DE3008475A1

DE3008475A1 - Chromogene lactonverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer druckempfindliche und waermeempfindliche aufzeichnungsmaterialien

Info

Publication number: DE3008475A1
Application number: DE19803008475
Authority: DE
Inventors: William Joseph Becker; Sheldon Farber; Troy Eugene Hoover
Original assignee: Appleton Papers Inc
Current assignee: Oldapco Inc
Priority date: 1979-03-05
Filing date: 1980-03-05
Publication date: 1980-09-18
Also published as: NL174146C; FI70035C; PT70871A; NL174146B; HK74184A; GB2044284B; BR8001263A; NZ192980A; FR2450858A1; ATA119380A; IE800433L; FR2450858B1; AU5616180A; AT377761B; FI800652A; NL8001316A; DK91380A; ES489160A0; IT1209313B; FI70035B

Description

Die Erfindung betrifft chromogene Lactonverbindungen oder chromogene Lactonmaterialien, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen oder Materialien enthaltende druckempfindliche und wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien.

Das in druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien eingesetzte Farbbildungssystem verwendet im allgemeinen ein im wesentlichen farbloses chromogenes Material, einen Farbentwickler, der mit dem chromogenen Material unter Bildung einer Farbe oder einer Färbung zu reagieren vermag, und ein Lösungsmittel, in dem die Farbbildungsreaktion ablaufen kann. Die reaktiven Komponenten des Farbbildungssystems werden normalerweise bis zu ihrer Verwendung voneinander getrennt gehalten, indem man eine Lösung des chromogenen Materials in einem Lösungsmittel in Mikrokapseln einkapselt. Zum Zeitpunkt der Verwendung verursacht die Anwendung eines lokalisierten Drucks auf das Aufzeichnungsmaterial einen Bruch jener Mikrokapseln, die diesem Druck unterliegen, was zur Folge hat, daß die chromogene Lösung freigesetzt wird. Hierdurch wird es möglich, daß die beiden farbbildenden Komponenten in reaktiven Kontakt kommen und ein gefärbtes Bild erzeugen, das genau dem Muster des angewandten Drucks entspricht. In dieser Weise kann man das druckempfindliche Aufzeichnungsmaterial zur Erzeugung von Kopien verwenden, ohne daß es notwendig ist, irgendwelches Kohlepapier einzusetzen.

Bei einem Einblatt-Aufzeichnungssystem umfaßt das Aufzeichnungsmaterial ein Blatt, das mit einem Überzug versehen ist, der eine Mischung aus der in Mikrokapseln vorliegenden chromogenen Lösung und den Farbentwickler um-

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faßt. Alternativ kann man auch die in Mikrokapseln vorliegende chromogene Lösung und den Farbentwickler in dem Blatt als solchen dispergieren.

Bei ÜbertragungsaufZeichnungssystemen werden mindestens zwei Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Das eine umfaßt ein Blatt, das mit der in Mikrokapseln vorliegenden chromogenen Lösung beschichtet ist (das CB-Blatt), während das andere Blatt mit einem Farbentwickler beschichtet ist (und das CF-Blatt darstellt). Die Blätter werden in der Weise, daß ihre Beschichtungen aneinander angrenzen, zu einem Durchschreibesatz zusammengefügt, so daß die übertragung der chromogenen Lösung von dem CB-Blatt zu dem CF-Blatt erfolgen kann. Zur Erzeugung weiterer Kopien kann der Durchschreibesatz zusätzlich ein drittes Aufzeichnungsmaterial in Form eines Blattes enthalten, dessen eine Seite mit der in Mikrokapseln vorliegenden chromogenen Lösung und dessen andere Seite mit dem Farbentwickler beschichtet sind. Man kann eines oder mehrere dieser Blätter (die auch als CFB-Blätter bezeichnet werden) zwischen den CF- und CB-Blättern in dem Durchschreibesatz anordnen, wobei jeder Mikrokapseln aufweisende Überzug an einen Farbentwicklerüberzug angrenzt.

Für das Farbbildungssystem von druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sind bereits verschiedene Arten von chromogenen Lactonverbindungen oder -materialien bekannt, wie beispielsweise die Materialien, die in den US-Patentschriften 3 491 112, 3 491 116, 3 5o9 173, 3 54o 9o9, 3 54o 911, 3 54o 912, 3 736 337, 3 775 424, 3 853 869 und 4 o2o 068, der US-Reissue Patentschrift 23 o24 und der BE-PS 844 962 beschrieben sind.

Die Aufgabe der Erfindung besteht nun darin, neue und bessere chromogene Materialien zu schaffen, die eine größere

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Auswahl und eine bessere Farbbildung ermöglichen.

Diese Aufgabe wird nun durch eine neue Klasse von chromogenen Lactonverbindungen oder chromogenen Materialien gemäß Hauptanspruch gelöst, die für wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien ebenso wie für druckempfindliche Aufzeichungsmaterialien geeignet sind.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser chromogenen Lactonverbindungen und deren Verv/endung in druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien bzw. die druckempfindlichen oder wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien, die diese chromogenen Lactonverbindungen enthalten.

Die Unteransprüche betreffen besonders bevorzugte Ausführungsformen dieses Erfindungsgegenstandes.

Die erfindungsgemäßen chromogenen Lactonverbindungen sind anfänglich im wesentlichen farblos, ergeben jedoch bei der Reaktion mit Farbentwickler intensive Farben oder Färbungen. Weiterhin ergeben sie mit unterschiedlichen Arten von sauren Farbentwicklern, beispielsweise mit Harzen und Tonen, im wesentlichen die gleiche Farbe oder Färbung. Die entwickelte Farbe oder Färbung ist weiterhin gegenüber aktinischer Strahlung im wesentlichen resistent, d.h. sie ist gegen das Ausbleichen beständig.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine chromogene Lactonverbindung oder ein chromogenes Lactonmaterial, die bzw. das einen Indolizinylsubstituenten aufweist.

Das chromogene Material oder die chromogene Lactonverbindung entspricht vorzugsweise der nachstehenden allgemeinen Formel I

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A .B

(ε) ο

(D

xn aer

A einen Indolizinylsubstltuenten oder einen Substituenten einer der nachstehenden Formeln II oder III

oaer

(II)

in denen R₁ und R„, die gleichartig oder verschieden sein können, Wasserstoffatome, Alkylgruppen, Arylgruppen, Aralky!gruppen oder Alkarylgruppen, oder eine der Gruppen R. und R„ eine Cycloalkylgruppe und die andere ein Wasserstoffatom, oder R. und R„ gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein Ringsystem, das gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält, oder R₁ zusammen mit dem Stickstoffatom, an das diese Gruppe gebunden ist, und den Kohlenstoffatomen 4 und 3 ein Ringsystem und entweder R„ ein Wasserstoff atom, eine Alkylgruppe oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das diese Gruppe gebunden ist, und den Kohlenstoffatomen 4 und 5 ebenfalls ein Ringsystem, R ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, R und R,., die gleichartig oder verschieden sein können, Wasserstoffatome, Alkylgruppen oder Arylgruppen und R_fi und R_ Wasserstoffatome oder gemeinsam eine Benzogruppe darstellen;

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- 3ο -

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B einen Indolizinylsubstituenten; und E eine Gruppe der nachstehenden Formeln IV bis IX

(IV)

(V)

(VI)

(VIII) oder

(VII)

(IX)

worin R_n ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine

Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe und η eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 darstellen; bedeuten.

Die chromogenen Verbindungen der allgemeinen Formel I können demzufolge zwei Indolizinylsubstituenten aufweisen, die jedoch nicht gleichartig sein müssen, wobei die chromogenen Verbindungen der allgemeinen Formel I vorzugsweise lediglich einen derartigen Substituenten aufweisen, wobei die Gruppe A einen Substituenten der oben definierten Formeln II oder III darstellt.

Der Indolizinylsubstituent entspricht vorzugsweise einer der nachstehenden allgemeinen Formeln Xa oder Xb, wenngleich er nicht hierauf beschränkt ist,

14

13 6

₁₂

(Xa)

R,

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oder ·- - , ,. ,. _(xb)

wobei in den obigen allgemeinen Formeln R,. eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, Pyridylgruppe oder Alkylgruppe, R₁ ein Wasserstoffatom, eine Alky!gruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe, und R₁₁/ R₁,, R₁- und R₁₄/ die gleichartig oder verschieden sein können, Wasserstoffatome, Alky!gruppen, Halogenatome oder Nitrogruppen bedeuten.

VJenn die Gruppe E eine Gruppe der Formeln IV, V, VI, VII oder VIII darstellt, handelt es sich bei der chromogenen Verbindung der allgemeinen Formel I um ein T-Lacton, d. h. der Lactonring ist ein fünfgliedriger Ring. Wenn die Gruppe E andererseits der Formel IX entspricht, stellt die chromogene Verbindung der allgemeinen Formel I ein S -Lacton dar, d. h. der Lactonring ist ein sechsgliedriger Ring. Im allgemeinen sind die chromogenen "Y-Lactonverbindungen den chromogenen (f-Lactonverbindungen gegenüber bevorzugt, wobei von den chromogenen Y-Lactonverbxndungen jene besonders bevorzugt sind, bei denen die Gruppe E den Formeln IV oder V entspricht.

Innerhalb des allgemeinen Rahmens der allgemeinen Formel I findet sich eine Reihe von Unterklassen von besonders bevorzugten chromogenen Verbindungen oder Materialien. Diese Unterklassen sind die folgenden, wobei die Gruppen E, A und B durch die oben definierten mit römischen Ziffern bezeichneten Formeln angegeben sind.

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Unterklasse E A

1 IV oder V II, III oder B

2 VI oder VIII II oder III

3 VII III

4 IX II

Die chromogenen Verbindungen der allgemeinen Formel I, in der E der Formel V entspricht, können in zwei isomeren Formen vorliegen, die wie folgt wiedergegeben werden können:

(XIa) · (XIb)

Entsprechende Isomere bestehen für jene Verbindungen der allgemeinen Formel-I, in der die Gruppe E der Formel VI entspricht.

Die Alkylgruppen oder die Alklyreste von Alkylgruppen aufweisenden Gruppen besitzen im allgemeinen 1 bis 12 und vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome. Diese Gruppen oder Reste können weiterhin verzweigte Ketten aufweisen, wie es auf die Isopentylgruppe zutrifft, wenngleich sie vorzugsweise geradkettig sind, wie im Fall der n-Buty!gruppe und insbesondere der Methylgruppe und der Äthy!gruppe. Die Cycloalkylgruppen R. und R„ besitzen vorzugsweise 6 Kohlenstoffatome.

Die Arylgruppen oder die Arylreste von Arylgruppen aufweisenden Gruppen sind vorzugsweise Naphthylgruppen oder noch

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bevorzugter Phenylgruppen. Die Aralkylgruppen und Alkarylgruppen sind vorzugsweise Benzylgruppen bzw. Tolylgruppen.

Von den Halogenatomen sind die Chloratome bevorzugt.

Unter die Definition der obigen Formel II fallen die folgenden Substituenten:

1) Die 4-Morpholinopheny!gruppe,

2) der Kairolylsubstituent der nachstehenden Formel XII

(XII)

und

3) der Julolidinylsubstituent der nachstehenden Formel XIII

Wenn die Gruppe R_ eine substituierte Phenylgruppe darstellt, ist die Phenylgruppe vorzugsweise in der ortho-Stellung oder der para-Stellung durch Alkoxygruppen, beispielsweise Methoxygruppen, Arylgruppen, beispielsweise Phenylgruppen, Halogenatome, beispielsweise Chloratome, oder Dialkylaminogruppen, beispielsweise Dimethylaminogruppen, substituiert.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der oben definierten chromogenen Lactonver-

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bindungen der allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Ketosäure der nachstehenden Formel XIV

_/ (XIV)

'^CO₂H

in Gegenwart eines Dehydratisierungsmitteis oder Entwässerungsmitteis mit einer Verbindung der nachstehenden Formel· XV

N-H (XV)

umsetzt, wobei in den obigen allgemeinen Formeln einer der Reste M und N eine Gruppe A und der andere eine Gruppe B bedeuten, wobei A, B und E die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Vorzugsweise entsprechen der Rest M der Gruppe A und der Rest N der Gruppe B.

Ais Dehydratisierungsmittel· oder Entwässerungsmittel· verwendet man vorzugsweise ein Anhydrid, wie Essigsäureanhydrid; und man arbeitet normalerweise unter Anwendung äquimolarer Mengen.

Wenn der Rest M der Formel· II oder III entspricht, kann man die Ketosäure mit Hiife der Verfahrensweisen herstellen, die in den US-Patentschriften 3 491 111, 3 491 112,

3 491 116, 3 5o9 173, 3 775 424, 3 936 564, 4 o2o 068 und

4 o22 771 und der BE-PS 844 9 62 beschrieben sind. Wenn der Rest M einen Indolizinylsubstituenten darsteirt, kann man die Ketosäure unter Anwendung einer analogen Verfahrensweise bilden.

