た。

【０１９４】以上の設定条件で、常温常湿（２５℃，６
０％ＲＨ）環境下、４枚（Ａ４）／ｍｉｎのプリント速
度で連続３０００枚にわたりプリントアウト試験を行
い、得られた画像を下記の項目について評価した。

【０１９５】（１）画像濃度 通常の複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ² ）に３０００枚プ
リントアウト終了時の画像濃度維持により評価した。
尚、画像濃度は「マクベス反射濃度計」（マクベス社
製）を用いて、原稿濃度が０．００の白地部分のプリン
トアウト画像に対する相対濃度を測定した。

【０１９６】 ◎（優）：１．４０以上， ○（良）：１．３５以
上、１．４０未満 △（可）：１．００以上、１．３５未満 ， ×（不
可）：１．００未満

【０１９７】（２）画像品質 図３に示す模様をプリントアウトし、そのドット再現性
を評価した。

【０１９８】 ◎：非常に良好（欠損２個以下／１００個） ○：良好 （欠損３〜５個／１００個） △：実用可 （欠損６〜１０個／１００個） ×：実用不可 （欠損１１個以上／１００個）

【０１９９】（３）定着性 定着性は、５０ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、柔和な薄紙に
より定着画像を摺擦し、摺擦前後での画像濃度の低下率
（％）で評価した。

【０２００】 ◎（優）：５％以下 ， ○（良）：５％
以下、１０％未満 △（可）：１０％以上、２０％未満， ×（不可）：２
０％以上

【０２０１】（４）耐オフセット性 耐オフセット性は、画像面積率約５％のサンプル画像を
プリントアウトし、３０００枚後の画像上の汚れの程度
により評価した。

【０２０２】 ◎：非常に良好（未発生）， ○：良好（ほとんど発
生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０２０３】一方、プリントアウト試験終了後、現像ス
リーブ表面への残留トナーの固着の様子とプリントアウ
ト画像への影響を目視で評価した。

【０２０４】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （ほとんど発生せず） △：実用可 （固着があるが、画像への影響が少な
い）， ×：実用不可（固着が多く、画像ムラを生じる）

【０２０５】同様に感光体ドラム表面の傷や残留トナー
の固着の発生状況とプリントアウト画像への影響を目視
で評価した。

【０２０６】◎：非常に良好（未発生） ○：良好 （わずかに傷の発生が見られるが、画像へ
の影響はない） △：実用可 （固着や傷があるが、画像への影響が少な
い）， ×：実用不可（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じ
る）

【０２０７】また、同時に定着フィルム表面の様子を観
察し、その耐久性を評価した。

【０２０８】（１）表面性 プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の傷や削
れの発生の様子を目視で評価した。

【０２０９】 ◎：非常に良好（未発生）， ○：良好（ほとんど発
生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０２１０】（２）残留現像剤の固着状況 プリントアウト試験終了後の定着フィルム表面の残留現
像剤の固着状況を目視で評価した。

【０２１１】 ◎：非常に良好（未発生）， ○：良好（ほとんど発
生せず） △： 実用可 ， ×： 実用不可

【０２１２】以上の結果を表３にまとめる。

【０２１３】

【表３】

【０２１４】

【発明の効果】以上説明した様に、本発明はトナー用バ
インダー樹脂を製造する際に、高分子領域を構成する重
合体を、架橋性モノマーユニットの存在下で多官能開始
剤と単官能開始剤を併用して重合せしめることで、大き
な分子量を得ることができ、また、高分子量重合体成分
をポリオレフィン溶液存在下で予備溶解した後、低分子
量重合体と混合させることで、高分子量重合体成分の分
散性を改善し、優れた定着性と耐オフセット性を維持し
つつ、現像剤担持体や感光体表面への融着等を防止し、
高耐久性を可能とすると共に高品位な画像を得ることが
出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた画像形成装置の概略的
説明図である。

