FI70035B - Kromogent laktonmaterial - Google Patents

Description

m KUULUTUSJULKAISU 7 QQ T C JffBg {11) UTLÄGGNINGSSKRIFT UUO° c (45) Patentti myönnetty

^4Γλλ ' ' p" ° t .-¾ ' .. i -. *· ·> ^ ^”G

(51) Kv.lk.7int.CI.4 C 09 B 57/00, B 41 M 5/12, C 07 D 49I/OI48 (21) Patenttihakemus — PatentansSknlng 800652 (22) Hakemlspilvi — Ansttknlngsdag 03 03.80 fFh ' ' (23) Alkupllvi — Glltlghetsdag 03.03.80 (41) Tullut Julkiseksi — Bllvit offentlig q6.09.80

Patentti- ja rekisterihallitus NShtivSksIpanon ja kuul.Julkalsun pvm. -

Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skrlften publlcerad 31 ·01 .00 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prloritet 05 ·03.79 16.01.80 USA(US) 17764, 112500 (71) Appleton Papers Inc., Delaware, US; P.0. Box 359, 825, East Wisconsin Avenue, Appleton, Wisconsin 54912, USA(US) (72) Troy Eugene Hoover, Appleton, Wisconsin, Sheldon Farber, Appleton, Wisconsin, William Joseph Becker, Appleton, Wisconsin, USA(US) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (54) Kromogeeninen laktoniaine - Kromogent laktonmaterial Tämän keksinnön kohteena ovat kromogeeniset laktoniaineet, niiden valmistusmenetelmä ja niiden käyttö paine- ja lämpö-herkissä tallentamismateriaaleissa.

Paineherkissä tallentamismateriaaleissa käytetyt värinmuo-‘ dostavat systeemit koostuvat yleensä olennaisesti värittömästä kromogeenisesta aineesta, värikehitteestä joka on kromogeenisen aineen kanssa reagointikykyinen värin aikaansaamiseksi ja liuot-timesta, jossa värinmuodostusreaktio voi tapahtua. Värinmuodos-tavan systeemin reaktiiviset komponentit pidetään tavallisesti toisistaan erillään käyttöhetkeen asti mikrokapseloimalla liuot-timeen liuotettu kromogeeninen aine. Käyttöhetkellä tallentamis-materiaaliin kohdistetun painoon käyttö aiheuttaa painccnalais-ten mikrokapseleiden rikkoontumisen ja sen seurauksena kromogeenisen liuoksen vapautumisen. Tällöin molemmat värinmuodosta-vat komponentit pääsevät reagoimaan keskenään ja muodostamaan värillisen kuvan, joka tarkalleen vastaa kohdistetun paineen kuviota. Tällä tavalla voidaan paineherkkää tallentamismateriaa-lia käyttää jäljennösten valmistamiseen ilman, että tarvittai- 2 70035 siin hiilipaperia.

Itsesisältävässä tallentamissysteemissä tallentamismateri-aali muodostuu arkista, joka on päällystetty mikrokapseloidun kromogeenisen liuoksen ja värikehitteen seoksella. Vaihtoehtoisesti nikrokapseloitu kromogeeninen liuos ja värikehite voidaan dispergoida itse arkkiin.

Siirtotallentamissysteemissä käytetään ainakin kahta tal-lentamismateriaalia. Ensimmäinen muodostuu mikrokapseloidulla kromogeenisella liuoksella päällystetystä arkista (CB-arkki) ja toinen värikehitteellä päällystetystä arkista (CF-arkki). Arkit yhdistetään siten päällekkäin että niiden päällysteet ovat toisiinsa kosketuksissa, jolloin kromogeeninen liuos voi siirtyä CB-arkista CF-arkkiin. Useampien kopioiden saamiseksi päällekkäisten arkkien välissä voi lisäksi olla kolmas tallentamisra-teriaali, joka muodostuu arkista joka on toiselta puolelta päällystetty mikrokapseloidulla kromogeenisella liuoksella ja toiselta värikehitteellä. Yksi tai useampia tällaisia arkkeja (CFB-arkitt) asetetaan päällekkäisten CF- ja CB-arkkien väliin siten, että kukin mikrokapselipäällyste on kosketuksissa värikehite-päällysteeseen.

Tällä hetkellä tunnetaan useita kromogeenisia laktoniainei-ta, joita voidaan käyttää paineherkän tallentamisaineen värin-muodostussysteemeissä, esimerkkeinä US patentit 3 491 112, 3 491 116, 3 509 173, 3 540 909, 3 540 911, 3 540 912, 3 736 337, 3 775 424, 3 853 869 ja 4 020 068, US Reissue Patent 23 024 ja belgialainen patentti 844 962. Kuitenkin etsitään edelleen lisää ja parempia kromogeenisia aineita, jotta saataisiin laajempi valikoima ja parannuksia värinmuodostukseen.

Nyt on löydetty uusi ryhmä kromogeenisia aineita, jotka ovat sopivia käytettäväksi sekä lämpöherkissä- että paineherkis-sä tallentamisnateriaaleissa. Nämä kromogeeniset aineet ovat aluksi olennaisesti värittömiä mutta voivat tuottaa voimakkaita värejä reagoidessaan värikehitteiden kanssa. Lisäksi niillä saadaan aikaan olennaisesti sama väri erityyppisillä happamilla värikehitteillä, esimerkiksi hartsilla ja savella. Kehittynyt väri on lisäksi olennaisen vastustuskykyinen aktiiniselle säteilylle, so. se on olennaisesti haalistumisenkestävä.

70035 Tämän keksinnön tuloksena on senmukaisesti kromogeeninen laktoniaine, jolla on indolitsinyylisubstituentti.

Kromogeenisen aineen suositeltava kaava on (I)/

K /B

. A 111 -X* o

V

II

o missä A on indolitsinyylisubstituentti, tai se on substituentti, joka on kaavaltaan (II) tai (III)

.A

r4 joissa ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja kumpikin on vety, alkyyli, aryyli, aralkyyli tai alkaryyli, tai toinen Reistä ja R2:sta on sykloalkyyli ja toinen on vety, tai R^ ja R2 yhdessä typpiatomin kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet, ovat rengassys-teemi,joka valinnaisesti sisältää happiatomin, tai yhdessä typpiatomin kanssa, johon se on kiinnittynyt, ja ja atomien kanssa, on rengassysteemi ja R2 on joko vety, alkyyli tai yhdessä typpiatomin kanssa, johon se on kiinnittynyt, ja C^-ja C^-atomien kanssa, on myös rengassysteemi, R3 on vety, halogeeni tai alkoksi, R4 ja R5 ovat samoja tai erilaisia ja kumpikin on vety, alkyyli tai aryyli, ja R^ ja R7 ovat vety tai yhdessä bentsoryhmä.

70035 B on indolitsinyylisubstituentti ja E on /V /v (^θ)ή—O IIV) O IV)

^ kNA

/γν Λ 0 0 IVI) O lyn] vV V m" /VV <To\- o O (VIII), y^< IIX) ν\Λ <o> joissa Rg on vety, halogeeni, dialkyyliamino tai nitro, ja n on 1 - 4.

Kaavan (I) kromogeenisella aineella voi siten olla kaksi indolitsinyylisubstituenttia, missä tapauksessa niiden ei tarvitse olla samoja, tai sillä on suositeltavasti vain yksi tällainen substituentti, A:n ollessa substituentti, jonka kaava on (II) tai (III).

Indolitsinyylisubstituentin kaava on (Xa) tai (Xb), Λ* 13Y fr Rl3 ttt" R1° R12-5\NvfT r9 r12^VNnA~R9 I*· «3 ;γ«\ !*♦ T3 , y, .

R11 Rio |X3) Rn |Xb) 5 70035 missä Rg on valinnaisesti substituoitu aryyli, pyridyyli tai alkyyli, R10 on vety, alkyyli, aralkyyli, aryyli tai karboalkoksi, ja R-| ί » R12' R13 R14 ovat samoja tai erilaisia ja jokainen on vety, alkyyli, halogeeni tai typpi.

Kun E on kaavaltaan (IV), (V), (VI), (VII) tai (VIII), kaa van (I) kromogeeninen aine on γ-laktoni, so. laktonirengas on viisijäseninen. Kun E toisaalta on kaavaltaan (IX), kaavan (I) kromogeeninen aine on δ-laktoni, so. laktonirengas on kuusijäseninen. Yleensä kromogeeniset γ-laktoniaineet ovat suositeltavia verrattuna kromogeenisiin ό-laktoniaineisiin, ja kromo-geenisista γ-laktoniaineista ne, joissa E on kaavaltaan (IV) tai (V), ovat erityisen käyttökelpoisia.

Kaavan (I) yleisessä muodossa on joukko alaluokkia, jotka ovat erityisen suositeltavia kromogeenisia aineita. Nämä alaluokat ovat seuraavat; E, A ja B esittävät kaavaa, joka on merkitty niitä vastaavaan sarakkeeseen ja määritelty edellä:

ALALUOKKA E A

1 (IV) tai (V) (II), (III) tai B

2 (VI) tai (VIII) (II) tai (III) 3 (VII) (III) 4 (IX) (II)

Kaavan (I) kromogeeniset aineet, missä E on kaavaltaan (V), voivat esiintyä kahdessa seuraavassa esitetyssä isomeerisessa muodossa

Vs v Λ., o οΓ "

V

Wa) (Xlb)

Vastaavat isomeeriset muodot esiintyvät niillä kaavan (I) aineilla, joissa E on kaavaltaan (VI).

Tässä keksinnössä käytettyjen alkyyliä sisältävien ryhmien alkyyliryhmillä tai alkyyliosilla on tavallisesti 1 - 12, esi- 6 70035 merkiksi 1-5, hiiliatomia. Tällaisilla ryhmillä tai osilla voi lisäksi olla haaraantuneita ketjuja kuten isopentyyli, mutta suositeltavasti niillä on suoria ketjuja kuten n-butyyli ja varsinkin metyyli ja etyyli. :ssa ja R2:ssa käytetyllä sykloalkyy-liryhmällä on suositeltavasti kuusi hiiliatomia.