Wenn der Rest N einen Indoiizinyisubstituenten darstel·^,

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kann man die Verbindung mit Hilfe von Verfahrensweisen herstellen, die analog zu einer oder mehreren der Verfahrensweisen ist, die in den nachstehenden Literaturstellen beschrieben sind:

1) T. Uchida und K. Matsumoto, Synthesis (1976) 2o9 und die darin genannten Literaturstellen;

2) N.P. Buu-Hoi et al., J. Org. Chem. 19 (1954) 137o;

3) J. Fisher und H. Straley, GB-PS 1 159 691;

4) N.P. Buu-Hoi, Nguyen-Dat-Xuong und Ta-Thu-Cuc, Bull. Soc. Chin. France (1966) 1277;

5) R.M. Palei und P.M. Kochergin, Khim. Geterotsikl. Soed. (1967) 536;

6) F. Kroehnke und W. Zecher,Ber. 95 (1962) 1128;

7) A. Druyhinina, P. Kochergin und N. Bychkove, Khim. Geterotshikl.Soed. (1969) 856;

8) F. Kroehnke und W. Friedrich, Ber. 96 (1963) 1195;

9) G.VJ.H. Cheeseman und B. Tuck, J. Chem. Soc. (1965) 3678.

Wenn der Rest N der Formel II oder III entspricht, sind die Verbindungen im allgemeinen gut bekannt und können mit Hilfe an sich bekannter Verfahrensweisen hergestellt werden.

Die erfindungsgemäßen chromogenen Lactonverbindungen oder chr-omogenen Materialien kann man als solche oder in Kombination mit anderen bekannten chromogenen Materialien verwenden, beispielsweise mit Phthaliden, Fluoranen oder Spiropyranen. Beispiele für solche bekannten Materialien sind 3,7-Bis(dimethylamino)-io-benzoyl-phenothiazin (Benzoylleukomethylenblau, BLMB); 3,3-Bis(dimethylamino-phenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolettlacton, CVL); 2¹-Anilino-6'-diäthylamino-3'-methylfluoran (N 1o2); 3,3-Bis-(1-äthyl-2-methylidol-3-yl)-phthalid (Indolylrot); 3,3-Bis(1-butyl-2-methylindol-3-yl)-phthalid; Spiro-7-chlor-2,6-dimethyl-3-äthyl-aminoxanthen-9,2-(2H)-naphthol/T.8-

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bc/furan; 7-Chlor-6-methyl-3-diäthylaminofluoran; 3-Diathy1-aminobenzo/b/fluoran; 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxy)-3-(2-methyl-1-äthylindol-3-yl)-phthalid; 3-(4-Diäthylamino-2-butoxy)-3- (2-methyl-1-äthylindol-3-yl)-phthalid; und 3,7-Bis-(diäthy!amino)-lo-benzoyl-benzoxazin.

Die erfindungsgemäßen chromogenen Verbindungen oder Materialien wenden allein oder in Kombination mit anderen bekannten Materialien normalerweise in einem geeigneten organischen Lösungsmittel gelöst, bevor sie in Mikrokapseln eingekapselt v/erden. Beispiele für solche Lösungsmittel sind Dialkylphthalate, deren Alkylgruppen 4 bis 13 Kohlenstoff atome aufweisen, wie Dibutylphthalat, Dioctylphthalat, Dinonylphthalat und Ditridecylphthalat; 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-di-isobutyrat (TXIB, US-PS 4 o27 o65); Äthyldipheny!methan (US-PS 3 996 4o5); Alkyl-biphenyle, wie Mono-isopropylbiphenyl (US-PS 3 627 581); C. -C. .-Alkyl-benzole, wie Dodecylbenzol; Diaryläther, wie Diphenyläther, Di-(aralkyl)-äther, wie Dibenzyläther, und Aryl-aralkyläther, wie Phenyl-benzyl-äther; flüssige Dialkyläther mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen; flüssige Alkylketone mit mindestens 9 Kohlenstoffatomen; Alkyl- oder Aralkyl-benzoate, wie Benzylbenzoat; alkylierte Naphthaline; und insbesondere hydrierte Terphenyle.

Diese Lösungsmittel, die sämtlich im wesentlichen geruchlos sind, können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Man kann sie auch zusammen mit einem Verdünnungsmittel einsetzen, um die Kosten der chromogenen Lösung zu vermindern. Natürlich darf das Verdünnungsmittel weder mit dem Lösungsmittel noch mit irgendeiner anderen Komponente der Lösung chemisch reagieren und muß mit dem Lösungsmittel mindestens teilweise mischbar sein, um eine einzige Phase zu ergeben. Man verwendet das Verdünnungsmittel in einer Menge, die dazu ausreicht, den Kostenvorteil zu er-

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bringen, ohne daß hierdurch die Löslichkeit des chromogenen Materials beeinträchtigt wird. Verdünnungsmittel dieser Art sind dem Fachmann bekannt. Ein besonders bevorzugtes Beispiel dafür ist eine Mischung aus gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffölen mit einer Destillationstemperatur im Bereich von 16o bis 288°C (32o bis 55o°F) (Magnaflux Oil).

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine in Mikrokapseln eingekapselte chromogene Lösung, die mindestens eine der chromogenen Lactonverbindungen oder chromogenen Materialien der vorliegenden Erfindung enthält. Das Einkapseln der chromogenen Lösung in Mikrokapseln kann mit Hilfe der bekannten Einkapselungsverfahren erreicht werden, wie der Verfahren, die in den US-Patentschriften 2 8oo 457,

3 o41 289, 3 533 958, 3 755 I9o, 4 oo1 14o und 4 1oo 1o3 beschrieben sind.

Erfindungsgemäß v/ird als Farbentwickler ein saures Material beliebiger Art eingesetzt, das unter die Definition einer Lewis-Säure fällt, d. h. einen Elektronenakzeptor darstellt. Solche sauren Materialien schließen Tone, beispielsweise Attapulgit, Bentonit und Montmorillonit, behandelte Tone, beispielsweise Silton-Ton, wie der in den US-Patentschriften 3.622 364 und 3 753 761 beschrieben ist, Kieselgel, Talkum, Feldspat, Mangesiumtrisilikat, Pyrophillit, Zinksulfat, Zinksulfid, Calciumsulfat, Calciumcitrat, Calciumphosphat, Calciumfluorid und Bariumsulfat, aromatische Carbonsäuren, wie Salicylsäure, Derivate aromatischer Carbonsäuren und Metallsalze davon, wie sie in der US-PS

4 o22 936 beschrieben sind, und saure polymere Ilaterialien, wie Phenol-Formaldehyd-Harze, Phenol-Acetylen-Harze, Maleinsäure-Sulfonium-IIarze, teilweise oder vollständig hydro Iy si er te Styro1/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Äthylen/Ilaleinsäureanhydrid-Copolymore, Carboxypolynictiiylen

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und vollständig oder teilweise hydrolysierte Vinylmethyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Mischungen davon, wie sie in der US-PS 3 672 935 beschrieben sind, ein. Ein Beispiel einer Farbentwicklerzusammensetzung ist die folgende:

Gew.-%

Zinkmodifiziertes Phenolharz 13,6

Kaolin für Papierbeschichtungszwecke 67,9

Calciumcarbonat 6,ο

Styrol/Dutadien-Latex 6,ο

Verätherte Maisstärke 6,5

Ein Aufzeichnungsaufnahmeblatt, das mit einem metallmodifizierten Phenolharz beschichtet ist, ist in der US-PS 3 7 32 12o beschrieben.

Gegenstand der Erfindung sind weiterhin druckempfindliche oder wärmecmpfindliche Aufzeichnungsmaterialien, die mindestens eine der erfindungsgemäßen chromogenen Lactonverbindungen oder mindestens eines der erfindungsgemäßen chromogenen Materialien enthalten.

Bcschichtungsmasson für und Verfahren zur Herstellung von druckempfindlichen Aufzeichnungsmaterialien sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in den US-Patentschriften 3 627 581, 3 775 424 und 3 35 8C9 beschrieben.

Beschichtungsmaterialien für und Verfahren zur Herstellung von wärmeempfindlichen Aufznichnungsmaterialien sind dem Fachmann ebenfalls bekannt und beispielsweise in den US-Patentschriften 3 539 375, 3 674 535 und 3 746 675 beschrieb on .

Die folgenden Hoispiule dienen der v/eiteren Erläuterung der

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Erfindung. Die angegebenen Teile sind sämtlich auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Herstellung von 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-phthalid.

Man erhitzt eine Mischung aus 3,ο g (i-Äthyl-2-methylindol-3-yl).-(2-carboxyphenyl) -keton, 2,5 g 1-Methyl-2- (2-naphthyl) · indolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während etwa 2 Stunden auf 39°C. Man kühlt die erhaltene Lösung ab und trägt sie in eine Mischung aus Eis, Toluol und Ammoniak ein. Man trennt die Toluolschicht ab, trocknet sie, behandelt sie mit Aktivkohle und filtriert. Dann gibt man Petroläther zu und erhält nach der fraktionierten Ausfällung ein kristallines Produkt, das man aus einer Toluol/Heptan-Mischung bis zu einem konstanten Schmelzpunkt von 191 bis 193 C umkristallisiert. Eine Chloroformlösung dieses Endprodukts ergibt eine blaue Färbung, wenn man das Material auf ein Aufzeichnungsblatt aufträgt, das mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtet ist.

Beispiel 2

Herstellung von 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

Man erhitzt eine Mischung aus 3,o6 g (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxyphenyl)-keton, 2,7 g 2,3-Diphenylindolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während 1o7 Minuten auf etwa 5o°C. Man kühlt die Reaktionsmischung, filtriert und kristallisiert das erhaltene Produkt aus einer Toluol/Heptan-Mischung um. Man kristallisiert 3,3 g des Produkts aus einer Toluol/Heptan-Mischung bis zu einem konstanten

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Schmelzpunkt von 227 bis 227,5 C um. Eine Chloroformlösung des Produkts ergibt beim Auftragen auf Kieselgel eine blaue Färbung.

Beispiel 3

Herstellung von 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

Man erhitzt eine Mischung aus 4,3 g (1-Äthyl-2-raethylindol-3-yl)-(2-carboxy-3,4,5,6-tetrachlorphenyl)-keton, 1,5 g 2,3-Dimethylindolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während etwa 7,5 Stunden auf 9o°C. Dann kühlt man die Reaktionsmischung, filtriert und extrahiert das Filtrat mit Toluol. Man wäscht den Toluolextrakt mit kaltem verdünntem Ammoniak, engt ein und filtriert. Man kristallisiert die erhaltenen o,9 g des Materials aus einer Toluol/Heptan-Mischung um und erhält ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 227,5 bis 223°C. Eine Lösung dieses Materials in Chloroform ergibt eine purpurne Färbung, wenn man die Lösung auf ain mit zinkmodifiziertem Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

Beispiele 4 bis 11

Nach der in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen Verfahrensweise vermischt man eine Indolizinverbindung der Formel Xb, in der Gruppen R₁₁, R₁-^ und R.. jeweils Wasserstoff atome darstellen, mit einer äquimolaren Menge (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxyphenyl)-keton und etwa 4 bis 5 g Essigsäureanhydrid pro Gramm der Mischung aus den Reaktionsteilnehmern. Dann erhitzt man die Reaktionsmischung auf 5o bis 6o°C, gießt auf Eis und stellt durch Zugabe von Ammoniumhydroxid auf einen pH-Wert von etwa 1o ein. Man filtriert das feste Produkt ab und trocknet es. Man führt

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eine Lösung des Produkts in Benzol oder Aceton durch eine mit aktiviertem Aluminiumoxid beschickte Säule, um Verunreinigungen zu entfernen. Dann engt man die Lösung ein,
kristallisiert das chromogene Material durch Zugabe von
Heptan und filtriert das feste Produkt ab und trocknet es. In der nachstehenden Tabelle I sind die Substituenten der Indolizinverbindung, der Schmelzpunkt und die Farbe angegeben, die die erhaltenen chromogenen Verbindungen auf
Kieselgel ergeben.

Beispiel 12

Herstellung von 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid.

Man erhitzt eine Mischung aus 1,5 g (i-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxyphenyl)-keton, 1,2 g 2-Phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während etwa 3o Minuten auf 5o°C. Dann gießt man das Reaktionsprodukt in eine Eis/Toluol-IIischung und extrahiert die Mischung mit Toluol. Man führt den Toluolextrakt durch ein Phasentrennungspapier, engt auf einem Dampfbad ein, verdünnt mit Petroläther, filtriert und erhält 1,7 g des Produkts. Man kristallisiert dieses Material bis zu einem konstanten Schmelzpunkt von 223 bis 224 C um. Eine Lösung des Produkts in Chloroform ergibt eine purpurne Färbung, wenn man sie auf ein Aufzeichnungsblatt aufträgt, das mit einem zinknodifizierten Phenolharz oder mit Silton-Ton beschichtet ist.