【図２】本発明の実施例に用いた定着装置の要部の分解
斜視図である。

【図３】本発明の実施例に用いた定着装置の非駆動時の
フィルム状態を示した要部の拡大横断面図である。

【図４】トナーの現像特性をチェックする為のチェッカ
ー模様の説明図である。

【符号の説明】

１ 現像装置 ２ 現像剤容器 ３ 潜像担持体 ４ 転写手段 ５ レーザー光またはアナログ光 ６ 現像スリーブ ７ 加熱加圧定着手段 ８ クリーニングブレード ９ 弾性ブレード １１ 帯電器 １２ バイアス印加手段 １３ 磁性現像剤 １４ クリーニング手段 １５ 磁界発生手段 １９ イレース露光 ２０ ステー ２１ 加熱体 ２１ａ ヒーター基板 ２１ｂ 発熱体 ２１ｃ 表面保護層 ２１ｄ 検温素子 ２２ 定着フィルム ２３ 加圧ローラー ２４ コイルばね ２５ フィルム端部規制フランジ ２６ 給電コネクター ２７ 断電部材 ２８ 入口ガイド ２９ 出口ガイド（分離ガイド）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 俊次 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 仲沢 明彦 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (72)発明者 加藤 政吉 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キ ヤノン株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−190245（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−48675（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−6031（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/087

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤を有する静
   電荷像現像用トナーにおいて、該結着樹脂が、実質的に
   テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分を含まず、ＴＨＦ
   可溶分により測定されるクロマトグラフが、分子量２，
   ０００〜３０，０００の領域にメインピークを有し、分
   子量１０万以上の高分子領域にサブピーク又は肩を有
   し、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）が
   ３０以上であって、該高分子領域は、構成モノマーユニ
   ットとして架橋性モノマーユニットを有しており、多官
   能開始剤と単官能開始剤とを併用して重合された、Ｍｗ
   が１２０万以上の高分子重合体を含有することを特徴と
   する静電荷像現像用トナー。
2. 【請求項２】 該高分子重合体は、多官能開始剤を添加
   した後に、単官能開始剤を添加して重合されたものであ
   ることを特徴とする請求項１に記載の静電荷像現像用ト
   ナー。
3. 【請求項３】 該結着樹脂が、高分子領域を構成する高
   分子量重合体、メインピークを有する低分子量重合体及
   び低分子量ワックスを有機溶剤に溶解又は分散せしめた
   後、有機溶剤を除去して得られたものであることを特徴
   とする請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 【請求項４】 該結着樹脂が、高分子領域を構成する高
   分子量重合体と低分子量ワックスを予め有機溶剤に溶解
   又は分散せしめた後、メインピークを有する低分子量重
   合体の有機溶剤溶液と混合し、有機溶剤を除去して得ら
   れたものであることを特徴とする請求項１に記載の静電
   荷像現像用トナー。
5. 【請求項５】 実質的にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
   不溶分を含まず、ＴＨＦ可溶分により測定されるクロマ
   トグラフが、分子量２，０００〜３０，０００の領域に
   メインピークを有し、分子量１０万以上の高分子領域に
   サブピーク又は肩を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）／数
   平均分子量（Ｍｎ）が３０以上であるトナー用樹脂組成
   物の製造方法において、 該高分子領域は、構成モノマーユニットとして架橋性モ
   ノマーユニットを有しており、多官能開始剤と単官能開
   始剤とを併用してＭｗが１２０万以上となるように重合
   することを特徴とするトナー用樹脂組成物の製造方法。
6. 【請求項６】 該高分子領域は、多官能開始剤を添加し
   た後に、単官能開始剤を添加して重合することを特徴と
   する請求項５に記載のトナー用樹脂組成物の製造方法。
7. 【請求項７】 高分子領域を構成する高分子量重合体、
   メインピークを有する低分子量重合体及び低分子量ワッ
   クスを有機溶剤に溶解又は分散せしめた後、有機溶剤を
   除去することを特徴とする請求項５に記載のトナー用樹
   脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 高分子領域を構成する高分子量重合体と
   低分子量ワックスを予め有機溶剤に溶解又は分散せしめ
   た後、メインピークを有する低分子量重合体の有機溶剤
   溶液と混合し、有機溶剤を除去することを特徴とする請
   求項５に記載のトナー用樹脂組成物の製造方法。