Tässä keksinnössä käytettyjen aryylia sisältävien ryhmien aryyliryhmät tai aryyliosat ovat naftyyli tai suositeltavasti fenyyli. Aralkyyli- ja alkaryyliryhmät ovat suositeltavasti niitä vastaavasti bentsyyli ja tolyyli.

Halogeenisubstituentti on suositeltavasti klorosubstituentti. Kaavan (II) määritelmään sisältyvät seuraavat substituentit: 1. 4-morfolinofenyyli 2. Kaavan (XII) kairolyylisubstituentti (XII) .

3 3. Kaavan (XIII) julolidinyylisubstituentti (XIII)

Kun Rg on substituoitu fenyyli, suositellaan että fenyyliryhmä substituoidaan ortoasemissa tai para-asemassa alkoksilla, esim. metoksi; aryylillä, esim. fenyyli; halogeenilla, esim. kloro; dialkyyliaminolla, esim. dimetyyliamino.

Tämän keksinnön tuloksena on myös kaavan (I) kromogeenisen aineen valmistusmenetelmä, niinkuin tässä määritellään, joka käsittää dehydratoivan aineen läsnäollessa kaavan (XIV) ketohapon reaktion 7 70035

Mn _ ,-c/ 0 IXIV) co2h yhdisteen, jonka kaava on (XV),kanssa, N - H (XV) missä toinen M:stä ja N:stä on A ja toinen on B; A, B ja E on määritelty aikaisemmin. Sopivasti M on A ja N on B.

Dehydratointiaine on suositeltavasti anhydridi kuten aset-anhydridi, ja reaktantteja käytetään tavallisesti ekvimolaariset määrät.

Kun M on kaavaltaan joko (II) tai (III), ketohappo voidaan valmistaa US patenteissa 3491111, 3491112, 3491116, 3509173, 3775424, 3936564, 4020068 ja 4022771 sekä belgialaisessa patentissa 844962 esitetyillä menetelmillä. Kun M on indolitsinyyli-substituentti, ketohappo voidaan valmistaa analogisilla menetelmillä .

Kun N on indolitsinyylisubstituentti, yhdiste voidaan valmistaa menetelmillä, jotka ovat analogisia yhden tai useamman seuraavissa viitteissä esitetyn menetelmän kanssa: 1. T. Uchida ja K. Matsumoto, Synthesis, 209(1976) ja siinä olevat viitteet.

2. Buu-Hoi et. ai., J. Org.Chem 19, 1370(1954).

3. J. Fisher ja J. Straley, engl. patentti 1,159,691.

4. N.P. Buu-Hoi, Nguyen-Dat-Xuong ja Ta-Thu-Cuc, Bull.Soc. Chim. France, 1277 (1966).

5. R. M. Palei ja P.M. Kochergin. Khim. Geterotsikl, Soed. 536(1967).

6. F. Kroehnke ja W. Zecher, Ber. 95, 1128(1962).

7. A. Druyhinina, P. Kochergin ja N. Bychkove, Khim. Geterotshikl Soed., 856(1969).

8. F. Kroehnke ja W. Friedrich, Ber. 96, 1195(1963).

9. G.W.H. Cheeseman ja B. Tuck, J. Chem.Soc. 3678(1965).

8 70035

Kun N on kaavaltaan (II) tai (III), yhdisteet ovat yleensä hyvin tunnettuja, ja ne voidaan valmistaa myös alalla tunnetuilla menetelmillä.

Tämän keksinnön mukaista kromogeenista ainetta voidaan käyttää sellaisenaan tai yhdistettynä muihin tunnettuihin kromogeeni-siin aineisiin, esimerkiksi tunnettuihin ftalideihin, fluoraanei-hin tai spiropyraaneihin. Esimerkkeinä tällaisista tunnetuista aineista mainitaan 3,7-bis(dimetyyliamino)-10-bentsoyylifenotiat-siini (bentsoyylileukometvleenisininen, BLMB); 3,3-bis(dimetyy-liaminofenyyli)-6-dimetyyliaminoftalidi (kristalliviolettilaktoni, CVL); 2'-anilino-6'-dietyyliamino-3'-metyylifluoraani (N102); 3,3-bis(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)ftalidi (indolyylipunai-nen); 3,3-bis(1-butyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)ftalidi; spiro-7- kloro-2,6-dimetyyli-3-etyyliaminoksanteeni-9,2-(2H)naftoli(1,8-bc) furaani; 7-kloro-6-metyyli-3-dietyyliaminofluoraani; 3-dietyyli-aminobentso(b)fluoraani; 3-(4-dietyyliamino-2-etoksi)-3-(2-metyy-li-1-etyyli-indol-3-yyli)ftalidi; 3-(4-dietyyliamino-2-butoksi)- 3-(2-metyyli-1-etyyli-indol-3-yyli)ftalidi ja 3,7-bis(dietyyliami-no)-1O-bentsoyyli-bentsoksatsiini.

Tämän keksinnön mukainen kromogeeninen aine, sellaisenaan tai yhdistettynä muihin tunnettuihin aineisiin, liuotetaan tavallisesti sopivaan orgaaniseen liuottimeen ennen mikrokapselointia. Esimerkkejä sellaisista liuottimista ovat dialkyvliftalaatit, joiden alkyyliryhmissä on 4-13 hiiliatomia, kuten dibutyyli, dioktyv-li, dinonyyli- ja ditridesyyliftalaatit; 2,2,4-trimetyyli-l,3-pen-taanidioli-di-i-butyraatti (TXiB, US patentti 4,027,065); etyyli-difenyylimetaani (US patentti 3,996,405) - alkvylibifenyvlit kuten mono-i-propyylibifenvyli (US patentti 3,627,581); C^q-C^ al-kyylibentseenit kuten dodekyylibentseeni; diaryylieetterit kuten difenyylieetteri, di(aralkyyli)eetteri, kuten dibentsyylieette-ri, ja i\rvyliaralkyylieetterit kuten fenyylibentsyylieetteri; nestemäiset dialkyvlieetterit joilla on vähintään kahdeksan hiiliatomia; nestemäiset alkyyliketonit joilla on vähintään yhdeksän hiiliatomia; alkyyli- tai aralkyylibentsoaatit kuten bentsyyli-bentsoaatti; alkyloidut naftaleenit; ja osittain hydrogenoidut terfenyylit.

70035 9 Näitä liuottimia, jotka kaikki ovat olennaisesti hajuttomia, voidaan käyttää yksin tai yhdistelminä. Niitä voidaan käyttää myös laimennettuina kromogeenisen liuoksen hinnan alentamiseksi. Laimennan ei tietystikään saa reagoida kemiallisesti liuottimen tai liuoksen minkään muun komponentin kanssa ja sen täytyy ainakin osittain sekoittua liuottimeen yhden ainoan faasin aikaansaamiseksi. Laimenninta käytetään kustannusten alentamisen kannalta riittävä määrä kuitenkin niin, ettei kromogeenisen aineen liukoisuus huonone. T.aimentimet ovat alalla tunnettuja ja suositeltava esimerkki niistä on Magnaflux-öljy, joka on tyydytettyjen alifaattisten hiilivetyjen, joiden kiehumispiste on alueella n. 160-290°C (320-550°F), seos.

Tämä keksintö koskee lisäksi keksinnön mukaisen kromogeenisen aineen käyttöä mikrokapseloidussa kromogeenisessa liuoksessa. Kromogeenisen liuoksen mikrokapselointi voidaan suorittaa tunnettujen kapselointimenetelmien mukaisesti, kuten esimerkiksi on kuvattu US patenteissa 2,800,457, 3,041,289, 3,533,958, 3,755,190, 4,001,140 ja 4,100,103.

Tämän keksinnön yhteydessä käytettävä värikehite on mikä tahansa hapan aine, joka täyttää Lewis'in hapon määritelmän, ts. se on elektronin vastaanottaja. Tällaisiin happamiin aineisiin kuuluvat savet, esim. attapulgiitti, bentoniitti ja mont-morilloniitti, jalostetut savet esim. silton-savi, kuten kuvattu US patenteissa 3,622,364 ja 3,753,761, silikageeli, talkki, (maasälpä), magnesiumtrisilikaatti, pyrofylliitti, sinkkisulfaatti, sinkkisulfidi, kalsiumsulfaatti, kalsiumsitraatti, kalsium-fosfaatti, kalsiumfluoridi ja bariumsulfaatti, aromaattiset kar-bosykliset hapot ja niiden metallisuolat kuten on kuvattu US-patentissa 4,022,936, ja happamat polymeeriaineet kuten fenoli-formaldehydipolymeerit, fenoliasetyleenipolvmeerit, maleiinihappo-kolofonihartsit, osittain tai kokonaan hydrolysoidut styreenimale-iinianhydridikopolymeerit, happamet etyleenimaleiinianhvdridikopo-lymeerit, karboksipolymetyleeni ja kokonaan tai osittain hydrolysoidut vinyylimetyylieetterimaleiinianhydridikopolymeerit ja niiden seokset kuten on esitetty US patentissa 3,672,935. Esimerkkinä värikehiteseoksesta on seuraava: 10 70035 paino%

Sinkkimodifioitu fenolipolymeeri 13,6

Paperinpäällystekaoliini 67,9

Kalsiumkarbonaatti 6,0

Eetteröity maissitärkkelys 6,5

Styreenibutadieenilateksi 6,0

Metallinodifioidulla fenolihartsilla päällystetty tallenteen vastaanottava arkki on kuvattu US patentissa 3,732,120.

Tämän keksinnön kohteena on lisäksi keksinnön mukaisen kromogeenisen aineen käyttö paine- tai lämpöherkässä tallen-tamismateriaalissa.

Päällystyskoostumukset ja paineherkän tallentamismateriaalin valmistusmenetelmät ovat alalla yleisesti tunnetut, esimerkkinä US patentit 3,627,581, 3,775,424 ja 3,853,869.

Päällystyskoostumukset ja lämpöherkän tallentamismateriaalin valmistusmenetelmät ovat myös alalla yleisesti tunnetut, esimerkkinä US patentit 3,539,375, 3,674,535 ja 3,746,675.