Beispiel 13

Herstellung von 3- (1 -2^;.thyl--2-r,ietliylinuol-3-yl) - 3- (2~piionyl-3-r.-.otl-.yl-6-äthylindolizin-1 -yl) -4-nitrophthalid.

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BAD

Man erhitzt eine Mischung aus 1,7 g (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy-6-nitrophenyl)-keton, 1,2 g 2-Phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während etwa 3o Minuten auf 52 C. Man gießt die Reaktionsmischung eine Mischung aus Eis, Toluol und Ammoniak. Man trennt die Toluolschicht ab, dampft sie zur Trockne ein und erhält 1,o g eines öligen Produkts, das man über Diatomeenerde chromatographiert. Man erhält bei der Chromatographie zv;ei Fraktionen, nämlich eine Portion von 4o mg mit einem Schmelzpunkt von 254°C und eine weitere Portion von 1o mg mit einem Schmelzpunkt von 225 C. Die Lösungen beider Produkte ergeben auf Kieselgel purpurne Färbungen.

Beispiele 14 bis 32

Man vermischt eine Ketosäure der allgemeinen Formel XIV mit einer Verbindung der allgemeinen Formel XV und Essigsäureanhydrid und erhitzt. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab, behandelt mit verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle II sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Farbe angegeben, die man erhält, wenn man den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein Aufzeichnungsblatt aufbringt, das mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtet ist.

Beispiel 33

Herstellung von 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2,3-diniethylindolizin-1-yl) -phthalid.

Man erhitzt eine Mischung aus 3,3 g 2-Methoxy-4-diäthylamino-2'-carboxy-benzophenon, 1,5 g 2,3-Dimothylindolizin und 1o ml Ussigsäureanhydrid während etwa 1 Stunde auf 4o C und kühlt dann in einem Eisbad ab. Man trennt das erhaltene kristalline Material durch Filtration ab und kristalli-

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siert das Material aus Heptan um, wobei man 1,2 g des Produkts erhält. Dieses Material wiia noch dreimal umkristallisiert und ergibt ein Produkt mit einem konstanten Schmelzpunkt von 192,5 bis 193,5°C. Wenn man eine Chloroformlösung des Endprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, ergibt sich eine blaue Färbung.

Beispiele 34 bis 41

Nach der in Beispiel 3 3 beschriebenen Verfahrensweise setzt man eine Ketosäure der Formel XIV in Gegenwart von Essigsäureanhydrid unter Erhitzen mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel XV um. Man trennt das feste Produkt ab und kristallisiert es bis zu einem konstanten Schmelzpunkt um. Dann verwendet man eine Lösung dieses Produkts in Chloroform zur Ausbildung einer Färbung auf einem Aufzeichnungsblatt, das mit zinkmodifiziertem Phenolharz oder Silton-Ton beschichtet ist, oder auf Kieselgel. Die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle III zusammengestellt.

Beispiele 42 bis 99

Man vermischt eine Ketosäure der Formel XIV und eine Verbindung der Formel XV mit Essigsäureanhydrid und erhitzt. Dann kühlt man die Reaktionsmischung, behandelt sie mit verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle IV sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbungen angegeben, die man erhält, wenn man den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

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Die folgenden Beispiele verdeutlichen die Herstellung von chromogenen Verbindungen oder Materialien des Pyridinon- und Chinolinon-Typs aus den entsprechenden Pyridinyl- und Chinolinyl-ketosäuren, wobei die Reaktionen jeweils zu einer Mischung der beiden Stellungsisomeren führen (siehe die Formeln XIa und XIb). Wenn nicht anders angegeben, d. h. wenn der Name des einen Isomeren für entweder die Ketosäure der Formel XIV oder das chromogene Material angegeben ist, handelt es sich bei den Verbindungen um eine Mischung aus beiden Isomeren. Beispielsweise stellt die in Beispiel 1oo verwendete Ketosäure (i-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton tatsächlich eine Mischung dieser Verbindung mit ihrem Isomeren, dem (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy-pyridin-3-yl)-keton, dar. In ähnlicher Weise handelt es sich bei der chromogenen Verbindung von Beispiel 1oo, nämlich dem 7-(1-Äthyl-2-methyI-indol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-/3.4-b/pyridin-5-on, in der Tat um eine Mischung aus dieser Verbindung und ihrem Isomeren, dem 5-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-5-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.A-h/-pyridin-7-on.

Beispiel 1oo

Hefstellung von 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl) -5,7-dihydrof uro^/3.4-b7pyridin-5-on.

Man erhitzt eine Mischung aus 1,6 g(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy-pyridin-2-yl)-keton, 1,85 g 1,2-Diphenylindolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während 1o4 Minuten auf etwa 4o°C und kühlt dann in einem Eisbad. Dann filtriert man die Reaktionsmischung und kristallisiert das Produkt mehrfach aus einer Toluol/Petroläther-Mischung um, bis man ein Produkt mit einem konstanten Schmelzpunkt von 2o6,5 bis 2o7,5°C erhält. Wenn man eine Chloroformlösung des

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Endprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, ergibt sich eine blaue Färbung.

Beispiele 1o1 bis 1o5

Nach der in Beispiel 1oo beschriebenen Verfahrensweise setzt man (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) - (3-carboxypyridin-2-yl) -keton in Gegenwart von Essigsäureanhydrid unter Erhitzen mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel XV um. Das Reaktionsprodukt v/ird abgetrennt und bis zu einem konstanten Schmelzpunkt umkristallisiert. Dann verwendet man eine Lösung eines jeden Produkts dazu, eine Färbung auf einem mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichteten Aufzeichnungsblatt hervorzurufen. Die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle V zusammengestellt.

Beispiele 1o6 bis 122

Man vermischt eine Ketosäure der allgemeinen Formel XIV und eine Verbindung der allgemeinen Formel XV mit Essigsäureanhydrid und erhitzt. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab, behandelt sie mit verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle VI sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbung angegeben, die man erhält, wenn man den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

Beispiel 123

Herstellung von 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(2 , 5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-/3.4-b7pyridin-7-on.

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Man erhitzt eine Lösung von o,5o g 2-(2,5-Dimethoxyphenyl)-indolizin und o,68 g (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)- (3-carboxypyridin-2-yl)-keton in 15 ml Essigsäureanhydrid 'während 2 Stunden auf 5o C. Dann gießt man die Lösung in 15o ml Wasser, stellt mit Ammoniumhydroxid auf einen pll-U'ert von 9,8 ein und rührt während einer Stunde. Dann extrahiert man mit Benzol. Durch Verdampfen des getrockneten Benzolextrakts unter vermindertem Druck erhält man 1,13 g des Produkts. Das Infrarotspektrum zeigt eine starke Lactoncarbonylbande bei 1775 cm . Das Dünnschichtchromatogramm zeigt einen überwiegenden grünen Flecken und einen kleineren bläulichen Flecken. Eine Lösung des Produkts in Chloroform ergibt nach dem Auftragen auf ein mit einem zinkmodifizierten PhenoJharz oder mit Silton-Ton beschichtetes Aufzeichnungsblatt eine grüne Färbung.

Beispiele 124 bis 129

Nach der in Beispiel 123 beschriebenen Verfahrensweise setzt man (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton in Gegenwart von L'ssigsäureanhydrid unter Erhitzen mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel XV um. Man isoliert das Reaktionsprodukt und verwendet eine Chloroformlösung eines jeden Produkts dazu, 'auf einem mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichteten Aufzeichnungsblatt eine Färbung zu erzeugen. Die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die erhaltenen Crgebnisse sind in der Tabelle VII zusammengestellt.

Beispiele 13o bis 146

Man vermischt eine Kctosäurc der Formel XIV und eine Verbindung der r.'irmoL XV mit Ltlssigsäureanhydrid und erhitzt. Unnn kühlL im in ti Lu Rt-aktionsmischung ab, behandelt sie mit einer v· -LiIUn:-.! --Mi /.nimoniumhydroxidlösung und extrahiert

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mit Toluol. In der Tabelle VIII sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbungen angegeben, die man erhält, wenn man den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

Beispiel 147

Herstellung von 3- (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl) -1 ,3-dihydrofuro/3 . 4-h>7chinolin-1-on

Man erhitzt eine Mischung aus 3,4 g (i-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxychinolin-2-yl)-keton, 2,1 g 1-Methyl-2-phenylindolizin und 1o ml Essigsäureanhydrid während 118 Minuten auf 4o°C und gießt dann in eine Mischung aus Eis, Toluol und Ammoniak. Man trennt die Toluolschicht ab, engt sie auf etwa 15o ml ein, behandelt sie mit Aktivkohle und filtriert. Dann füllt man mit Petroläther auf 1 1 auf und filtriert eine rotgefärbte Verunreinigung ab. Am nächsten Tag filtriert man das kristalline Material ab und kristallisiert es aus einer Toluol/Petroläther-Mischung um, wobei man ein Produkt mit einem Schmelzpunkt von 198 bis 199°C erhält. Wenn man eine Lösung des Produkts in Chloroform auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, erhält man eine blaue Färbung.

Beispiele 148 bis 153

Man vermischt eine Ketosäure der Formel XIV und eine Verbindung der Formel XV mit Essigsäureanhydrxd und erhitzt. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab, behandelt sie mit verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle IX sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbung angegeben, die man erhält, wenn man

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den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

Beispiel 154

Herstellung von 3- (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl) -3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinolin-1-on

Man rührt eine Mischung aus 2,ο g (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinolin-2-yl)-keton,1,4 g 1,2-Diphenylindolizin und Io ml Essigsaureanhydrid während 1 Stunde bei Raumtemperatur. Dann bringt man die Mischung durch Kratzen zur Kristallisation, filtriert den gebildeten Niederschlag ab und erhält 2,6 g eines Produkts. Das Produkt wird wiederholt bis zu einem konstanten Schmelzpunkt von 265 bis 266 C umkristallisiert. Wenn man eine Lösung des Produkts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, so erzielt man eine grüne Färbung.

Beispiele 155 bis 162

Man vermischt eine Ketosäure der Formel XIV und eine Verbindung der Formel XV mit Essigsaureanhydrid und erhitzt. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab, behandelt sie mit verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle X sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbungen angegeben, die man erhält, wenn man den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

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Beispiel 163

Herstellung von 7-^-Phenyl-S-methyl-ö-äthylindolizin-i-yl)-7-(1 -äthyl-2-methylindol-3-yl) -5 ,7-dihydrofuro/3. 4-k>7pyrazin-5-on

Man rührt eine Mischung aus 3,1 g (i-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxypyrazin-3-yl)-keton, 2,4 g 2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl-indolizin und 25 ml Essigsäureanhydrid während etwa 1,5 Stunden bei Raumtemperatur. Dann gießt man die Reaktionsmischung in eine Mischung aus Eis und Toluol und stellt die Mischung durch Zugabe von kaltem Ammoniumhydroxid alkalisch. Man trennt die Toluolschicht ab, trocknet sie mit Phasentrennungspapier, engt ein, verdünnt mit Petroläther und chromatographiert über Aluminiumoxid. Man eluiert die Verunreinigungen mit Toluol und Äthylacetat. Dann trennt man den das Produkt enthaltenden Teil der Aluminiumoxidsäule ab und eluiert das Produkt mit Methanol aus dem Aluminiumoxid. Man verdampft das Methanol und löst den erhaltenen Feststoff in Toluol, worauf man Petroläther zugibt. Nach dem Stehenlassen während einiger Tage filtriert man die Lösung ab und dampft das Filtrat ein, wobei man o,1 g des Produkts erhält. Wenn man eine Lösung des Produkts auf ein mit zinkmodifiziertes Phenolharz oder mit Silton-Ton beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, so ergibt sich eine blaue Färbung.

Beispiele 164 bis 169

Man vermischt eine Ketosäure der Fomrel XIV und eine Verbindung der Formel XV mit Essigsäureanhydrid und erhitzt. Man kühlt die Reaktionsmischung, behandelt sie mit verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle XI sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbungen angegeben, die man erhält, wenn man den

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Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit zinkmodifiziertem Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt.

Beispiel 17o

Herstellung von 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b_7chinoxalin-3-on

Man erhitzt eine Mischung aus 3,6 g (i-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton, 2,ο g 2-Phenyl-3-methylindolizin und 1 ο ml Essigsäureanhydrid während 45
Minuten auf 35 bis 36 C. Dann gießt man die Reaktionsmischung in eine Mischung aus Eis, Ammoniak und Toluol. Man trennt den Toluolanteil ab und engt ihn ein, wobei man o,9 g eines Materials erhält, das man zweimal aus einer Toluol/ Petroläther-Mischung umkristallisiert. Das Endprodukt besitzt einen Schmelzpunkt von 188 bis 189°C. Wenn man eine Lösung des Produkts auf ein mit einem zinkmodifizierten
Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, erhält man eine blaue Färbung.

Beispiele 171 bis 187

Man vermischt eine Ketosäure der Formel XIV und eine Verbindung der Formel XV mit Essigsäureanhydrid und erhitzt. Dann kühlt man die Reaktionsmischung ab, behandelt mit
verdünntem Ammoniumhydroxid und extrahiert mit Toluol. In der Tabelle XII sind die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die Färbungen angegeben, die man erhält, wenn man den Toluolextrakt des Reaktionsprodukts auf ein mit zinkmodifiziertem Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt
aufträgt.

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Beispiel 188

Herstellung von 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1-methyl-2-phenyl-indolizin-3-yl)-naphthalid.

Man rührt eine Mischung von 3,2 g 8-(p-Dimethylaminobenzoyl) 1-naphthoesäure, 2,1 g 2-Phenyl-1-methylindolizin und 25 ml Essigsäureanhydrid während 24 Minuten bei 9 4°C. Man kühlt die Reaktionsmischung und gießt sie in eine Mischung aus Eis, Ammoniak und Toluol. Man trocknet die Toluolphase mit Hilfe eines Phasentrennungspapiers. Dann engt man die Lösung ein und verdünnt mit Petroläther. Durch Filtrieren erhält man 3,3 g des Produkts, das man bis zu einem konstanten Schmelzpunkt von 171 bis 171,5 C umkristallisiert.

Wenn man eine Lösung des Produkts auf ein mit einem zinkmodifizierten Phenolharz beschichtetes Aufzeichnungsblatt aufträgt, so ergibt sich eine grüne Färbung, während man beim Auftragen des Produkts auf ein mit Silton-Ton beschichtetes Aufzeichnungsblatt eine blaue Färbung erhält.

Beispiele 189 bis 192

Nach der Verfahrensweise von Eeispiel 188 setzt man 8-(p-Diiflethylaminobenzoyl)-1-naphthoesäure unter Erhitzen in Gegenwart von Essigsäureanhydrid mit einer im wesentlichen äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel XV um. Man trennt das Reaktionsprodukt ab und kristallisiert es bis zu einem konstanten Schmelzpunkt um. Man setzt eine Lösung eines jeden Produkts dazu ein, eine Färbung auf einem mit zinkmodifiziertem Phenolharz beschichteten Aufzeichnungsblatt und einem mit Silton-Ton beschichteten Aufzeichnungsblatt zu erzeugen. Die eingesetzten Reaktionsteilnehmer und die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle XIII zusammengestellt.

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Beispiel 193

a) Herstellung von i-Carbäthoxy-2-phenylindolizin

Man erhitzt eine Lösung von 14,86 g (o,o9o Mol) Äthyl-2-pyridinacetat und 8,96 g (o,o45 Mol) OG-Bromacetophenon in 4o ml Aceton v/ährend 7 Stunden zum Sieden am Rückfluß. Dann zieht man das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab und gibt 4o ml 2n Chlorv/asserstoff säure zu. Nach dem Stehenlassen während mehrerer Stunden gibt man 2oo ml Diäthyläther zu, filtriert die Mischung und erhält 5,83 g des gewünschten Produkts, das bei 1o1 bis 1o3°C schmilzt.

Man trennt die Ätherschicht von dem Filtrat ab und dampft auf ein Volumen von 25 ml ein. Hieraus gewinnt man weitere 3,8o g des gewünschten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 1o1 bis 1o3°C. Die Gesamtausbeute beträgt 8o,7 %.

b) Herstellung von 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-/3.4-b/pyridin-5-on

Man erhitzt eine Lösung von 1,23 g (o,oo4 Mol) (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton und 1,o6 g (o,oo4 Mol) i-Carboäthoxy-2-phenylindolizin in 1o ml Essigsäureanhydrid während 1,5 Stunden auf 6o°C. Dann gießt man die Lösung in 15o ml Wasser und bringt sie langsam mit 2o %-iger Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 7,o. Um die Hydrolyse des Esters möglichst gering zu halten, bewirkt man die endgültige pH-Einstellung mit einer verdünnten Natriumbicarbonatlösung.

Man löst den isolierten Feststoff in Toluol und behandelt ihn mit Aktivkohle und wenig Aluminiumoxid (Al O). Dann dampft man die Toluollösung unter vermindertem Druck ein

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und erhält 1,79 g (8o %) des gewünschten Produkts. Das
Dünnschichtchromatogramm (Siliciumdioxid) zeigt eine überwiegende Menge eines blauen Isomeren und eine geringere
Menge eines langsamer wandernden blauen Isomeren.

Man chromatographiert einen aliquoten Anteil des Materials über einer kleinen, mit Aluminiumoxid beschichteten Säule und erhält ein annähernd weißes Produkt mit einem Schmelzpunkt von 169 bis 171 C. Es handelt sich dabei ausschließlich um das Hauptisomere.

Eine Lösung des Produkts in Toluol ergibt beim Auftragen
auf sowohl mit Phenolharz als auch mit Silton-Ton beschichteten Aufzeichnungsmaterialien eine blaue Färbung.

Beispiel 194

Herstellung von 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

Man erhitzt eine Lösung von 1,78 g (o,oo58 Mol) (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxyphenyl)-keton und 1,54 g (o,oo58 Mol) 1-Carboäthoxy-2-phenylindolizin (siehe Beispiel 193a) in 2o ml Essigsäureanhydrid während 2,5 Stunden auf 6o C.

Man tropft die Lösung in 25o ml Wasser, das 17,5 g Natriumhydroxid enthält. Nach 2-stündigem Rühren bei Raumtemperatur filtriert man den erhaltenen schwach bernsteinfarbenen Feststoff ab und erhält 3,11 g eines Produkts. Das Dünnschichtchromatogramm (Siliciumdioxid) zeigt eine gute Menge eines sich schnell bewegenden blauen, eine geringere
Menge eines langsamer wandernden roten und eine geringe
Menge eines zweiten blauen Isomeren.

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Man chromatographiert das Produkt über eine kurze, schnelllaufende, mit Kieselgel beschichtete Säule (5o g) unter Verwendung von 5 % Aceton enthaltendem Toluol als Elutionsmittel. Man erhält 2,65 g (Ausbeute = 8o,5 %) eines hellbraunen Feststoffs. Das Dünnschichtchromatogramm zeigt ein sich schnell bewegendes blaues Isomeres und die Spur eines langsamer wandernden roten Isomeren.

Man chromatographiert einen aliquoten Anteil erneut und erhält eine gereinigte Probe mit einem Schmelzpunkt von 157 bis 159°C.

Beispiel 195

Herstellung von 7-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-7-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7~ pyridin-5-on

Man erhitzt eine Lösung von 1,o3 g (o,oo3 Mol) (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton und o,8o g (o,oo3 Mol) i-Carboäthoxy-2-phenylindolizin (siehe Beispiel 19 3a) in 15 ml Essigsäureanhydrid während 2 Stunden auf 6o°C. Dann gießt man die Lösung in 15o ml Wasser und bringt langsam mit einer verdünnten Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 7,o. Man gibt weitere verdünnte Natriumbicarbonatlösung zu und rührt die Mischung während 2 Stunden.

Man extrahiert das Produkt mit Toluol, behandelt mit Aktivkohle und dampft es unter vermindertem Druck ein. In dieser ϊ-Jeise erhält man 1,63 g (92,6 %) eines hellgrauen Pulvers.

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- 55 - 30Q8475

Das Dünnschichtchromatogramin zeigt eine überwiegende Menge eines Schnellaufenden grünen Flecks und eine geringe Menge eines langsamer laufenden grünen Flecks.

Man kristallisiert einen aliquoten Anteil von o,153 g erneut aus Äthanol um und erhält o,13o g eines weißen Produkts mit einem Schmelzpunkt von 218 bis 219°C.

Eine Lösung des Produkts in Toluol ergibt sowohl auf mit Phenolharz als auch mit Silton-Ton beschichteten Aufzeichnungsmaterialien eine grüne Färbung.

Beispiel 196

Herstellung von 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-carboäthoxy-2~phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

Man erhitzt eine Lösung von 1,36 g (o,oo4 Mol) (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton und 1,06 g (o,oo4 Mol) 1-Carboäthoxy-2-phenylindolizin (siehe Beispiel 193 a) in 1 ο ml Essigsäureanhydrid während 2 Stunden auf 55 bis 60 C
abgekühlten Lösung ein.

Stunden auf 55 bis 60 C. Die Kristallisation setzt in der

Man gießt die Mischung in Wasser und bringt langsam mit einer verdünnten Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 9,o. Nach 2-stündigem Rühren bei Raumtemperatur filtriert man den Feststoff ab und gibt schließlich 1o ml einer Mischung aus 5o % Aceton und Wasser zu. In dieser Weise erhält man 2,2 g eines hellbraunen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 172 bis 17 5°C. Man pulverisiert das Material weiter, wäscht es auf einem Filter mit 5 ml Aceton und erhält 1,7o g (72,6 %) eines hellcremefarbenen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 186,5 bis 188,o°C.

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Das Dünnschichtchromatogramm (Siliciumdioxid) zeigt praktisch ausschließlich ein schneller laufendes grünes Isomeres und eine sehr geringe Menge eines zweiten Isomeren.

Beispiel 197

Herstellung von 7,7-Bis(i-carboäthoxy-Z-phenylindolizin-S-yl)-5,7-dihydrofuro^3.4-b/pyridin-5-on

Man erhitzt eine Mischung aus o,15 g (o,oo1 Mol) Chinolinsäureanhydrid, o,53 g (o,oo2 Mol) i-Carboäthoxy-2-phenylindolizin (siehe Beispiel 193a) und 1o ml Essigsäureanhydrid auf 75°C. Die Materialien lösen sich langsam und ergeben eine grüne Färbung. Nach 2 Stunden verbleibt noch eine wesentliche Menge nichtumgesetzten Indolizins. Man erhöht die Temperatur während weiterer 2 Stunden auf 85°C. Das Dünnschichtchromatogramm eines aliquoten Anteils zeigt eine erhöhte Menge des Produkts und eine verminderte Menge des als Ausgangsmaterial eingesetzten Indolizins. Die Reaktion wird während weiterer 16 Stunden bei 6o C fortgesetzt.

Man gießt die Lösung in 1oo ml Wasser und bringt langsam mit verdünnter Natriumhydroxidlösung auf einen pH-Wert von 8,5. Man erhitzt die etwas klebrige Masse mit Toluol. Durch Eindampfen der Toluolschicht erhält man ο,46 g des Produkts, dessen Dünnschichtchromatogramm (Siliciumdioxid) eine geringe Menge nichtumgesetzten Indolizins, eine schneller laufenden hellen Flecken und einen langsamer laufenden grünen Flecken zeigt.

Das Material wird über 1o g Kieselgel chromatographiert.

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Die Mittelfraktion ergibt ο,17 g des festen Produkts, das eine Mischung der Isomeren darstellt.

Die Lösung des Produkts in Toluol ergibt beim Auftragen auf sowohl mit Phenolharz als auch mit Silton-Ton beschichteten Aufzeichnungsmaterialien eine grüne Färbung.

TABELLE I

Beispiel

Indolizin Substituenten

1o

12

Schmelzpunkt

Verdunkelung oder
Erweichung

Zersetzung

Färbung auf Kieselgel

-©-OCH

^H3	II
H	II
H	C₂H₅
H	C₂H₅
H	H
CH₃	H
H	H
H	H

2o8°C
19 6°C
145°C
138°C
165°C
17o°C
115°C

212-216°C

2o8-212°C

2oo-2o5°C

14 5-15o°C

171-175°C

145-15o°C

165-17o°C

174-178°C

Blau Blau Blau Blau Blau Blau Blau Blau

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TABELLE Ii

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV Verbindung der Formel XV

Erzeugte Färbung

CD CO CD CD CaJ CO

14 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2

keton

15 (1-Äthyl-a-methylindol-a-yl)-(2

keton

16 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 keton

17 (1-Äthyl~2-methylindol-3-yl)-(2 keton

18 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 keton

19 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 tetrachlorphenyl)-keton

20 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 tetrachlorphenyl)-keton

21 (1--Äthyl-2-methylindol-3-yl) - (2 tetrachlorphenyl)-keton

22 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 tetrachlorphenyl)-keton

23 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 tetrachlorphenyl)-keton

24 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 tetrachlorphenyl)-keton

25 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2 tetrachlorphenyl)-keton

-carboxyphenyl)-

-carboxy-3,4,5,6-

2-Methylindolizin Purpur

2-Phenyl-3-methylindolizin Purpur 1,2-Dimethylindolizin Purpur 2-Phenyl-5-methylindolizin Purpur 2-(2-Pyridyl)-indolizin Blau

2-Methylindolizin Blau

2-Phenylindolizin Blau

1-Methyl-2-phenylindolizin Blau 2-Phenyl-3-methylindolizin Blau 1-Methyl-2-naphthylindolizin Blau 1,2-Diphenylindolizin Grün 1,2-Dimethylindolizin Rot

CD CD CO

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV

TABELLE II (Fortsetzung)

Verbindung der Formel XV

Erzeugte Färbung

O
CD
CO
00

26 (1,2-Dimethylindol-3-yl)-(2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

27 (1,2-Dimethylindol-3-yl)-(2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