Keksintöä kuvataan nyt viittaamalla seuraaviin esimerkkeihin, joissa kaikki osat ovat paino-osia.

Esimerkki 1: 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-ftalidin valmistaminen

Seosta, jossa oli 3,0 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-(2-karboksifenyyli)-ketonia, 2,5 g 1-metyyli-2-(2-naftyyli)-in-dolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin 39°C:ssa noin kaksi tuntia. Syntynyt liuos jäähdytettiin ja lisättiin jään, tolueenin ja ammoniakin seokseen. Tolueenikerros erotettiin, kuivattiin, käsiteltiin hiilellä ja suodatettiin. Lisättiin petroli-eetteriä ja osittaissaostuksen jälkeen saatiin kiteinen tuote, joka uudelleenkiteytettiin tolueeni-heptaaniseoksesta vakiosula-mispisteeseen 191-193°C. Tämän lopputuotteen kloroformiliuos synnytti sinisen värin, kun sitä lisättiin sinkkimodifioidulla f enolihartsilla päällystetylle tallentamisina teriaaliarkille.

70035 11

Esimerkki 2: 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 3,06 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-(2-karboksifenyyli)ketonia, 2,7 g 2,3-difenyyli-indolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin noin 50°C:ssa 107 minuuttia. Reaktioseos jäähdytettiin ja suodatettiin ja saatu tuote uudel-leenkiteytettiin tolueeni-heptaaniseoksesta. Tämä 3,3 grammaa tuotetta uudelleenkiteytettiin tolueeni-heptaaniseoksesta vakio-sulamispisteeseen 227-227,5°C. Tuotteen kloroformiliuos lisättynä silikageelille synnytti sinisen värin.

Esimerkki 3: 3- (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2,3-dimetyyli-indolitsin- 1- yyli)-4,5,6,7-tetrakloroftalidin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 4,3 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-(2-karboksi-3,4,5,6-tetraklorofenyyli)ketonia, 1,5 g 2,3-dime-tyyli-indolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä kuumennettiin 90°C: ssa noin seitsemän ja puoli tuntia. Reaktioseos jäähdytettiin ja suodatettiin ja suodate ekstrahoitiin tolueenilla. Tolueeni-ekstrakti pestiin kylmällä laimealla ammoniakilla, konsentroitiin ja suodatettiin. Saatu 0,9 grammaa ainetta uudelleenkiteytettiin tolueeni-heptaaniseoksesta, jolloin saatiin tuote, jonka sulamispiste oli 227,5-228°C. Tämän aineen kloroformiliuos synnytti purppuran värin, kun sitä lisättiin sinkkimodifioidulla fenoli-hartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

Esimerkit 4 - 11:

Olennaisesti esimerkeissä 1-3 kuvattujen menetelmien mukaisesti kaavan (Xb) indolitsiiniyhdistettä, missä R^ ^ , R^ ja R^ ovat kaikki vetyä, sekoitettiin ekvimolaariseen määrään (1-etyyli- 2- metyyli-indol-3-yyli)-(2-karboksifenyyli)ketonia ja lisättiin 4- 5 grammaa asetanhydridiä grammaa reaktanttien seosta kohti. Reaktanttiseos kuumennettiin 50-60°C:een, kaadettiin jäille ja pH säädettiin noin kymmeneen lisäämällä ammoniumhydroksidia.

Sakka suodatettiin ja kuivattiin. Tuotteen bentseeni- tai aseto-niliuos valutettiin aktivoidun alumiinioksidikolonnin läpi epäpuhtauksien poistamiseksi. Liuos konsentroitiin, kromogeeninen aine kiteytettiin lisäämällä heptaania ja sakka suodatettiin ja kuivattiin. Taulukossa I on taulukoitu vastaavasti indolitsiini-reaktantin substituentit, sulamispiste ja tuloksena saadun kro-mogeenisen yhdisteen silikageelille synnyttämä väri.

12 70035

Esimerkki 12; 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 1,5 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) (2-karboksifenyyli)ketonia, 1,2 g 2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin 50°C:ssa noin 30 minuuttia, reaktiotuote kaadettiin jää-tolueeni seokseen ja seos ekstrahoitiin tolueenilla. Tolueeniekstrakti valutettiin faasierotuspaperin läpi, konsentroitiin höyrvkylvyllä, laimennettiin petrolieetterillä ja suodatettiin, jolloin saatiin 1,7 g tuotetta. Tämä aine uudelleenkiteytettiin vakiosulamispisteeseen 223-224°C, ja tuotteen kloroformiliuos synnytti purppuran värin, kun sitä lisättiin sinkkimodifioidulla fenolihartsilla tai silton-savella päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

Esimerkki 13: 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-4-nitroftalidin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 1,7 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) (2-karboksi-6-nitrofenyyli)ketonia, 1,2 g 2-fenyyli-3-metyyli- 6-etyyli-indolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin 52°C:ssa noin 30 minuuttia. Reaktioseos kaadettiin jään, tolu-eenin ja ammoniakin seokseen. Tolueenikerros erotettiin ja haihdutettiin kuivaksi, jolloin saatiin 1,0 g öljyistä tuotetta, joka kromatografoitiin piimaalla. Kromatografiällä saatiin kaksi fraktiota. Toisen 40 mg osan sulamispiste oli 254°C ja toisen 10 mg osan 225°C. Molempien liuokset synnyttivät purppuran värin silikageelille.

Esimerkit 14-32:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa 11 on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkkimodifi-oidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

70035 13

Esimerkki 33: 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2,3-dimetyyli-indo-litsin-1-yyli)ftalidin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 3,3 g 2-metoksi-4-dietyyliamino-2-karboksi-bentsofenonia, 1,5 g 2,3-dimetyyli-indolitsiinia ja 10 ml aset-anhydridiä, kuumennettiin 40°C:ssa noin tunnin ajan ja sitten jäähdytettiin jäähauteessa. Tuloksena saatu kiteinen aine erotettiin suodattamalla ja uudelleenkiteytettiin heptaanista, jolloin saatiin 1,2 grammaa tuotetta. Tämä aine uudelleenkiteytettiin vielä kolme kertaa, jolloin saatiin tuote jolla oli vakio-sulamispiste 192,5-193,5°C. Lopputuotteen kloroformiliuos synnytti sinisen värin, kun sitä lisättiin sinkkimodifioidulla fe-nolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille. Esimerkit 34-41:

Olennaisesti esimerkissä 33 kuvatun menetelmän mukaisesti annettiin kaavan (XIV) ketohapon reagoida asetanhydridin läsnäollessa olennaisesti ekvimolaarisen määrän kaavan (XV) yhdistettä kanssa samalla kuumentaen. Sakka erotettiin ja uudelleenkiteytettiin vakiosulamispisteeseen. Tämän tuotteen kloroformi-liuosta käytettiin värinmuodostajana sinkkimodifioidulla fenoli-hartsilla tai siltonsavella päällystetylle tallentamismateriaaliarkille tai silikageelille. Käytetyt reaktantit ja saadut tulokset on esitetty taulukossa III.

Esimerkit 42-99:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidillä ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa IV on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkkimodif ioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

Seuraavissa esimerkeissä, jotka koskevat pyridinoni- ja kinolinoni-tyyppisten kromogeenisten aineiden valmistamista vastaavista pyridinyyli- ja kinolinyyliketohapoista, jokaisen reaktion tuloksena on kahden paikkaisomeerin seos (kts. kaavat Xla ja Xlb). Ellei toisin ole mainittu, tarkoitetaan molempien isomeerien seosta, kun kaavan (XIV) ketohapolle tai kromogeeni-selle aineelle annetaan yhden isomeerin nimi. Esimerkiksi keto-happo (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-(3-karboksipyridin-2- 1" 70035 yyli)-ketoni esimerkissä 100 on tosiasiassa sanotun yhdisteen ja sen isomeerin (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)(2-karboksi-pyridin-3-yyli)-ketonin seos. Samoin esimerkin 100 kromogeeni-nen aine 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni on tosiasiassa sanotun aineen ja sen isomeerin 5-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-5-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-onin seos.

Esimerkki 100: 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-difenyyli-indolitsin- 3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-onin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 1,6 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) (3-karboksipyridin-2-yyli)ketonia, 1,85 g 1,2-difenyyli-indolit-siinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin noin 40°C:ssa 104 minuuttia ja sitten jäähdytettiin jäähauteessa. Reaktioseos suodatettiin ja tuote uudelleenkiteytettiin tolueeni-petrolieetteri-seoksesta niin monta kertaa, että päästiin vakiosulamispistee-seen 206,5-207,5°C. Lopputuotteen kloroformiliuos synnytti sinisen värin, kun sitä lisättiin sinkkimodifioidulla fenolihart-silla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

Esimerkit 101-105:

Olennaisesti esimerkissä 100 kuvatun menetelmän mukaisesti annettiin (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)(3-karboksipyridin- 2-yyli)ketonin reagoida asetanhydridin läsnäollessa olennaisesti ekvimolaarisen määrän kaavan (XV) yhdistettä kanssa samalla kuumentaen. Reaktiotuote erotettiin ja uudelleenkiteytettiin vakiosulamispisteeseen. Jokaisen tuotteen liuosta käytettiin värinmuodostajana sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille. Käytetyt reaktantit ja saadut tulokset on esitetty taulukossa V.

Esimerkit 106-122:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa VI on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkkimodif ioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

70035 15

Esimerkki 123: 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-(2,5-dimetoksifenyyli) indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-onin valmistaminen .

Liuosta, jossa oli 0,50 g 2-(2,5-dimetoksifenyyli)-indolit-siinia ja 0,68 g (4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)(3-karboksi-pyridin-2-yyli)ketonia 15 ml:ssa asetanhydridiä kuumennettiin 2 tuntia 50°C:ssa. Liuos kaadettiin 150 ml:aan vettä, pH säädettiin ammoniumhydroksidilla 9,8 :aan ja sekoitettiin yksi tunti. Tehtiin bentseeniekstrakti. Kuivatun bentseeniekstraktin ali-painehaihdutuksen jälkeen saatiin 1,13 g tuotetta. Infrapuna- _ Λ spektri näytti voimakasta laktonikarbonyylipiikkiä 1775 cm : ssä. Ohutlevykromatografia osoitti hallitsevaa vihreää täplää ja pienempää sinertävää täplää. Tuotteen kloroformiliuos synnytti vihreän värin sinkkimodifioidulla fenolihartsilla tai siltonsavella päällystetylle tallentamismateriaaliarkille. Esimerkit 124-129:

Olennaisesti esimerkissä 123 kuvatun menetelmän mukaisesti annettiin (4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)(3-karboksipyridin-2-yyli)ketonin reagoida asetanhydridin läsnäollessa olennaisesti ekvimolaarisen määrän kaavan (XV) yhdistettä kanssa samalla kuumentaen. Reaktiotuote eristettiin, ja jokaisen tuotteen klorof ormiliuosta käytettiin värinmuodostajana sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille. Tulokset on esitetty taulukossa VII.

Esimerkit 130-146:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa VIII on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

16 70035

Esimerkki 147: 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-onin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 3,4 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) (3-karboksikinolin-2-yyli)ketonia, 2,1 g 1-metyyli-2-fenyyli-indolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin 40°C:ssa 118 minuuttia ja kaadettiin jään, tolueenin ja ammoniakin seokseen. Tolueeniosa erotettiin, konsentroitiin noin 150 mlrksi, käsiteltiin hiilellä ja suodatettiin. Lisättiin sen verran pet-rolieetteriä, että saatiin yksi litra, ja punainen väriaine-epäpuhtaus suodatettiin pois. Seuraavana päivänä kiteinen aine suodatettiin ja uudelleenkiteytettiin tolueeni-petrolieetteri-seoksesta, jolloin saatiin tuote, jonka sulamispiste oli 198— 199°C. Tuotteen kloroformiliuos lisättynä sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille synnytti sinisen värin.

Esimerkit 148-153:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa IX on luettelo reaktiopareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkki-modifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

Esimerkki 154: 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin- 3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-onin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 2,0 g (4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli) (3-karboksikinolin-2-yyli)-ketonia, 1,4 g 1,2-difenyyli-indolit-siinia ja 10 ml asetanhydridiä, sekoitettiin huoneenlämmössä tunnin ajan. Sekoitus hierrettiin, syntynyt sakka suodatettiin ja saatiin 2,6 g tuotetta. Tuote uudelleenkiteytettiin niin monta kertaa, että saatiin vakiosulamispisteeksi 265-266°C. Tuotteen liuos lisättynä sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille synnytti vihreän värin.

17 70035

Esimerkit 155-162:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa X on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkki-modifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaa-liarkille.

Esimerkki 163: 7-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyratsin-5-onin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 3,1 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-(2-karboksipyratsin-3-yyli)ketonia, 2,4 g 2-fenyyli-3-metyyli- 6-etyyli-indolitsiinia ja 25 ml asetanhydridiä sekoitettiin huoneenlämpötilassa noin 1,5 tuntia. Reaktioseos kaadettiin jään ja tolueenin seokseen ja seos tehtiin emäksiseksi lisäämällä kylmää ammoniumhydroksidia. Tolueeniosa erotettiin, kuivattiin faasierotuspaperilla, konsentroitiin, laimennettiin petroli-eetterillä ja alumiinioksidikromatografoitiin. Epäpuhtaudet eluoitiin tolueenilla ja etyyliasetaatilla. Alumiinioksidipy1-vään tuotetta sisältävä osa poistettiin ja tuote eluoitiin alumiinioksidista metanolilla. Metanoli haihdutettiin, syntynyt sakka liuotettiin tolueeniin ja lisättiin petrolieetteriä. Liuoksen annettiin seisoa useita päiviä, jonka jälkeen se suodatettiin ja suodatteen haihduttamisen jälkeen tuotteen saanto oli 0,1 g. Tuotteen liuos lisättynä silikageelille tai sinkkimodi-fioidulla fenolihartsilla tai siltonsavella päällystetylle tal-lentamismateriaaliarkille synnytti sinisen värin.

Esimerkit 164-169:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV) ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa XI on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkkimodifi-oidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliar-kille.

18 70035

Esimerkki 170; 1(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1 -(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-onin valmistaminen .

Seosta, jossa oli 3,6 g (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) (3-karboksikinoksalin-2-yyli)ketonia, 2,0 g 2-fenyyli-3-metyyli-indolitsiinia ja 10 ml asetanhydridiä, kuumennettiin 35-36°C:ssa 45 minuuttia. Reaktanttiseos kaadettiin jään, ammoniakin ja to-lueenin seokseen. Tolueeniosa erotettiin ja konsentroitiin, jolloin saatiin 0,9 g ainetta, joka uudelleenkiteytettiin kaksi kertaa tolueeni-petrolieetteristä. Lopputuotteen sulamispiste oli 188-189°C. Tuotteen liuos lisättynä sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille synnytti sinisen värin.

Esimerkit 171-187:

Suoritettiin lisäkokeita, joissa kaavan (XIV)ketohappoa ja kaavan (XV) yhdistettä sekoitettiin asetanhydridin kanssa ja kuumennettiin. Reaktioseos jäähdytettiin, käsiteltiin laimealla ammoniumhydroksidilla ja ekstrahoitiin tolueenilla. Taulukossa XII on luettelo reaktanttipareista ja vastaavasti syntynyt väri, kun reaktiotuotteen tolueeniekstraktia lisättiin sinkkimodifioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamismateriaaliarkille.

Esimerkki 188; 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)naftalidin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 3,2 g 8-(p-dimetyyliaminobentsoyyli)-1-nafteenihappoa, 2,1 g 2-fenyyli-1-metyyli-indolitsihia ja 25 ml asetanhydridiä, sekoitettiin 94°C:ssa 24 minuuttia. Reaktio-seos jäähdytettiin ja kaadettiin jään, ammoniakin ja tolueenin seokseen. Tolueeni kuivattiin käyttämällä faasierotuspaperia. Liuos konsentroitiin ja laimennettiin petrolieetterillä. Suodattamalla saatiin 3,3 g tuotetta, joka uudelleen kiteytettiin vakiosulamispisteeseen 171-171,5°C.

Tuotteen liuos lisättynä sinkkimodifioidulla fenolihartsil-la päällystetylle tallentamismateriaaliarkille synnytti vihreän värin, ja lisättynä siltonsavella päällystetylle tallentamismateriaaliarkille se synnytti sinisen värin.

70035 19

Esimerkit 189-192:

Olennaisesti esimerkissä 188 kuvatun menetelmän mukaisesti annettiin 8- (p-dimetyyliaminobentsoyyli)-1-naftoiinihapon reagoida asetanhydridin läsnäollessa olennaisesti ekvimolaarisen määrän kaavan (XV) yhdistettä kanssa samalla kuumentaen. Reaktiotuote erotettiin ja uudelleenkiteytettiin vakiosulamispisteeseen. Jokaisen tuotteen liuosta käytettiin värinmuodostajana sinkkimodi-fioidulla fenolihartsilla päällystetylle tallentamisina teriaaliar-kille sekä siltonsavella päällystetylle tallentamisina teriaaliar-kille.

Esimerkki 193: a) 1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsiinin valmistaminen.

Liuosta, jossa oli 14.86 g (0,90 mol) etyyli-2-pyridiiniase- taattia ja 8,96 g (0,090 mol) a-bromoasetofenonia 40 ml:ssa asetonia, refluksoitiin seitsemän tuntia. Liuotin poistettiin alipaineessa ja lisättiin 40 ml 2N suolahappoa.

Usean tunnin seisomisen jälkeen lisättiin dietyylieetteriä (200 ml). Seos suodatettiin, jolloin saatiin 5,83 g haluttua tuotetta, sp. 101-103°C.

Eetterikerros erotettiin suodoksesta ja haihdutettiin tilavuuteen 25 ml. Tästä saatiin 3,80 g haluttua tuotetta lisää, sp. 101-103°C. Kokonaissaanto oli 80,7 %.

b) 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-onin valmistaminen.

Liuosta, jossa oli 1,23 g (0,004 mol) (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)(3-karboksipyridin-2-yyli)ketonia ja 1,06 g (0,004 mol) 1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsiinia 10 ml:ssa asetanhyd-ridia kuumennettiin 1,5 tuntia 60°C:ssa.

Liuos kaadettiin 150 ml:aan vettä ja säädettiin hitaasti pH:ltaan 7,0 :aan 20% natriumhydroksidiliuoksella. Esterihydro-lyysin minimoimiseksi lopullinen pH-säätö suoritettiin laimealla natriumbikarbonaattiliuoksella.

Eristetty sakka liuotettiin tolueeniin ja käsiteltiin aktiivihiilellä sekä vähäisellä määrällä Al2C>3:a. Tolueeniliuos haihdutettiin alipaineessa, jolloin saatiin 1,79 g (80%) haluttua tuotetta. TLC:lla (Thin Layer Chromatography, Ohutlevykromato-grafia) (silika) kehittyi erittäin suuri määrä sinistä pääiso-meeria ja pienempi määrä hitaammin liikkuvaa sinistä isomeeriä.

70035 20

Osa kromatografoitiin pienellä alumiinioksidipylväällä, jolloin saatiin melkein valkoinen tuote, sp. 169-171°C. Tämä oli yksinomaan pääisomeeria.

Tuotteen tolueeniliuos synnytti sinisen värin sekä fenoli-hartsilla, että siltonsavella päällystetyille tallentamisina te-riaaleille.

Esimerkki 194: 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidin valmistaminen.

Liuosta, jossa oli 1,78 g (0,0058 mol) (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)(2-karboksifenyyli)ketonia ja 1,54 g (0,0058 mol) 1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsiinia (kts. esim. 193a) 20 ml: ssa asetanhydridiä, kuumennettiin 2,5 tuntia 60°C:ssa.