28 (1 HYIethyl-2-phenyllndol-3-yl) - (2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

29 (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-(2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

30 (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-(2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

31 (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-(2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

32 (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-(2-carboxy-3-nitrophenyl)-keton

2-Phenylindolizin Blau

2-Phenyl-5-methylindolizin Purpur 1-Methyl-2-phenylindolizin Blau 1-Methyl-2-naphthylindolizin Blau 1,2-Diphenylindolizin Grün 1,2-Dimethylindolizin Blau 2-Phenyl-5-methylindolizin Grün

CD CD OO

TABELLE III

CaJ O CD CaJ OO S O -J -J ro

Bei spiel	Ketosäure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Aus beute	Schmelz punkt (⁰C)	Erzeu Farbe	gte Färbung Saurer Reak- tionsteilnehmer
34	2-Carboxy-4,4'-bis(dimethyl amine)) -benzophenon	1-Methyl-2-phenylindoli- zin	44 %	171-172	Blau	zinkmodifiziertes Phenolharz
35	2-Methoxy-4-diäthylamino-2'- carboxybenzophenon	i-Methyl-2-phenylindoli- zin	37 %	2o6-2o8	Blau	zinkmodifizier tes Phenolharz
36	2-Äthoxy-4-diäthylamino-2'- carboxybenzophenon	2-(2,5-Dimethoxypheny1)- indolizin	95 %	95-98	Grün	Silton-Ton
37	2-Carboxy-4,4■-bis(dimethyl- amino)-benzophenon	2-Phenyl-3-methyl-6- äthylindolizin		226-228	Purpur	Kieselgel
38	2-Carboxy-4,4'-bis(dimethyl- amino)-benzophenon	2-Phenyl-3-methyl-in dolizin	16 %	193-194	Blau	zinkmodifi ziertes Phe nolharz
39	2-Carboxy-4,4'-bis(dimethyl- amino)-benzophenon	1-Methyl-2-(2-naphthyl)- indolizin	89 %	217-22Ο	Blau	zinkmodifi ziertes Phe nolharz
4o	2-Carboxy-4,4'-bis(dimethyl amine) -benzophenon	2- (2-Pyridyl)-indolizin	61 %	19 6,5- 197,ο	Blau grün	zinkmodifizier tes Phenolharz
41	2-Carboxy-4,4'-bis(dimethyl)- amino)-benzophenon	1-Phenl-2-(2-pyridy1)- indolizin	5 %	245-246	Blau grün	zinkmodifizier tes Phenolharz

TABELLE IV

σ co

CD CO OD

Bei spiel	Ketosäure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
42	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	2-Methylindolizin	Blaugrün
43	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	2-Phenylindolizin	Blau
44	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	1-Methyl-2-phenylindolizin	Blaugrün
45	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
46	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	1,2-Diphenylindolizin	Grün
47	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	2-Phenyl-3~methyl-6-äthylindoli- zin	Blau
43	4'-Diäthylamino-2-carboxybenzophenon	2-Phenyl-5-methylindolizin	Blaugrün
49	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	2-Methylindolizin	Grün
5o	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	2-Phenylindolizin	Grün
51	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	1-Methyl-2-phenylindolizin	Grün
52	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	2-Phenyl-3-methylindolizin	Grün
53	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	1,2-Diphenylindolizin	Grün
54	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	2-Phenyl-3-methyl-6-äthylindoli- zin	Grün
55	4'-Diäthylamino-2-carboxy-3,4,5,6-tetra- chlorbenzophenon	2-Phenyl-5-methylindolizin	Grün

(Ti

CD CD OO

(J\

Bei-SDiel

TABELLE IV (Fortsetzung) Ketosäure der Formel XIV Verbindung der Formel XV

2-Carboxy~4,4'-bis(dimethylamine)-benzophenon

2-Carboxy-4,4'-bis(dimethylamino)-benzophenon

2-Carboxy-4,4'bis(dimethylamino)-benzophenon

2-Carboxy-4,4'-bis(dimethylamino)-benzophenon

2-Carboxy-2'-methoxy-4'-N-methyl-N-p-tolylaminobenzophenon

8 2-Carboxy-2'-methoxy-4'-N-methyl-N-p-tolylaminobenzophenon

2-Carboxy-2'-methoxy-4'-N-methyl-N-p-tolylaminobenzophenon

Erzeugte Färbung

2-Methylindolizin

2-Phenylindolizin

2-Phenyl-3-methylindolizin

1,2-Diphenylindolizin

2-Phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin

2-Phenyl-5-methylindolizin

2-Methyl-3-phenylindolizin

2- (2-Pyridyl)-indolizin

2-Methylindolizin

2-Phenylindolizin

1-Methy1-2-phenylindolizin

2-Phenyl-3-methylindolizin

1,2-Diphenylindolizin

2-Phenyl-5-methylindolizin

Blau

Purpur

Blau

Purpur

Blau

Blaugrün

Blau

Grün

Blau

TABELLE IV (Fortsetzung)

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV Verbindung der Formel XV

O O CjO OO

2— Carboxy-3/4,5,6-tetrachlor-2'-methoxy-4'-diäthylaminobenzophenon' ·

2— Carboxy-3,4,5,6-tetrachlor-2'-methoxy-4¹ diäthylaminobenzophenon

2-Carboxy-3,4,5,6-tetrachlor-2'-methoxy-4'-diäthylaminobenzophenon

4 2-Carboxy-3,4,5,6-tetrachlor-2'-methoxy-4'-diäthylaminobenzophenon

2-Carboxy-3,4,5,6-tetrachlor-2'-methoxy-4'-diäthylaminobenzophenon

2-Carboxy-2'-methoxy-4'-cyclohexylaminobenzophenon

Erzeugte Färbung

2-Methylmdolizxn	Grün	I U) I	008475
2-Phenylindolizin	Grün
1-Methyl-2-phenylindolizin	Grün
2-Phenyl-3-methylindolizin	Grün
1,2-Diphenylindolizin	Grün
2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- indolizin 2-Phenyl-5-methylindolizin	Grün Grün
2-Methylindolizin	Blaugrün
2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
1,2-Diphenylindolizin	Grün
2-Phenyl-2-methyl-6-äthyl- indolizin	Grün
2-Phenyl-5-methylindolizin	Blau

TABELLE IV (Fortsetzung)

CO σ ο co co

CD -J ■<I JSJ

Bei spiel	Ketosäure der Formel XIV	-n-butoxy-4'-diäthylaminobenzo-	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
82	2-Carboxy-2' phenon	-n-butoxy-4'-diäthylaminobenzo-	1-Methyl-2-phenylindolizin	Grün
83	2-Carboxy-2' phenon	-n-butoxy-4'-diäthylaminobenzo-	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
84	2-Carboxy-2' phenon	-n-butoxy-4'-diäthylaminobenzo-	1 ,2-Diphenylindolizin	Grün
85	2-Carboxy-2' phenon	n-butoxy-4'-diäthylaminobenzo-	2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- indolizin	Blau
86	2-Carboxy-2' phenon	-morpholinobenzophenon	2-Phenyl-5-methylindolizin	Grün
87	2-Carboxy-4'	-morpholinobenzophenon	1-Methyl-2-phenylindolizin	Blau
88	2-Carboxy-4'	-morpholinobenzophenon	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
89	2-Carboxy-4'	-morpholinobenzophenon	1,2-Diphenylindolizin	Blau
9o	2-Carboxy-4'	-morpholinobenzophenon	2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- indolizin	Blau
91	2-Carboxy-4'	-methoxy-4'-diäthylaminobenzo-	2-Phenyl-5-methylindolizin	Blau
92	2-Carboxy-2' phenon	-methoxy-4'-diäthylaminobenzo-	2-Methylindolizin	Blaugrün
93	2-Carboxy-2' phenon	-methoxy-4'-diäthylaminobenzo-	2-Phenylindolizin	Grün
94	2-Carboxy-2' phenon	-methoxy-4'-diäthylaminobenzo-	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
95	2-Carboxy-2' phenon	1,2-Diphenylindolizin	Grün

cn

CD CD CJO J> -J cn

TABELLE IV (Fortsetzung)

O O CjO OO

Bei spiel	2-Carboxy-2' phenon	Ketosaure	der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
96	2-Carboxy-2' phenon	-methoxy-4	V-diäthylaminobenzo-	2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- indolizin	Blau
97	2-Carboxy-2' phenon	-methoxy-4	¹-diäthylaminobenzo-	2-Phenyl-5-methylindolizin	Blaugrün
98	2-Carboxy-2' phenon	-methoxy-4	¹-diäthylaminobenzo-	2-Methyl-3-phenylindolizin	Grün
99	-methoxy-4	¹-dimethylaminobenzo-	2- (2-Pyridyl)-indolizin	Grün

O O OO

TABELLE V

Hoispiel

Verbindung dor Formel XV

AusbeuLo

Schmelzpunkt

Piirbuny auf mit zinkmodifiziertem Phenolharz beschichtetem
Aufzeichnungsblatt

	1o1	2,3-Dimethylindolizin	69 %	218-219	Blau
	1o2	2-Phenylindolizin	33 %	2oo-2o1	Blau
O	1o3	2-(p-Dimethylaminophenyl)- indolizin	37 %		Blau
co O	1o4	2-Phenyl-3-methylindolizin		226-227,5	Blau
O OO co	1o5	2-Phenyl-3-methyl-6-äthylin- dolizin			Purpur

CD CD OO

TABELLE VI

O O CO OO

Bei spiel	Ketosäure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
1o6	(1-Äthyl-2-methylindol-3'-yl)- (3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2-Methylindolizin	Purpur
1o7	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	1-Methyl-2-phenylindolizin	Blau
1o8	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
1o9	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	1-Methyl-2-naphthylindolizin	Blau
11o	(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- pyrind-2-yl)-keton	1,2-Dimethylindolizin	Purpur
111	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2-Phenyl-5-methylindolizin	Blau
112	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2-Methyl-3-phenylindolizin	Purpur
113	(1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) - (3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2- (2-Pyridyl)-indolizin	Blau
114	(1,2-Dimethylindol-3-yl)-(3-carboxypyridin- 2-yl)-keton	2-Methylindolizin	Purpur
115	(1, 2-Dimethylindol-3-yl)-(3-carboxypyridin- 2-yl)-keton	2-Phenyl-3-methylindolizin	Purpur
116	(1,2-Dimethylindol-3-yl)-(3-carboxypyridin- 2-yl)-keton	1 ,2-Diphenylindolizin	Purpur
117	(1,2-Dimethylindol-3-yl)-(3-carboxypyridin- 2-yl) keton	1,2-Dimethylindolizin	Rot

CD O OO

VT/NMK1,1,1·: VJ. (1'OrUiPl /.πιHJ_)_

O Ca) CD CD CaJ CO

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV Verbindung dor Formel XV

(1-Isopentylpyridin-2-yl)

2-methylindol-3-yl) ■ -keton

2-methylindol-3-yl) -keton

(3-carboxy-(3-carboxy-
(3-carboxy-(3-carboxy-
(3-carboxy-

Erzcuyte Färbung

1-Methyl-2-phenylindolizin Blau 1-Methyl-2-naphthylindolizin Blau 1,2-Diphenylindolizin 1,2-Dimethylindolizin

Blaugrün

Purpur

2-Phenyl-5-methylindolizin Blau

TABELLE VII

Beispiel

Verbindung der Formel XV Infrarotspektrum, Schmelzpunkt Färbung auf mit zink-Bande bei modifiziertem Phenol

harz beschichtetem Aufzeichnungsblatt

CO O CD CO OO

124 5-Methyl-2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin

125 2-(p-Dimethylaminophenyl)-indolizin

126 2-Phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin

127 2-Phenylindolizin

128 2-Phenyl-3-methylindolizin

129 1-Methyl-2-phenylindolizin

cm

-1

122-124 C

cm

-1

Blau

Grün

Blaugrün

Grün

CD CD OO -P-

TABELLE VIII

ο co O O OO OO

Bei spiel	Ketosäure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
13o	(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	1,2-Diphenylindolizin	Grün
131	(4-Diäthylamino-2-äthoxyphGnyl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2,3-Dimethylindolizin	Blau
132	(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2-Pheny1-3-methyl-6-äthy1- indolizin	Blau
133	(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxy- pyridin-2-yl)-keton	2-(p-Chlorphenyl)-indolizin	Grün
134	(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxy-	2-(2-Pyridyl)-indolizin	Grün
	pyridin-2-yl)-keton
135	(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-y1)- (3-carboxypyridin-2-yl)-keton	1-Methyl-2-phenylindolizin	Grün
136	(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-y1)- (3-carboxypyridin-2-yl) -keton	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blaugrün
137	(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- (3-carboxypyridin-2-yl)-keton	1-Methyl-2-naphthylindolizin	Grün
138	(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-y1)- (3-carboxypyridin-2-yl)-keton	1,2-Diphenylindolizin	Grün
139	(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-y1)- (3-carboxypyridin-2-yl)-keton	2,3-Dimethylindolizin	Blau
14o	(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- (3-carboxypyridin-2-yl)-keton	2-Phenyl-5-methylindolizin	Blaugrün