Liuos tiputettiin 250 ml:aan vettä, jossa oli 17,5 g natrium-hydroksidia. Kahden tunnin huoneenlämmössä sekoittamisen jälkeen tuloksena syntynyt hieman kellanruskea sakka suodatettiin, jolloin saatiin 3,11 g. TLC (silika) osoitti melko suuren määrän nopeasti liikkuvaa sinistä, jonkinverran hitaampaa punaista ja pienen määrän toista sinistä isomeeriä.

Tuote kromatografoitiin lyhyellä nopeavirtaus-silikageeli-pylväällä (50 g) käyttäen 5% asetoni-tolueenieluenttia, jolloin saatiin 2,65 g (80,5%) vaaleankellanruskeaa sakkaa. TLC osoitti nopeasti liikkuvaa sinistä ja jälkiä hitaammasta punaisesta.

Osa kromatografoitiin uudelleen, jolloin saatiin puhdistettu näyte, sp. 157-159°C.

Tuotteen tolueeniliuos synnytti sinisen värin sekä fenoli-hartsilla että siltonsavella päällystetyille tallentamismateri-aaleille.

Esimerkki 195: 7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-7-(1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-onin valmistaminen .

Liuosta, jossa oli 1,03 g (0,003 mol) (4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-(3-karboksipyridin-2-yyli)ketonia ja 0,80 g (0,003 mol) 1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsiinia (kts. esim. 193a) 15 ml:ssa asetanhydridiä, kuumennettiin 60°C:ssa 2 tuntia .

21 70035

Liuos kaadettiin 150 ml:aan vettä ja säädettiin hitaasti pH:Itään 7,0 :aan laimealla natriumhydroksidilla. Lisättiin vielä laimeata natriumbikarbonaattiliuosta ja sekoitettiin 2 tunnin ajan.

Tuote ekstrahoitiin tolueeniin, käsiteltiin aktiivihiilellä ja haihdutettiin alipaineessa, jolloin saatiin 1,63 g (92,6%) vaaleanharmaata jauhetta. TLC osoitti erittäin suuren määrän ♦ nopeasti liikkuvaa vihreää täplää ja pienen määrän hitaampaa vihreää täplää.

0,153 gramman osa uudelleenkiteytettiin etanolista, jolloin saatiin 0,130 g valkoista tuotetta, sp. 218-219°C.

Tuotteen tolueeniliuos synnytti vihreän värin sekä fenoli-hartsilla että siltonsavella päällystetyille tallentamismateri-aaleille.

Esimerkki 196: 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidin valmistaminen.

Liuosta, jossa oli 1,36 g (0,004 mol) (4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)(3-karboksipyridin-2-yyli)ketonia ja 1,06 g (0,004 mol) 1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsiinia (kts. esim. 193a) 10 ml:ssa asetanhydridiä, kuumennettiin 2 tuntia 55-60°C:ssa. Kiteytyminen alkoi jäähdytetyssä liuoksessa.

Seos kaadettiin veteen ja säädettiin hitaasti pH:ltaan 9,0: aan laimealla natriumhydroksidiliuoksella. 2 tunnin huoneenlämmössä sekoittamisen jälkeen sakka suodatettiin ja lopuksi lisättiin 10 ml:n seos 50% asetoni-vettä, jolloin saatiin 2,2 g vaaleankellanruskeaa sakkaa, sp. 172-175°C. Tämä muutettiin edelleen jauheeksi ja pestiin suodattimessa 5 ml:11a asetonia, jolloin jäi jäljelle vaaleankermanväristä sakkaa 1,70 g (72,6%), sp. 186,5-188,0°C.

TLC (silika) osoitti melkein yksinomaan yhtä nopeammin liikkuvaa vihreää isomeeriä ja hyvin pienen määrän toista isomeeriä.

Tuotteen tolueeniliuos synnytti vihreän värin sekä fenoli-hartsilla että siltonsavella päällystetyille tallentamismateri-aaleille.

70035

Esimerkki 197;

Bis-7,7-(1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-di-hydrofuro(3,4-b)pyridin-5-onin valmistaminen.

Seosta, jossa oli 0,15 g (0,001 mol) kinoliinianhydridiä, 0,53 g (0,002 mol) 1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsiinia (kts. esim. 193a) ja 10 ml asetanhydridiä kuumennettiin 75°C:ssa. Aineet liukenivat hitaasti liuokseen ja kehittyi vihreä väri.

2 tunnin kuluttua olennainen määrä indolitsiinista ei ollut vielä reagoinut. Lämpötila nostettiin 85°C:een vielä 2 tunniksi.

TLC osalle osoitti lisääntyneitä tuotetäpliä ja vähentyneitä alkuindolitsiinille. Reaktio jatkui vielä 16 tuntia 60°C:ssa.

Liuos kaadettiin 100 ml:aan vettä, ja pH säädettiin hitaasti 8,5:een laimealla natriumhydroksidiliuoksella. Jonkinverran tahmea massa ekstrahoitiin tolueeniin. Tolueenikerroksen haihdutuksen jälkeen jäi 0,46 g. TLC (silika) tälle osoitti pientä määrää reagoimatonta indolitsiinia, nopeammin liikkuvaa vihreää ja hitaammin liikkuvaa vihreää.

Aine kromatografoitiin 10 grammalla silikageeliä. Keskileik-kauksella saatiin 0,17 g kiinteää tuotetta, joka sisältää vielä isomeerien seosta.

Tuotteen tolueeniliuos synnytti vihreän värin sekä fenoli-hartsilla että siltonsavella päällystetyille tallentamismateri-aaleille.

70035 23

Taulukko I

Esimerkki Indolit- Substitu- Sulamispiste väri silika-

Sitit seelillä tai hajoaa

Rq heikentyy 9 R10 R12 <<ö> CH^ H 208°C 212-216°C sininen -<ö> H H 196°C 208-212°C sininen -<°> C2H5 145°C 200-205°C sininen v.<Ö>0CH3 H C2H5 138°C 145-150°C sininen s-^öy^oy H H 165°C 171-175°C sininen 5· <^>0CH3 CH3 H 170°C 145-150°C sininen H H 115°C 165-170°C sininen 11 Cl H H 150°C 174-178°C sininen 24 70035 Ρ

M

S

p 3 § rt (ö nl m _ d 1n^^^3§§§§§§:a3d

0&&Ö4&öciqCCq)i>-H

’’rt a CL< C5 a ·Η *H *H *r-i -H *H M Tj

§ ί S 3 3 -S -S -S .5 S S 5 S

SDJaClJCllU3WWW[nU)>Q4

•»H

-P P P -H E

a E E E -h

H -H ·3 P -P

Ή Ή -H -H 03

ω en en en en P

P P P P P P -H

en Ή -H *H E *H -P <—I P -H

H i—I E Ρ -P i—I r-i Q E E

g O Ή O -H O O g -H -H

£ t) -rH rg CO g Ό E -H P

>1 e en q +j -h -h e E -H en en

-H -H -P P -H E E -H -H I P -P

E E I ‘Ρ I ή -H -H ! I -H -H -H

φ -P -H (—I -P O Ρ P P P ·—I *—I '—I

E-PP O p g en en ρ p >e O O

•g s g 1 s s .-a a g g s % έ *H 45 *0 4J ,*—% 1—li—I £ «P 4-1 'H *r4 p^cyia>'Hooa>a)iöi i £ O £ ‘H £ r-\ XS m m £ G -H -rt ” -¾ T rH I ^ q c; i I 1 h h > C ro S LO >) *H -H CN ΓΟ CN >1 >1 5¾ -d I >1 J Ό I I I I I >1 >1 •H -H -P -H -H ·Η -H *H -rt -H G 4-' G rH r—I 0 r—| G r—| rH r—i f—I rH Qj 0 Π M IFSISfSäl to <υ ® i s cn α> 53 φ 53 ω ι r ΰί g ρ cn p ~ g p g p g cn cn

Il ~ I I I I I I I - CM CN t— CM (N CN CN t— CM τ— r— *—

I I I I I I I

H .—. —, .—. VO CC VD VD VD CD VO

(H -— —- Ρ -Ρ P * -· - -* -- P ρ ip p i—i lo m im lo lo ld lp Q PP>i>i>i** ****- "3 cqSSSprnropppp p φ 53 ρ ρ ρ ι i, liiti

3 P P -P P P P P -P -P P P -P

3 ppcncncnenencnencncnen 3 1-ί £ -§ | | .8 .8 $ $ -S ,8 li’fi'f'f'ff'f'ff'f ^.rsi ^cmcmcn(ncn(ncnojcncm

^ * *H -H -H -rH ·Η *H *H *H Ή -H

rt *H -H Γ—I r—I rH rH '—I rH rH i—IrHi—| <U>i>illllllllll | | mroroprocorocomn

ro ro I I I I I I I I I I

SI I P P p p P P P P "P P _i—I P P P P P *P

p p O O O

E o o ό 'g g gogogogogogoge p g g δ ς e ε-'-’Ε-'-’Ε-'-’η-^η^Ε-'-'Ε-1-1

(rt E E -P P -H P φ P CU P <U P 0) P 0) P Θ P <D

Jä p p i i i i .y i λ: i x i I Λί I, ι λ; Ρ ρ ρ Ρ Ρ Ρ Ρ —» Ρ ^ Ρ —» Ρ Ρ —~ Ρ —- -r-i —

£ ι—I ι—I ι—1 ι—I ι—i ι—I -Ρ —I -Ρ ι—I -»—I ι—I Ρ Ρ -P r-i Ρ ι—IP

δ ^ Π Π 5¾ Bl· 1¾ 5¾ || III!

" P P P P P PI PS PS PS PS II II

(3 CN CN CN CN CM CM P CN P CN -P <N P CN P CN P CN P

> I I I I I IP IP IP IP IP IP IP

fit Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ 0 Ρ Ο Ρ Q Ρ Q P 5 P Q -P Q

rej ρ ρ i—ι ρ P —I Ö ρ Ο i—ι O *—ι ö ρ Ö p ö ρ O

Be Be -f?E B'e -&E B-% 1¾ B% 4¾ B%

?S

r— «D ·<— CU t— φ r— Q) »— Q> t-(U T- (D ι-ϋ r-φ r— QJ τ-φ T-(U

•ρ —λ: —p; —p; —p; — x —p — -p —-p —p —p — p —p ί eiJ^LOvor^cocTcOr-cNP^Lr)

Pr— x— r— r— τ— r— CNCMCNCslCNCN

cn

W

25 70035

*H

U

'f 4-> I « 05 § 3 § S :rtf S :td 1 i I I 1 1 i ! S 05 05 05 > to >

-P

I Ή ro I I -P co

4-> -P 4-> Ή -P

05 -H *H I—I -Ρ -Η -P

-P I—I I—I Q C Pj r-P

s # s i a a % =* g s g f 3 j3 g

C -HI I -H -H -H I

Q) Ή ·Η -H <-l r—I «—1 ·Η d CO r—-J r—l >1 Q O f—i *H -ί--* iÖ -h >1 >1 4J £ S >1 iH 4J C M-l *H ‘H Jj 3 O Φ Q) I I 0) E E f Y F 3 3 f S f 7 7 7 £! ä 7

-H *H -H -H £5 -P -H

ro i—I r—I r—I rH Q) φ i—I

ro ih Jh !h ih Ή R

H 40 ι>ί 40 40 Ή -P 40 f5 η £Γ·ρ 4?-h -p -h ό 'p c ro ro ro ro ro c ro q ι f ro „ v; lp p -H E -H £ H (N (N lp

ro I I -H T -H I -H V I -H

O tN N M 1-10 1-111 r- r- CMC

3 •n' u 6 i

H P P I I I I I

H 4-J *P -H -H -H -H -H

-Ρ -P 05 05 05 05 05 O roro,*,*,*.*,*

3 A 4 S | S f! S

rp -p -p & ro ro rtl & δ j? s -f ΐ -r -r ?

En ^^CMCNCNCNCN

H rä tel -P ·ρ ·Ρ -P -P

Q. Ai -½ rp rp rp rp rp J* Λ Λ Jp Ό —' -—’ I I I I ! 4-i —- ro ro ro co ro ro -h -h i i i i i

Ai rp rp rp rp rp rp rp

S Λ Λ -S -S -¾ -S -S

H I I I *H f ·Η I ·Η I ·Η I *Η 1 ? ? ^ ^ ^ fcti > V V δ* δ* δ* δ* δ* Η -Η -Η -Η -Ρ ιρ ·Ρ ιρ -Ρ 44 ·Ρ 44 ·Ρ 44 -Ρ

X ^4 G rP £5 I Ρ I ι—I I rp I Ρ I ι—I

Μ 4“ j >1 I I i I Ρ*1 > Ρ§ ρ§ Ρ§ ρδ ρδ * 7½ 7¾ $8 ϊΰ ta s S p !'? r?!?rä -- 44 44 ^ ro —^n — ro '—ro — ro

•H

S l£> P- OO CTl O r— Csl E CNtNCNtNroooro 0) w 26 I 55 5555 70035

ο -P ·Ρ ·Ρ ·Ρ ·Ρ ·Ρ { U 'S

-POO 0 0 0 0 -P -H -P -H -H -π -P -H Ή

,V -P 4-1 W 4-4 -H lp -P 4-1 -H 4-1 -P lp -H

rd -p -p -p -p en -p -p n ·ρ m -pm ·ρ tn •P <D G rQ P rP p) -p ,—I rPjjrPjjrrt-prrJp

PPO Q m Q M > a) oy Q y Q H GM

:(Ö G g g n! <D gio £ä giä gg > q o il i 3 en en i 3 i .G i ,q i .q

(Π vP -P -P -P *G G G -P *ri -P -P -P *P -P

4-1 Cij £ A! i—I -X i—I Q p Ai r”I Ai s—I Ai '—I A i—I

3 is ö 2 o 3 o -p 3 2o3o2o3o

S** 5 S 5 S 3 3 5858585S

-P en 4-i en 4-i en en cn4-4en4-icn4-icn4-i

UJ

5 Ό 3 S 8 :ieJ 8 S S :m :rd s3 5 5 § & 5 5 5 S 5 g § 5 5 5 8 5 5 55 55 en en > cp en tn en > en > b> ou ou u ou ou ou ou

-P (N oo o 00 Ν' O U'P

E Φ Γ' o oo cm on (N 10 ^

td-p τ— CN (Tv (N t— rsj m o (N

rp W I I I I I I - - I

3-P τ ό m vo ro r-· vxvr^uo

U]Qj Γ'' O (Tv CN (Tl T- (Tv (Tv N

τ— CN CN τ— (N*— ^— (N

5 C o>P ÖP ÖP dVPcfPc^PoV3 m n γ~- LO vo ctv *— ld (0 n ro (Τι τ— oo co en

+J J

OI -P >1 I

-P I 1—I ρί I - en Ο O l -P 0 I l -p P Td -P Φ T3 -P -P Ή ό cq-pigrp-p^, .G ·Ρ ·Ρ >< νο -Ρ e'1 'Ti Jä1

>- I I >0 I, I >1 0 'O

-P -P C -P -P -P Td -H

I—I q i—I I—I φ f—I I—I vp q y H S S:g;SlS:S?&

•p q q w -p -p -p I — I

o tc oo^oqo(N-P(N

ä λ; mmo k -P e — ·η —

3 3 I I -P -P I -P T I -H >1 I -P

3 E <N CN oqoocoro (NGNC'iq

H . I I E -H I -P I I -p Td I -H

3 ί> ·Η Ή ·Η ·Η -Η *H ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η fd % ΗΉ H T5iO rl H rH*H rHC/3 U H 10 H s &.s s: Jv±i sd & gs > "otn od <NO S 5 S tn oo<Nq Bo rö E-P g-H ''Ό Ή i Φ4-Ρ gfl ''P P3 m i -p i -p i q i -p i -p i e i -p i q

τ— i—I r— {fl (N*H IN i—| <Ni—I r--P CNC/i ^— ‘P

3 I liiti,

P -H ) -H -H -H *H -H

Cd r—I - IrHr-Hr—irHrH

§ S I H | H s ^ 2 ^ e WrPG-PGW to ω en en •H Ή ·Η κ^ι O r-5 O Ή *H Ή Ή Ή Ή Ή *Η Ή *Η I f§ i?8^S 5858565858 e S 5 *8 φ^-^’Β'^'Β'Τ'Β^Β'ίΒ ^epTdtn-Ptn *m »>p *>m »m

> Τ' o iP’O+l'fQT’QT'QT'Q'iQ

S 5 5 TS 4- S -P il 5 5 5 5 5 5 5 | s Hiisi si 11 M Ml! ä li H fill II l| Il l|

*P

fll N’LDVOr^CJOCTOT— E ΓΟΓΟΟΟΓΟΓΟΓΟΝ'Ν' en

W

70035 27

H

1> $ ? :s :s

s > I V § =s I > i i s $ 1 I I

| 5 I I 1 33 55 I I I I I I

O O

•H ·Η 'Ό ·Η H *H T3 *H

Φ -S -5 -5 -S -5 -S -ä §

-P -Ρ ·Ρ I -H ·Ρ Ή I *H

U] CO CO -P CO CO CO -H CO

-H 4J 4J H +J -P P rH-p -H -H -H -H -H -H -H >ι ·Ρ

,£5 i-H r-H q rp rH i—I P C>i r-H

* -8 -8 3 ti S -8 § 3 ti -8 § -¾ -g -S -S $ i -S -ä -g -5 -5 S i -5 q -H -d i i -h i i -3 -h i i -γη I i •H *H ·Η -H -H rH ·Η *H Ή Ή ·Η H ι—I *Η *Η ^ ίβ 0) Η Η Ο Ή Η W (Λ rH Η Ο Η Η 1^.¾¾¾¾¾ §ΐ £ $, S 1 § & Η 1—ι <—I q -ρ -Η -Ρ -Ρι—ι »H q -Ρ ·ρ -Ρ -Ρ ," ο ο Φ Φ ι Φ φ ο ο ω φ ι ω ω > q3 τϊ p £ ·ρ £ £ Ό τ2 ρ Β ·η £ £ x qqii^Hi ι 2 2 ι ι >π ι ι -Ρ -Ρ <Ν m >, ro in -Η ·Η <Ν ro ΪΡ Π m q ι ι ι ι >ι ι il ι ι ι S ι, i,

q -Η *P Ή ·Ρ q *H *H *P *H *H Ή q Ή *P

p> > ,—It—It—It—I φ t—I ι—It—I ι—l ι—I '—I Φ tP fP

q o ^ 2γ< id sS1 rt1 q1 id 21 _. &*

S « 8 j S T 55 S I S S S 7 Si S

V gluglUCNlp-HU-lE OP £ MP CN >P -H *P

3 ι ι ι ι ^ ι -π ι ι ι ι ι - ι -ρ ι

ι—I CNCNr-CNt— CNCOCNCN CN i— CN t— CNCOCN

3

•Η -Η -Η -Ρ -Ρ -Ρ ·Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ "P

qqqqqq q φ φ φ φ ο Φ φ ÖÖOSOO Ο-Ρ -ρ +J -ρ -Ρ -ρ -ρ § S S Φ § § § i cii i i cc i i iLj U_l Llj U_j U_4 U_| U_l v *> ^ *» *. ·» *.