O I

CO O O CXD

cn

TABELLE VIII (Fortsetzung)

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV

Verbindung der Formel XV

Erzeugte Färbung

141 (2,3,6,7-Tetrahydro-1H,SH-benzo/ij/chinolizin-9-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton

142 (2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/i j/chinolizin-9-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton

143 (2,3,6,7-Tetrahydro-1H, 5H-benzo/i;i7chinolizin-9-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton

144 (2,3,6,7-Tetrahydro-1H, 5H-benzo/I;i 7chinolizin-9-y1)-(3-carboxypyridin-2⁼yl)-keton

145 (2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/i27chinolizin-9-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton

146 (2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/l2?chinolizin-9-yl)-(3-carboxypyridin-2-yl)-keton 2-Phenylindolizin

Grün

1-Methyl-2-(p-methoxyphenyl)-Grün indolizin

2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- Grün indolizin

2-(p-Chlorphenyl)-indolizin Grün

2-(2,5-Dimethoxyphenyl)-in- Grün dolizin

2-(p-Methoxyphenyl)-indoli- Grün zin

CD CD OO

TABELLE IX

σ co ο ο co 00

KJ

Bei spiel	Ketosäure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
148	(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- chinolin-2-yl)-keton	2-Phenylindolizin	Blau
149	(1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) - (3-carboxy- chinolin-2-yl)-keton	2-Phenyl-3-inethylindolizin	Blau
15ο	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- chinolin-2-yl)-keton	1-Methyl-2-naphthylindoli- zin	Blau
151	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- chinolin-2-yl)-keton	1,2-Dimethylindolizin	Blau
152	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxy- chinolin-2-yl)-keton	2-Phenyl-5-methylindolizin	Blau
153	(1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) - (3-carboxy- chinoly-2-yl)-keton	2-Methyl-3-phenylindolizin	Blau

CD CD CO

cn

TABELLE X

O CO O O

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV

155 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

156 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

157 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

158 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

159 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

16o (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

161 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton

162 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-chinolin-2-yl)-keton Verbindung der Formel XV

Erzeugte
Färbung

carboxy-	2-Phenylindolizin	Grün	I
carboxy-	1-Methyl-2-phenylindolizin	Grün	-j U) I
carboxy-	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
carboxy-	1-Methyl-2-naphthylin- dolizin	Grün
carboxy-	2,3-Dimethylindolizin	Blau
carboxy-	2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- indolizin	Blau
carboxy-	2- (p-Chlorphenyl)-indolizin	Grün
carboxy-	2-(p-Methoxyphenyl)-indoli-	Grün

zxn

CD CD OD

TABELLE XI

Bei spiel	Ketosüure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
164	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy- pyrazin-3-yl)-keton	2-Phenylindolizin	Blau
165	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy- pyrazin-3-yl)-keton	1-Methyl-2-phenylindolizin	Blau
166	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy- pyrazin-3-yl)-keton	2-Phenyl-3-methylindolizin	Blau
167	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy- pyrazin-3-yl)-keton	1-Methy1-2-naphthylindoli- zin	Blaugrün
168	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxy- pyrazin-3-yl)-keton	1,2-Diphenylindolizin	Blau
169	(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)(2-carboxy- pyrazin-3-yl)-keton	2-Methyl-3-phenylindolizin	Blau

O O OO

TABELLE XII

O
Ca)
O
O
C*>
CO

Beispiel

Ketosäure der Formel XIV Verbindung der Formel XV

171 (1-Äthyl-2~methylindol-3-yl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

172 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yI)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

173 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

174 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yI)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

175 (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

176 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

1 77 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

1 78 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

179 (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton

18o (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl) -keton

181 (4-diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-(3-carboxychinoxalin-2-yl)-keton Erzeugte Färbung

2-Phenylindolizin

Blau

1-Methyl-2-phenylindolizin Blauschwarz 1-Methyl-2-naphthylindolizin Blauschwarz 1,2-Diphenylindolizin

Blauschwarz

2-Methyl-3-phenylindolizin Purpur 1-Methyl-2-phenylindolizin Grün 2-Phenyl-3-methylindolizin Grün 1-Methyl-2-naphthylindolizin Grün 1,2-Diphenylindolizin

2,3-Dimethylindolizin

Grün

Blaugrün

2-Phenyl-5-methylindolizin Blaugrün

CD O OO -P-

TABELLE XII (Fortsetzung)

U) CD O CO OO

Bei spiel	Ketosaure der Formel XIV	Verbindung der Formel XV	Erzeugte Färbung
182	(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-(3-carboxy- chinoxalin-2-yl)-keton	1-Methyl-2-phenylindolizin	Grünschwarz
183	(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-(3-carboxy- chinoxalin-2-yl)-keton	2-Phenyl-3-Methylindolizin	Blau
184	(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-(3-carboxy- chinoxalin-2-yl)-keton	1,2-Diphenylindolizin	Grün '
185	(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-(3-carboxy- chinoxalin-2-yl)-keton	2,3-Dimethylindolizin	Blaugrün
186	(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-(3-carboxy- chinoxalin-2-yl)-keton	2-Phenyl-3-methyl-6-äthyl- indolizin	Blauschwarz
187	(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-(3-carboxy- chinoxalin-2-yl)-keton	2-Methyl-3-phenylindolizin	Grün

TABELLE XIII

Beispiel

Verbindung der Formel XV

CO O O CO OO

189 19o 191 192

Schmelzpunkt (⁰C)

Erzeugte Färbung auf einem Aufzeichnungsblatt, das beschichtet
ist mit

zinkmodifiziertem Ton
Phenolharz

1,2-Diphenylindolizin 2-Phenyl-3-methylindolizin 2-Phenyl-4-methylindolizin 2-Phenylindolizin

217 - 218	Grün
225 - 226	Grün
238,5-239	Grün
197,5-198,5	Grün

Grün
Blau
Neutral
Blau

CD CD OO

" ⁷⁸ " 3GQ8475

Die mit Hilfe der obigen Beispiele tatsächlich hergestellten neuen chromogenen Lactonverbindungen der vorliegenden Erfindung sind die folgenden:

Bei- Verbindung

spiel

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

3- (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) -3- (1 -methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-äthylindolizin-3-yl)-phthalid

' 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-methoxyphenyl)-

5-äthyl-indolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-pheny!phenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid

3- (1-Äthyl-2-methyundo 1-3-yl) -3- (2- (p-chlorphenyl) indolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-4-nitrophthalid 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

030038/0772

Bei- Verbindung

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-phthalid

3- (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-y1)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthyI-indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindoli-.zin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

27 3-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

3'- (1-Methyl-2-phenylindol-3-yl) -3- (1-methyl-2-naph thy 1-indolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

030038/0772

- 8ο -

3Q08475

Bei- Verbindung

30 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

31 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

32 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid

33 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-phthalid

34 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(i-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

35 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

36 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxypheny1)-3-(2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid

37 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid

38 3-(4-Dimethylaminophenyl·)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid

39 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1-methyl-2-(2-naphthyl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

40 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl) -6-dimethylaminophthalid

41 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1-phenyl-2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

42 3-(4-Diäthylaminophenyi)-3-(2-methylindoiizin-3-yl·)-phthalid

43 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

030038/0772

30Q8475

Bei-- Verbindung

44 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

45 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

46 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

47 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid

48 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid

49 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

50 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

51 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

52 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl—3-methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

53 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-'3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

54 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

55 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

56 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

57 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

030038/0772

Bei- Verbindung

spiel

3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid

3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid

3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

3-(4-Dimethylaminophenyl·)-3-(2-methyl-3-phenylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid

3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid

3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

030038/0772

Bei- Verbindung

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

7 4 3- (4-Diäthylaraino-2-methoxyphenyl) -3- (1 ,2-diphenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid

3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

79 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

80 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid

81 -3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-

methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

84 3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid

030038/0772

Bei- Verbindung

spiel

3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Morpholinophenyl)-3-(i-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Morpholinophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

3-(4-Morpholinophenyl)-3-(1_A2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Horpholinophenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid

3- (4-ilorpholinophenyl) -3- (2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1,2 -diphenylindolizin-3-yl)-phthalid

6 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid

3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid

3- (4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl) -3- (2-ir.ethyl-3-phenylindolizin-1-yl)-phthalid

3-(4-Dimethylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-phthalid

030038/0772

Bei- Verbindung

7-(2-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2,3-diitiethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3. 4-b7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenylindolizin-3-yl) -5,7-dihydrofuro/3. 4-b7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7(2-(p-dimethylaminophenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-fc> 7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1 -yl) -5 ,7-dihydrof uro/3 . 4-b_7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methylindolizin-3yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-fc>7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methyl- -indolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

ο 7- (1 -Äthyl-2-rαethylindol-3-yl) -7- (1 ,2-dimethylindoli-

zin-3-yl) -5, 7-dihydrof uro/3 . 4-b_7pyridin-5-on

III 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl) -5,7-dihydrof uro/3 . 4-b_7pyridin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methyl-3-phenylindolizin-1 -yl) -5,7-dihydrof uro/3 .4-b_7pyridin-5-on

030038/0772

Bei- Verbindung

spiel

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-fc> 7pyridin-5-on

7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(2-methylindolizin-3-yl)-5 ,7-dihydrofuro/3 . 4-b_7pyridin-5-on

7-(1^-Dimethylindol-S-yl)-7-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

116 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(1,2-diphe yl)-5/7~dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

117 7- (1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(1^-di yl) -5,7-dihydrof uro/3 . 4-b_7pyridin-5-on

7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Isopentyl--2-methylindol-3-yl)-7-(1 ,2-diiaethylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro^3.4-b7pyridin-5-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(5-methyl-2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/-pyridin-7-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(p-dimethylaminophenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

030038/0772

Bei- Verbindung

5-(4-Diäthy!amino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on

27 5- (4-Diäthylainino-2-äthoxyphenyl) -5- (2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

29 5- (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl) -5- (1--methyl-2-phenylindolizin-3-yl) -5,7-dihydrof uro/3 . 4-b_7pyridin-7~on

13o 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

131 5-(4-Diäthy1amino-2-äthoxyphenyl)-5-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-phenyl~3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(p-chlorphenyl) indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on

135 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7~ pyridin-7-on

5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2-phenyl-3-methylindolizin-1 -yl) -5,7-dihydrof uro/3 . 4-b_7py~
ridin-7-on

5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-y])-5-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/-pyridin-7-on

030038/0772

Bei- Verbindung

spiel

5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

9 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2,3-dimethylindilizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on

14o 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-y1)-5-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on

5- (2 , 3 r 6 ,7-Tetrahydro-1H, 5H-benzo/Ij7chinolizin-9-yl) 5-(2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5- (2,3,6,7-Tetrahyäro-1K,5H--benzo/ij7chinolizin-9-yl) 5-(1-methyl-2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on

5- (2 ,3 ,6,7-Tetrahydro-111, 5H-benzo/i27chinolizin-9-y1) 5- (2-phenyl-3-inethyl-6-äthylindolizin-1-yl) -5, 7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/Ij7chinolizin-9-yl)-5-(2-(p-chlorphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-/3.4-b7pyridin-7-on

5- (2 ,3 ,6, 7-Tetrahydro-1H, 5H-benzo/i;j7chinolizin-9-y 1) 5-(2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on

5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/ij7chinolizin-9-y1)-5-(2-(pmethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-/3.4-b/pyridin-7-on

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

030038/0772

— QQ _

Bei- Verbindung

spiel

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3- (2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(T-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-yl) -1 ,3-dihydrofuro/3 . 4-h>7chinolin-1-on

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-fc>7chinolin-1-on

3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methyl-3-phenylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3- (4-Diäthylainino-2-äthoxyphenyl) -3- (1 ,2-diphenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-fc> 7chinolin-1-on

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-•indolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinolin-1-on

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

16o 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7" chinolin-1-on

030038/0772

Bei- Verbindung

spiel

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-(p-chlorphenyl) indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1 -yl) -5,7-dihydrofuro/3 . 4-b_7pyrazin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-raethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyrazin-5-on

7- (1-2Vthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1 ,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on

7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methyl-3-phenyl- -indolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyrazin-5-on

1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-phenylindolizin-3-yl) -1 , 3-dihydrof uro/3 . 4-b_7chinoxalin-3-on

1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-y1)-1-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl) --1 , 3-dihydrofuro/3. 4-b_7chinoxalin-3-on

030038/0772

Bei- Verbindung

1-(1-Äthyl-2~methylindol-3-yl)-1-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-methyl-3~phenylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b_7chinoxalin-3-on

1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

177 1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-diyhdrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-1 ,3-dihydrof uro/3 . 4-b_7chinoxalin-3-on

1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(1, 2-diphenylindolizin-3-yl) -1 ,3-dihydrof uro/3 .4-b_7chinoxalin-3-on