OOQQQO o m m in m un in in Q CO U} CO CO CO CO co *· >» - ·> - *· ¢, +) 4J +J 4J +J +J -p pt p· p< Ρ Ρ1 Ρ* P1 j§ Jl jlj j§ S<n ro ro tn ro ro ro

O *P *d -Ρ -Ρ *P *9 ·Ρ -Ρ ·Ρ -Ρ -Ρ "P *P

-P IA l/l 15 ΙΩ 1/1 1/1 COCO UI CO CO CO CO CO

= ·§ ·§ 11 -81 ·§! I ·§ ·§ -8 8 -s aJqajqcoroq ro ro cö q q q q q q m x Ä X λ; X X i-r) ,Ϊ-Η fH ,ΐ·Η χ·Η ,ί-Η *H | | | ( | | | |£ηΙ£ρΙ£ρ!£ηΙ£ηΙ£ρ!£ρ Π3 (N (N (N (N (N (N CN (N O (NO CviQ ^ O (N O C^O ΓΝ30

'ä iicbcbii i>cbSibSi)§t§6§iS6S

g qecccq q qp cp q>« q ^ cp cp cp > 1 il e- ’§ ύ 1 1 18 ä 8 1 S 'ύ 8 18 is is h SSSSraS S S+j S+1 S-ί 3-P 8-p 3¾

*H Ή ·Η ·Η H *H -H H G *H C *H C H C H C *H C H C

ι—1>—I H H H H ι—ΙΗφΗδΟΗφΗφΗφ H φ H d) % % S S S S B s s! Sb $! s! s! sf S! q (Dqqcuqa) φωοΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟΦΟ q *p -ρ *ρ -ρ -ρ ·ρ p -p o ‘Po ·ρ ο ·ρ o ~p o ~p o ~p o

W OqlqJTlOT! 'b'b'-HTStH'dt-i'biH'qrpqjrH'qrH

III III I Ι^ι^ι^ι^ι^ι^ι^ - - - - - - - - q- q- q- q- q- q- q p< pi pt p< p- pt p'p'pp'ppipp'pp'pp'pp’p

*H

Th qcNrop'inuDr^ co oi o t— cm ro p· m gptptptptptp· p< pt m m m in m m cn

W

70035 28 Ή

M

··>

-P

% =8 ssslsllssss^s»® •8 5 .5 ft 3 a ft 5 .3 5 5 Λ 5 S 3 ä -S -S S3 3 3 5 3 3 3 S 3 3 3 en en & en OiCPenencnencncn>cn 6

•H 'O *H *H Ή *H *H

m -S -S -S -S .§ -S -S

-M tH I "H *rH ·(—( -H *rH

en en -P en en enenen

•P -P rH -P -P -H -p -p 4J

S Ή *H »>i 'H *H q *H -H -H -H

f-H C >1 rH r—1-3 i—I !—I C r-t

P>- O -H -M Q Q -H O O -H O

rO-Pd)rO'Otn xJtJ-ho q -p -p q en i qq-P-P-pqcenq § q q -p -p vo -p -p -h q q -p -h .p -p

q -P -P I -P I I I H -P -P | I -P I

P -P -p -P i—I *P -P -P O ·Ρ ·Ρ *P -P r—I -p rd en en -h o p p p Ό en en p p o-p | 3 3 S Ή £ ]? ä 3 3 3 ä ä 8 & ^ 8 o S V Ϊ 8 S 3 o o S3. f

> Ό S-p S & p p n3 p m S-P S

xqqipi i ι >1 q q ι r p r — -P -P ro ;>! ro ir> n >-, -p -p cn m > ld Φ q ι i isi i ι ό ι i i iSi

O B -P -H -P q -P -P -P -P -P -H -H -P q -P

pi > —! i—I i—I (D >—I *P »—I i—I P rp P i—I P φ P

S 8¾¾¾¾ 1:3¾¾¾¾¾¾¾¾ &

^“ttSSVS'SSti^^SSSVS

£ P <4-4 CN m -P P EP g p (N P

> VI I - I -P I I I I I | I - |

H CNCNCN*-CNPCNCNCNCN<Nt-CN<-CN

O

"3 60666666 p enenenenenenentn q -Pppppp-P-piiiiii ΜΜ&ΜΜΜΜΜ&'&'&'&ΪΖ'Ζ*

Q O O O Q G Q O Q -H -H Ή -rH *H *H

Op C C C C m C C Ci—IrHiHi—Ir—jrH

& 1 1 1 I f f 1 1 ä δ ä & E? ä ^mröf3f3f3fDf3?3-P-P-P4->-P4J O *H -H -H Ή *H *H -H ·Η φ φ φ φ φ φ -Ρ ι—ί ι—i rH ι-Η ι—I pH ι—I γΗ g G G G G Ε s § I s I1 I £ $ I f* f _^.h jp 8 § j§ § § § § § § ^8^0^8^8^8^0 -So ^ <0 T3 <0 V T3 -P S -P § -6 δ -P B -P § -P 8 f—' ^ ^ enpeneDenPcnpenpcnp en en en en en en en en ^Qpjp^QpiOPOPeo -p -p -p -p -P -p -p -p oenOQQenQinoenQen 33 33 33 33 33 33 33 33 pppapp-p-p-p-p-pp f> J J J J J gs 8¾ ^8 gg gs gs fP'T P P P p P P P Ι33ΙΦΙ33Ι33Ι33ΙΡ! P P P P P p P P CM 6 CM'S n6 cn 6 CM 6 n6 q ι ι ι ι, ι ι, ι, ι, ι q ι q ι q ι q ι q ι q m -Η *H -Η *H *H ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η *Η ·Η Ή Ή ·Η ·Η *Η ^ w tn ω jn w tn en tn td § ti S (3 § raO § Q td 8 § 8 [58¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾¾ 18 f S ·¥ S ·¥ S I S li t8 T S 10 if o 10 10 10 To CNM-i CN U-l <N M-l CN m CNM-l CNU-I CN M-J (NM-I CN -P <N+J CN-P (N-P CN -P CN-p

•H

Ovor^ooovor-cMmpLnvor^ooav

EmininmvovDvovovovovovovo^) en

M

70035 29

H

M

?

§ I

8 -g :S % 8 '% % :S > I | f §

1 3 S I 5 I 3 3 3 I H I I

S>>>>>>>encn>>en 8 h

-H -H Ό -P -H 'P -H

S .s .5 -5 -S -5 S

•H *P I Ή -Ρ I Ή cd en en -h ω en -h tn

-p 4J+J i—I -P -Ρ ιΗ -P

tn Ή ·Η ·Η £>i *H -H -H 'P

•H H H q >i H »~H Ci ^

T3 OO-H-PO O -h -PO

,C fOO-PQJ'rS T3 -Ρ Φ Ό > -ρ -p q e en ι e -p e en ι q

e q -H -H -P vd -P C -P -P vp -H

C H ·Ρ i 1 -P 1 I -H I -P I I

φ -p -P *P -P ip *P *P *P *P i—I ’P *P

q en tnpp o h h q h .2 'd

,¾ H H C-P-P-P-PH-P-P^-M

3. o o 23 ω ι φ φ ο φ ι, Φ Φ g^'ome-'-iKS'O ε ·ρ ε ε qqi ιρι ι q ι >—ι ι ι > -Ρ ·Ρ cn m m m ·Ρ m >ι tN en

~ XI I I I >1 I I I I >i ι I

tri -Ρ -Ρ -Ρ ·Ρ q -Ρ ·Ρ ·Ρ ·Ρ C ·Η "Ρ O q Ρ rP Ρ Ρ 25 ΡΡΡ Ρ Ρ φ Η ·Ρ γΡ ί> 1¾¾¾¾^¾^¾¾¾¾¾¾¾

-? iSiSiSTSfflSiSVSmS

^ χ ε μρ ε μρ «Ν pip ε η μ ρρ ή Γ I Γ I ~ I -Ρ I I I - I ·Ρ I,

> (ΝΓΜτ— CN τ— (ΝΡ(Ν CNOJt— CNPCN

Η

8 J . . I L L

2 Ο Ο Ο Ο Ο 3 iiiiiiicqqqq ι—ι *ρ -Ρ *ρ -ρ *ρ ·Ρ "Ρ ·ρ *Ρ -η *Ρ *d ρ cntnenenenenengggg g nj

^ S 3 8 3 3 B B Ϊ 3 S 3 X

0 Γ Γ ι Γ Γ _r J ja en en en jn nrNfNrMfMrsjcNeN^o'i'S'o S -h J, -h Λ Λ Λ -h -S -8 -S -S -8 ^3 ip ^P Jp V-l M !p SP '—I 1—I ·—I —j '—j ^8888888¾¾½¾¾

rH rH rH rH f—H rH rH W CO Ifl C/) CQ

q -s-a -8¾ -s-a -s-a -¾¾ -8¾ -8-a - -1 -1 - φ qöHoqoqoHoqöqo^r -¾1 ^ ^ ^ -S <uS <u§ φ § φ § φ8 φ S φ8·ρ ·ρ ·ρ -η π3 -P4p-P4p-P4p-Pyp-Pep-PMP-Pipcn en tn en en

X IQIQIQIOIOIOIO^ X X X -V

3 tOtSOtStOIJVDMtoMlfltlieOtll O O O O O

g V -p * +J ·» -P *. +> * pj · -P * -Ρ -Ρ -Ρ -p -Ρ -P

ldc in £ tn C tn e mc tn e m e Φ φ Φ Φ Φ ί> « s -φ * φ «·φ -φ * φ - φ ε ε ε ε ε H 1 ι ι ι ι >ς » Ο - Ο νϋ » Ο - Ο » Ο * Ο * - - me mc mC mC mC mC m q cn-p <n -p cn-p cn-p cn-p q ι-d ι -d 1-3 ι -3 ι -d ι ·3 ι. ·3 ι, s i, s i, e i, e i, s f3 ·ρ ε 'p ε *p ε ·ρ ε -ρ ε ·ρ e *ρ ε *ρ ο *ρ ο ·ρ ο ·ρ ο ·ρ ο > tn <3 en?3 tn f3 enfo en fd entä tnt3 en δ tnq enq tne en e ro X -P x -Ρ X -ρ X -Ρ X -P x -ρ Ä -P x 25 ^25 x W x ,23 ^25

<u o rP OP ΌΡ 3 <-\ ΌΉ ΌΡ OH Ό Η Ό *P Q Μρ Ό ep Q UP

“ is Is X φ ΛίΦ £φ x o) i2^ ΛίΦ a;g x g ^c x e x e I Ή I Ή I ·Η I *H 1 -H I -H I *H I Φ I φ I Φ Id) <N CN^b CN CN Xi CNJ ^ Γ^Ί3 CN & CNJ £x <N^ ^