8o 1- H-Diäthylamino^-äthoxyphenyl) -1- (2 ,3-dimethylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

182 -1t- (4-Diäthylamino-2-chlorphenyl) -1- (1-methyl-2-phenyl-

indolizin-3-yl) -1 ,3-dihydrof uro/3. 4-b_7chinoxalin-3-on

183 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(1,2-diphenylindolizin-3-yl) -1 , 3-dihydrof uro/3 .4-b>7chinoxalin-3-on

185 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2,3-dimethylindolizin-1 -yl) -1 , 3-dihydrof uro/3 . 4-b_7chinoxalin- 3-on

186 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2-phenyl-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

030038/0772

Eei- Verbindung

spiel

187 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2-methyl-3-phenylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on

188 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(i-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-napthalid

189 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-naphthalid

190 3-(4-Dimethylaminophenyl·)-3-(2-phenyl·-3-methyl·indol·izin-1-y1)-naphthalid

191 3- (4-Dimethylaminophenyl·) -3- (2-phenyl·-4-methyl·indol·izin-3-yl·)-naphthal·id

192 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindoiizin-3-yl·)-naphthaiid

193 7-(1-Äthyl·-2-methyl·indol·-3-yl·)-7-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-5-on

1 94 3- (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl) -3- (1-.carboäthoxy-2-phe-

-phthal·id

195 7-(4-Diäthyl·amino-2-äthoxyphenyl·)-7-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on

19-6 -3- (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl) -3-(1-carboäthoxy-2-phenyl·indol·izin-3-yl·)-phthal·id

197 7,7-Bis(1-carboäthoxy-2-phenyl·indol·izin-3-yl·)-5,7-dihydrof uro/3.4-b/pyridin-5-on

Beispiel· 193 Eleraentaranalyse

Einige der oben angegebenen erfindungsgemäßen chromogenen

030038/0772

Verbindungen bzw. Materia-lien wurden der Elementaranalyse unterworfen. Die Summenformel dieser Materialien sowie die berechneten und die experimentell bestimmten Analysenergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle XIV zusammengestellt.

030038/0772

TABELLE XIV

	Bei spiel	S uiranen f ο rme 1	C %	berechnet	4	A η	a 1 y s	e η w e	r t e	gefunden	H %	N % 0 % Cl %
			83,23	H %	5	N %	0 %	Cl %	C %	5,53	5,12
	1	^C38^H3O^N2°2	83,83	5.72	4	,94			83,49	5,5o	4,91
	2	^C39^H3O^N2°2	60,86	5.41	6 7	,o1			83,93	3.92	4,83 24,8o
	3	^C29^K22^N2^C14°2	76,63 8o,91	3,88		,9o		24,78	6o,93	6,66 6,73	6,o5 7,12
03003	33 34	^C29^H3O^N2°3 C₃₃H₃₁N₃O_{2 +} C₇H₈ (1 Mol		6,65 6,62	5 7	,16 ,08			76,84 81,12
OO		Toluol)	79,o4 81 ,55		9					6,35 5,36	5,35 7,48
0772	35 1oo	C₃₄H₃₂N₂O₃ C₃₈H₂₉N₃O₂	77,22	6,24 5,22	8	,42 ,51			79,22 81 ,5o	5,91	9,6o
	1o1	C₂₈K₂₅N₃O₂	79,48	5,79	7	,65			77,4o	5,3o	8,43
	1o2	C₃₂H₂₅N₃O₂	13,ol	5,21	7	,69			79,28	6,47	6,82 13,45
	124	^C36^H37^N3°2	8o,72	6,3o	O	,1o	13,52		73,18	5₇48	7,63
	13o	C₃₆H₂₉N₃O₂	78,81	5,46	,84			80, 87	5,27	1o,31
	133	^C36^H28^N4°2	5,14 1	,21			78,60

Beispiel 194

Herstellung von druckempfindlichem Kopierpapier

Man kapselt Lösungen von drei chromogenen Verbindungen der vorliegenden Erfindung einzeln nach der Lehre der US-PS 1oo 1o3 in Mikrokapseln ein. Die Mikrokapseln werden mit Additiven vermischt und man bildet durch Auftragen der Mischung und Trocknen ein druckempfindliches Übertragungsblatt.

a) Man bereitet eine 1,7 %-ige Lösung der chromogenen Verbindung von Beispiel 4 in einer Lösungsmittelmischung aus Äthyldiphenylmethan (US-PS 3 996 4o5) und einem gesättigten Kohlenwasserstofföl (mit einem Destillationsbereich von 188 bis 26o°C (37o bis 5oo°F)) mit einem Gewichtsverhältnis von 64 : 36. Man bereitet eine Lösung von 5o g einer 1o %-igen wäßrigen Lösung eines Äthylen/ Maleinsäureanhydrid-Copolymeren (EMA-31 der Firma Monsanto Company) in 1oo g Hasser, stellt den pH-Wert der Lösung mit einer 2o %-igen Natriumhydroxidlösung auf 4 ein und gibt 25 g einer 8o %-igen Lösung von methyliertem Methylmelamin in Wasser (Resimene 714 der Firma Monsanto Company) zu. In dieser wäßrigen Lösung emulgiert man die in der obigen Weise hergestellte Lösung der chromogenen Verbindung zu einer öltröpfengröße von überwiegend weniger als 1o ,um. Diese Emulsion bringt man unter Rühren in ein bei 55 C gehaltenes Wasserbad ein. Nach 3o Minuten unterbricht man das Erhitzen des Bades und rührt den Mikrokapselansatz über Nacht in einem Kühlbad.

Man bereitet die folgende Mischung:

1oo g der oben angegebenen Mikrokapsel-Aufschlämmung 12o g Wasser

1o g ungekochter Weizenstärke

4o g eines modifizierten Maisstärkebindemittels (1o % Penford Gum 23o),

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dispergiert das Material in einer Mischeinrichtung und trägt es mit Hilfe eines mit einem Draht Nr. 12 umwickelten BeschichtungsStabes auf ein Papiersubstrat auf, das man dann trocknet.

. b) Nach der in Beispiel 19 4a beschriebenen Weise kapselt man eine 1,7 %-ige Lösung der chromogenen Verbindung von Beispiel 5 ein und bildet unter Auftragen der Mikrokapsel in Form einer Schicht ein druckempfindliches Übertragungsblatt.

c) Nach der Verfahrensweise von Beispiel 194a kapselt man eine 1,7 %-ige Lösung der chromogenen Verbindung von Beispiel 1o2 ein und trägt die erhaltenen Mikrokapseln in Form einer Schicht auf unter Bildung eines druckempfindlichen Übertragungsblattes.

Beispiel 195

Man prüft die drei druckempfindlichen Übertragungsblätter (CB-Blätter) der Beispiele 194a, 194b und 194c mit daruntergelegten Aufnahmeblättern (CF-Blätter), die an ihrer Berührungsoberfläche jeweils einen Überzug aus einem öllöslichen Metallsalz eines Phenol-Formaldehyd-Novolackharzes, das-nach-der Lehre der US-Patentschriften 3 732 12o und 3 455 721 hergestellt worden ist (CF 1), aus Silton-Ton (CF 2) oder einem Metallsalz einer aromatischen Carbonsäure, das in der US-PS 4 o22 936 beschrieben ist (CF 3) aufweisen. Diese Paare der CB-CF-Blätter werden dann einem Calander-Intensitätstest (CI-Test) unterworfen.

Der CI-Test stellt im wesentlichen einen Rolldrucktest dar und wird mit dem Ziel durchgeführt, die Menge der Färbung festzustellen, die durch die übertragung der Markierungsflüssigkeit erreicht wird, die mit Hilfe dieses Rollen-

030038/0772

drucks freigesetzt wird. Die Ergebnisse slntPeIlS¹*VeYKaItnis des Reflexionsvermögens der Markierungen angegeben, die auf dem CF-Blatt gebildet worden sind, im Vergleich zu dem Hintergrund-Reflexionsvermögen des CF-Papiers, wobei der er- . mittelte Wert (I/I ) als Prozentsatz angegeben ist. Bei dem CI-Test ist die Markierung um so intensiver, je niedriger
der angegebene Viert ist.

Die bei dem CI-Test mit den angegebenen CB-CF-Blattpaaren
ermittelten Werte sind in der nachstehenden Tabelle XV zusammengestellt.

TABELLE XV

CB-Blätter

Kalander-Intensität (I/I_Q)

CF 1

CF 2

CF 3

Beispiel,194 a	56	59	48
Beispiel 194 b	64	61	69
Beispiel 194 c	61	56	62

030038/0772

ORIGINAL

Claims

Patentanwälte Dipl.-Ing. H. ^Weickmaw, Dipl.-Par?. Dr. K. Ftncke

Dipl.-Ing. F. AAVeickmann, Dipl.-Chem. B. Huber Dr. Ing. H. Liska

8000 MÜNCHEN 86, DEN

POSTFACH S6C820

MÖHLSTRASSE 22, RUFNUMMER 98 3921/22

HtM/cb

Case: 622o

APPLETON PAPERS INC.

825, East Wisconsin Avenue

Appleton, Wisconsin 54912, USA

Chromogene Lactonverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung für druckempfindliche und wärmeempfindliche Aufzeichnungsmaterialien

Patentansprüche

1. Chromogene Lactonverbindungen, gekennzeichnet durch einen Indolizinylsubstituenten.

2. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 1 der allgemeinen Formel I

030038/0772

A B

Il

(I)

in der

A einen Indolizinylsubstxtuenten oder einen Substituenten einer der nachstehenden Formeln II oder III

(ID

(Ill)

in denen R₁ und R , die gleichartig oder verschieden seinen können, Wasserstoffatome, Alky!gruppen, Arylgruppen, Aralkylgruppen oder Alkarylgruppen oder eine der Gruppen R und R eine Cycloalkylgruppe und die andere ein Wasserstoffatom,oder R. und R gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein Ringsystem, das gegebenenfalls ein Sauerstoffatom enthält, oder R zusammen mit dem Stickstoffatom, an das diese Gruppe gebunden ist, und den Kohlenstoffatomen 4 und 3 ein Ringsystem und entweder R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das diese Gruppe gebunden ist, und den Kohlenstoffatomen 4 und 5 ebenfalls ein Ringsystem, R₃ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder eine Alkoxygruppe, R₄ und R₅, die gleichartig oder verschieden sein können, Wasser stoff atome, A-lkylgrup-

030038/0772

pen oder Arylgruppen und R,. und R_ Wasserstoffato-

D /

me oder gemeinsam eine Benzogruppe darstellen; einen Indolizinylsubstituenten; und eine Gruppe der nachstehenden Formeln IV bis IX

(IV)

(V)

(VI)

(VII)

(VIII) oder

(IX)

in denen R₀ ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom,

eine Dialkylaminogruppe oder eine Nitrogruppe und η eine Zahl mit einem Wert von 1 bis 4 darstellen, bedeuten.

3. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe A einen Substituenten der Formeln II oder III darstellt.

4. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die beiden Gruppen A und B Indolizinylsubstituenten darstellen.

5. Chromogene Lactonverbindungen nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Indolizinylsubstituent einer der nach-

Q 30 0.3 8/07 7 2

-A-

stehenden Formeln Xa oder Xb

(Xa)

(Xb)

entspricht, in welchen Formeln

R eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, Pyridylgruppe oder Alkylgruppe, R ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe, eine Aralkylgruppe oder eine Carbalkoxygruppe und R₁₁/ R₁-Jf R₁-D ^unc^ ^Ria' ^^e gleichartig oder verschieden sein können. Wasserstoffatome, Alkylgruppen, Halogenatome oder Nitrogruppen bedeuten.

6. Chromogene Lactonverbxndungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe E eine Gruppe der Formeln IV oder V darstellt.

7. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe E eine Gruppe der Formel IV oder V und die Gruppe A eine Gruppe der Formeln II oder III bedeuten oder die Gruppe A der Gruppe B entspricht.

8. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe E eine Gruppe der Formeln VI oder VIII und die Gruppe A eine Gruppe der Formeln II oder III bedeuten.

9. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe E eine Gruppe der Formel VII und die Gruppe A eine Gruppe

030038/077 2

der Formel III darstellen.

10. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe E

5 eine Gruppe der Formel IX und die Gruppe A eine Gruppe der Formel II bedeuten.

11. Chromogene Lactonverbindungen nach einem der Ansprüche 2 bis 1o, dadurch gekennzeichnet ,

1o daß die Alkylgruppen oder die Alkylreste von alkylgrup- penhaltigen Gruppen 1 bis 12 Kohlenstoffatome aufweisen.

12. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß die Alkyl gruppen oder Alkyreste 1 bis 5 Kohlenstoffatome auf weisen.

13. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß die Alkyl gruppen oder Alkylreste gleichartig oder verschieden sind und Methylgruppen, Äthylgruppen, n-Butylgruppen der Isopentylgruppen darstellen.

14. Chromogene Lactonverbindungen nach einem der An-25 sprüche 2 bis 13, dadurch gekennzeichnet , daß die Arylgruppen oder Arylreste von Arylgruppen aufweisenden Gruppen Phenylgrnppen oder Naphthylgruppen sind.

3o 15. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß der Substituent der Formel II eine 4-Cyclohexylaminophenylgruppe, eine 4-Morpholinophenylgruppe oder einen Substituenten der nachstehenden Formeln XII oder XIII

030038/0772

"ι (XII) -ff \) K (XIII)

darstellt.

16. Chromogene Lactonverbindungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Gruppe R eine unsubstituierte Phenylgruppe oder eine Phenylgruppe, die in der para-Stellung oder der ortho-Steilung durch Methoxygruppen, Phenylgruppen, Chloratome oder Dimethylaminogruppen substituiert ist, bedeutet.

17. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-phthalid.

1β. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

19. 3-(1-Äthyl^-inethylindol-S-yl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

20. 3- (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl) -3- (1-methyl-2-phenylxndolizin-3-yl)-phthalid.

21. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

22. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-äthylindolizin-3-yl)-phthalid.

23. 3- (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) -3- (2-(p-methoxyphenyl)-S-äthylindolizin-S-yl)-phthalid.

030038/0772

30Q8475

24. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-phenylphenyl) indolizin-3-yl)-phthalid.

25. 3-(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-(p-5 methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid.

26. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid.

27. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-chlorphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid.

28. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthyl-indolizin-1-yl)-phthalid.

29 . 3- (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl) -3- (2-phenyl-3-methyl-6-äthyl-indolizin-1-yl)-4-nitrophthalid.

30. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

31. 3-(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

32." ■ 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-phthalid.

33. 3-(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

34. 3-(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-phthalid.

35. 3-(1-Äthy1-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalxd.

0 3 0 0 3 8/0772

36. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

37. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

38 . 3- (1 -Äthyl-^-methylindol-a-yl) -3- (2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

39. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

40. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

41. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

42. 3-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl) 7-nitrophthalid.

43. 3-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid.

44.- · 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid.

45. 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid.

46. 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid.

47. 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid.

030038/0772

300847b

48. 3-(1-Methyl-2-phenylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-7-nitrophthalid.

49. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-phthalid.

50. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1-methy1-2-phenylindolizin-3-y1)-6-dimethylaminophthalid.

51. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

52. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-phthalid.

53. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methy1-6-athylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid.

54. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid.

55. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1-methyl-2-(2-naphthyl) indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.

56.' ■ 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.

57. 3-(4-Dimethylaminophenyl)3-(1-phenyl-2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.

58. 3-(4— Diäthylaminophenyl)-3-(2— raethylindolizin-3-yl)-phthalid.

59. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

030038/0772

- 1o -

60. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(i-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

61 . 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-pheny1-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

62. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

63. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid.

64. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

65. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl) 4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

66. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

67. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

68." 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-pheny1-3-methylindolizin-1-y1)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

69. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

70. 3-(4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-pheny1-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

71. 3- (4-Diäthylaminophenyl)-3-(2-pheny1-5-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

030038/0772

72. 3- (4-Dimethylairiinophenyl) -3- (2-methylindolizin-3-yl) 6-dimethylaminophthalid.

73. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-^-phenylindolizin-S-yl) 6-dimethylaminophthalid.

74. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid.

75. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.

76. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid.

77. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.

78. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methyl-3-phenylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminophthalid.

79. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.

do. . .3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

81. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

82. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

83. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

030038/0772

84. 3-H-N-Methyl-N-p-tolylamino-S-methoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

85. 3-^-N-Methyl-N-p-tolylamino-S-inethoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

86. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

87. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

88. 3- (4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)" -3- (1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

89. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2~phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

90. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

91. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthyl-indolizin-1-yl)-4,5_r6,7-tetrachlorphthalid.

9-2. - 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachlorphthalid.

93. 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

94. 3- H-Cyclohexylamino^-methoxyphenyl) -3- (2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

95. 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

030038/0772

96. 3- ^-Cyclohexylamino-^-methoxyphenyl) -3- (2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid.

97. 3- (^Cyclohexylamine»-2-methoxyphenyl) -3- (2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

98. 3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3- (1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

99. 3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

100. 3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

101. 3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid.

0o2. 3-(4-Diäthylamino-2-n-butoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

103. 3-(4-Morpholinophenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

104. 3-(4-Morpholinophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

105. 3-(4-Morpholinophenyl)-3-(1^-diphenylindolizin-S-yl)-phthalid.

106. 3-(4-Morpholinophenyl)-3-(2-phenyl-3-methy1-6-äthylindolizin-1-yl)-phthalid.

107. 3-(4-Morpholinophenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

030038/0772

108. 3- (4-Diathylamino-2-methoxyph.en.yl) -3- (2-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

109. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

11o. 3-(4-Diäthy!amino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-phthalid.

111. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-phthalid.

112. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl·)-phthalid.

113. 3-(4-(Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-phthalid.

114. 3-(4-Diäthylamino-2-methoxyphenyl)-3-(2-methyl-3-phenylindolizin-1-yl)-phthalid.

115. 3- (4-Dimethy!amino-2-methoxyphenyl)-3- (2-(2 -pyridyl) indolizin-3-yl)-phthalid.

116. . 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

117. 7- (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) -7- (2 ,3-dimethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-5-on.

118. 7-(1-Athyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-5-on.

119. 7- (1 -Äthyl-2-methylindol-3-yl) -7- (2- (p-dimethylaminophenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-5-on.

030038/0772

12ο. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

121. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b_7pyridin-5-on.

122. 7- (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) -7- (2-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

123. 7- (1 -Äthyl-2-Inethylindol-3-yl) -7- (1 -methyl-2-phenylindolizin-3-yI)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

124. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

125. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

126. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-5-on.

127. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

128. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methyl-3-phenylindoliz in-1-y1)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

129. 7- (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) -7- (2- (2-pyridyl) indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

130. 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(2-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

131. 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

030038/0772

132. 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-5-on.

133. 7-(1_r2-Dimethylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylindolizon-3-yl) -S^-dihydrofuro/S. 4-k>7pyridin-5-on.

134. 7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

135. 7-(1-Isopenty1-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methy1-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydro£uro/3.4-b7pyridin-5-on.

136. 7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)~7-(1 _r 2-dipheny1-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

137. 7-(1-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

138. 7-(1-Isopenty1-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

139. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

14o. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(5-methyl-2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofurο-/3.4-b7pyridin-7-on.

141. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(p-dimethylaminophenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

030038/0772

142. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-k>7pyridin-7-on.

143. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b_7pyridin-7-on.

144. 5- (4-Diäthylamino--2-äthoxyphenyl) -5- (2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

145. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

146. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

147. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

148. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

149 . 5- (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(p-chlorphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

15o. 5-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-5-(2-(2-pyridyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

151. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-

(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7" pyridin-7-on.

030038/0772

152. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/-

pyridin-7-on.

153. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-/3.4-b7pyridin-7-on.

154. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1 , 2-diphenylindolizin-3-yl) -5, 7-dihydrofuro/3. 4-b_7py-

ridin-7-on.

155. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2 ,3-dimethylindolizin-1 -yl) -5,7-dihydrofuro/3 . 4-b_7pyridin-7-on.

156. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-h>7-

pyridin-7-on.

157. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/1^7chinolizin-9-yl)-5-(2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7~ pyridin-7-on.

1-58.- - 5- (2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/Ij7chinolizin-9-yl)-5-(1-methyl-2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

159. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/Ij7chinolizin-9-yl)-5-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-7-on.

16o. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/Ij7chinolizin-9-yl)-5-(2-(p-chlorphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on.

030038/0772

161. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/i2/chinolizin-9-yl)-5-(2-(2,5-dimethoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-k>7pyridin-7-on.

162. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo/l;j7chinolizin-9-yl)-5-(2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b/pyridin-7-on.

163. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

164. 3-(1-Äthyl-2-methylindol~3-yl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-h> 7chinolin-1-on.

165. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-3-methy1-indolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

166. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl) -1,3 -dihydrof uro/3 . 4-b7chinolin-1-on.

167. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindolizin-3-y1)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

168. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-phenyl-5-methylindol'izin-3-yl) -1 ,3-dihydrofuro/3. 4-b7chinolin-1-on.

169. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methyl-3-phenylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

170. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl) -1 ,3-dihydrofuro/3. 4-b_7chinolin-1-on.

171. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

030038/0772

- 2ο -

3Q08475

172. 3-(4-Diäthy!amino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b_7chinolin-1-on.

173. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

174. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

175. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2,3-dimethylindolizin-1-y1)-1,3-dihydrofuro/3.4-b_7chinolin-1-on.

176. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

177. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-(p-chlorphenyl)-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

178. 3-(4-Diäthylmino-2-äthoxyphenyl)-3-(2-(p-methoxyphenyl)-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinolin-1-on.

179. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-i-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on.

18o. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on.

181. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl) -5 , 7-dihydrofuro_j/3 . 4-b_7pyrazin-5-on.

030038/0772

■ ²¹ " 3008A75

1 82 . 7- (1 -Äthyl^-methylindol-S-yl) -7- (2-pheny 1-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on.

183. 7- (1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on.

184. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-diphenylindolizin-3-yl) -5,7-dihydrofuro/3. 4-h>7pyrazin-5-on.

185. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methy1-3-phenylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyrazin-5-on.

186. 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-pheny1-3-methylindolizin-1-yl) -1 ,3-dihdrofu.ro/3~, 4-b7chinoxalin-3-on.

187. 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-y1)-1-(2-phenylindolizin-3-yl) -1 ,3-dihydrofuro/3.4-t>7chinoxalin-3-on.

188. 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

189. 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

19o. 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-y1)-1-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

191. 1-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-methy1-3-phenylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

192. 1- (4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

030038/0772

193. 1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

194. 1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(1-methyl-2-naphthylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinoxalin-3-on.

195. 1-(4-Diäthylainino-2-äthoxyphenyl)-1- (1 ,2-diphenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

196. 1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

197. 1-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-1-(2-phenyl-5-methylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinoxalin-3-on.

198. 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinoxalin-3-on.

199. 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b7chinoxalin-3-on.

200. 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinoxalin-3-on.

201. 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinoxalin~3-on.

202. 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2-phenyl-3-methyl-6-äthylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro/3.4-b/chinoxalin-3-on.

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-²³~ 30Q8475

203. 1-(4-Diäthylamino-2-chlorphenyl)-1-(2-methyl-3-phenylindoliz in-1-y1)-1,3-dihydrofuro/3.4-b_7chinoxalin-3-cn.

204. 3-(4-Dimethylaminopheny1)-3-(1-methyl-2-phenylindolizin-3-yl)-naphthalid.

205. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-diphenylindolizin-3-yl)-naphthalid.

206. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-3-methylindolizin-1-yl)-naphthalid.

207. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenyl-4-methylindolizin-3-yl)-naphthalid.

208. 3-(4-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindolizin-3-yl)-naphthalid.

209. 7-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b?pyridin-5-on.

21 ο. 3-(1-Äthyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

211. 7-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-7-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

212. 3-(4-Diäthylamino-2-äthoxyphenyl)-3-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-phthalid.

213. Bis-7,7-(1-carboäthoxy-2-phenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro/3.4-b7pyridin-5-on.

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214. Verfahren zur Herstellung der chromogenen Lactonverbindungen nach den vorhergehenden Ansprüchen, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Ketosäure der allgemeinen Formel XIV

C = O
_/ (XIV)

-\_{co h}

in Gegenwart eines Dehydratisierungsmittels mit einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel XV

N-H (XV)

umsetzt, wobei in den obigen allgemeinen Formeln einer der Reste M und N eine Gruppe A und der andere eine Gruppe B darstellen, wobei die Gruppen A, B und E die in den vorhergehenden Ansprüchen angegebenen Bedeutungen besitzen.

215. Verfahren nach Anspruch 214, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Gruppe der allgemeinen Formel XIV, in der der Rest M eine Gruppe A dars'tellt und eine Verbindung der allgemeinen Formel XV, in der der Rest N eine Gruppe B bedeutet, einsetzt.

216. Verfahren nach Anspruch 215, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel XIV einsetzt, in der die Gruppe A eine Gruppe der Formeln II oder III darstellt, wie sie in Anspruch 2 definiert sind.

217. Verfahren nach einem der Ansprüche 214 bis 216, dadurch gekennzeichnet , daß man als De-

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hydratisierungsmittel ein Säureanhydrid verwendet.

218. Verfahren nach Anspruch 217, dadurch gekennzeichnet , daß man als Säureanhydrid Essigsäureanhydrid verwendet.

219. In Mikrokapseln eingekapselte chromogene Lösung,
enthaltend eine chromogene Lactonverbindung nach einem
der Ansprüche 1 bis 213.

220. Druckempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet , daß es eine chromogene
Lactonverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 213 enthält.

221. Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet , daß es eine chromogene Lactonverbindung nach einem der Ansprüche 1 bis 213 enthält.

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