-H

(DOi— tNmp’LntDr^-oocTiO»— ^Γ'Γ^Γ^Γ-Γ^Γ'Γ'Γ^Γ-Γ^ΟΟΟΟ en

M

30 70035 Ή

U

f 3 :s £j p ^ w :rfl § :rd S :rd S S S S S ’> :td S :td S > :cd :m

8 1 -S I .5 S .5 -5 .g 3 3 3 S 3 S 3 3 S S

§ 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 g > tn > tn > en tn tn tn tn tn > tn > tn tn >> i <b h

-H *H 'Tl *H Ή Ή 'Tl ·Η ·Η ’"Ö *H *H

•h S .¾ -S -S -S -5 -S -5 -p -S -S

•H -P I -H -H -P I ·Η ·Η I -H -H

Φ tn tn -H tn tn tn -h tn tn -h tn tn -Ρ -Ρ -P rH-P-p-Pr-l-p -P i—1 -p -P Ή

tn -H Ή Ή ^ ·Η -Ρ ·Η Ή t>i -Η Ή *P *P -P C

*P ι—I '—I C p*i i—i i—li—ICp>ii—I 1—I C 5ί '"P '—I ·Ρ

'QO O -H -P O 00 -H -P O Q P -P O O -P

αΐ'θ'ϋ^-Ηφτ^ , rö -p tUT^Otn s S 3 3 3 3 S S a 3 5 g -g 3 a 3 3 S 3

Ci I -H I I I I H | I -H 'H I Ή | | IM

Φ *H *H rH M ’H ·Η ·Η i—| -H ·Η ·Η Ή H —I ·Η ·Η ·Η Ο C *—I Η Ο ι—I γΗ γ-Η r-i Ο γΗ Μ CQ Φ Ή Ο Μ Μ ι—I ^ 3¾ δ 3 5: δ δ δ 8 δ δ 3 3 δ 3 δ δ S3 X C -Ρ -Η -Ρ -Ρ C -Ρ -Ρ -Ρ *Ρ ι—I 1-2 -Ρ ·Η -Ρ -Ρ δρω ω ι ω ω ωωιω ωο ο ω ι ω ω ω -ρ ε<ρ ε -η ε ε tp ε -ρ ε e ·ΰ τ3 ε ·ρ ε ε m .π — .ι ιγηγι ι Τ r-t r Γ α ς ι -η ι ι ι ^ cd L> tN ro >^n ld cm ro >, ro m -H -P <o >1 <o in ro >! O XI I, >i I I I I S I II I I, >1 I, I I T3 X -H *H C *H *P -P -H [3 -Ρ *H -H ·Ρ "P C ·Ρ -Ρ -Ρ ·Ρ -Ρ Ci—I ι—I ω ι—l*Pi—I ι—li—I φ I—I -ι—I ι—I ι—ι ι—I ι—I ω ι—! -ι—ί ι—I ι—I p ί I® S3 &·§ δ S S s S:s δ δ δ rd φ S V S tn S m § ? S tn § a S δ ι S tn § φ cm > χ £ »p cm m+Jm gtucNM-i+JmS m m cm 4-t -p cp £ ^

H I I - I -P I I I - ι -ρ I Γ ι I - I -P I II

— CN — CM ι—| f\l r (N I- (NH N !N CM CM t— (N H IN (M (N

rH

6 6 3 6 3 ι | I I I 3 *H Ή *H -H *H -H -H -H -H *H E E § h r r e fl3

rH rH rH rH rH CCCC C?3 fl3 H A? ?3 *H

✓h >i Ph Ph Ph OOOO 0 ή ·η ή -r^ *h ·Η ή m rSSSSSssss 33,3,7,7,7,7,7,0

§3 3 3 8 3 SSK S S S S S S S S S

^'ΟΌΌ’τί'ΰ tntntncn Κω φ ω ω <ι> ωε ρ ι 1 1 1 1 ρ -ρ -ρ -Ρ -Ρ -ρ -Ρ p zj ·ρ ·Ρ * ·ρ ·ρ ·ρ ·ρ ·ρ οουο θό· ό· o* ^ o- ^

Stntntnt/itnCigcJCCl ι · I · I ιι χ χ λ: χ α; -ρ ·ρ ·ρ -ρ -ρ ·ρ -ρ ·ρ ·ρ ·ρ ·ρ -ρ ·ρ

C O O O U Ο γΗι—Ιι—Ιι—I ιΗ (/) li) ΙΠ UliO UI

3 7888733888¾¾¾¾¾¾¾¾ 837333 S S S S ä i S 8 8 8 8 88 se p c c ρ ε ε ε ε εε ε S £ ε ε φ £

^1 I I I I I I I I II I ι ι ι ι II

> - - - - - - - - - - - - - - - - H CN -Ρ CM -Ρ CM -Ρ CM -Ρ CM -Ρ ^ ·<τ ^ tJ· CM -Ρ CN -Ρ CM ·Ρ CM -Ρ CM -Ρ CM -Ρ CM -Ρ CM -Ρ x 8 § Λ S 3 § 3 Β 3 8 Λ 3 3 3 8 8 8 3 8 3 8 3 8 3 8 3 8 3 83 8

S 3 S a S JS S S S S 8 S a a s 3 |§ 38 |S as as 3S 3S3S

S So 2q So 88 2o S 8 3 3 8 28 28 88 38 88 28 3828 IÖ ΰΚΐΙίΐΚίώΉΐΐΙ,ΙιΐΐΏ Ώ ΐϊ tia MW MW MW MW MKtiÄ

X (U+J cd-P ro-P co-P ίυ -P td tö td fd cd fd-P rd+J <0 -P fy-P <d-P rd-P ra+Jtd+J

ι Φ ι Φ ι Φ ι Φ ι ω ι ι ι ι ι ι φ ι Φ J, S J, Φ ι 5 ι δ ι, δ ι cp CM ^ CM.Q CM ,Q CN £ CM.Q CM CN CN CN CN CN^J CN^J ^ M W A CN,Q CN,Q CN^CN^

H

Φ cm co ^ m tn oo en o i-cn ro en eo r~ οοοί geo oo oo oo oo oooococn σι σι en en en en enen tn

H

70035 31

Taulukko V

Esimerkki Kaavan XV mukainen yhdiste Saanto Sulamis- Väri sinkkimodifioidul- piste la fenolihartsitallenta- ______ ______ _____ _ misarkilla ___ 101 2,3-dimetyyli-indolitsiini 69% 218-219°C sininen 102 2-fenyyli-indolitsiini 33% 200-201°C sininen 103 2-(p-dimetyyliamino-fenyy- 37% sininen li)indolitsiini 104 2-fenyyli-3-metyyli-indo- 226-227,5°C sininen litsiini 105 2-fenyyli-3-metyyli-6-etyy- purppura li-indolitsiini 70035 32

*rH

44 Ρ § ίϋ π} fd (d <β (O c

% I I I I I I I I I I I I

S&u) ω tn & en au) Β< ä Ui a

Il II

•H ·Η -H -H

0) -H -H I -H -H

4-1 l/l Ui -P tn W I

tn 4-) 4-) -H 44 44 -P -P

H ·Η Ή r-4 -r4 Ή -H q *H ·Η Ή

Ό rp lp O C I—I i—I -H rHCC

Λ O O T3 -H o O -H o -H -rl >1 'ö Ό £ -H <t3 xs Ui <X3 -P -p q -d -S -¾ f J3 S .5 -H M i J3

φ *H | i *H Ή | | r-H ·Η | Ή *H

£2 Ή ·Η ‘H i—| r—I ·Η ·Η O *H -H i—I r-H

•H (/) rH rH ^ιΟγΗγΗΤ^ (Λ «H O O

I s £1^1¾¾¾.a 3 ¾¾¾

φ 1—I g -P MH *H -P g —- r—| 4J -rH *H

£Ο(00)γ3ιφφ*ηοφι ι

^ Tj ^ & G -H g ^H *H TJ S-H-H

I> G I I 1 r—l I |!>ί£|ιΗγΗ >$ Ή (N CO Csl S LO CO S «H ro >1>1 ^ I 1 I I 5-1 I I Ό I I >i >1

Cl ·Η ·Η *H ·Η -P -H -H ·Η 'H *H C -P

(Ui—ί I—I rH r-H O»—I I—I p r-H r—I φ φ £ £ & £ £ 3 ·§ cd -p -p q 4j-Hrd q -p i 44 q -p tj ό «m ώ ω ω q ι ® ω cn φ φ q i i

6 £ 44 £ H (N 44 g - 6 44 -P CN CN

I I -H I -Ρ I -H I -P 1 -Ρ I I I -P «· CN T-q<NC>— Wr- CN q (N C CN (N CN U) <- γ-

Η ι I I I I I

t> CN CN I I I ι ι I .—- -—. -—. -—-

I I CN CN CN CN CN CN -Ρ -Ρ -Ρ -P

o q q ι ι ι ι ι ι r-π .—1 r—1 h § 3 3 ä ä S ä ä 3 £ ä £ a

p -Ρ -P t3 43 T3 T3 T3 Td I I I I

rP P p -P -p -P -P -P -p CN CN CN CN

Ρ >ι>ιΡμΡΡΡΡΙΙΙΙ m au>igi>i>i>i>iqqqq

Η -Ρ -P Ui th U Ui U P-ι ·ρ -Ρ -H ~H

Ui Ui -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ ’Ό Ό Ό Ό X 4*! en ui tn en en en -ρ -ρ -ρ -p

a f ! 1 I I 1 j 1 H H

edi

.qnmi 1 1 1 1 iQQQQ

O'-'^rNcpmmroro^iS-piS

44 .—. .—. 1— — — —· >—’H Ρ M P

Τ'-P -P ^ ^ . cd cd <d nj

Φ rP H -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ -Ρ x λ: X X

X£>1^ir~~ii—lr-jr-{r-1r—i I I I I

?454>i>l>1>C>1>lCPnrOCN

qi 1 >ι!>ί>4>ι>ι>ι~—----- 33 n n 1 ι 1 1 1 1 _ „ ^

q I 1 n ro n n n ro -Ρ -ρ -ρ -P

-Ρ -ρ -Ρ I I I I I I rp rH .—i rp

qrpprpr—Irprprpr-I >r Cp >T |>T

,gOOOOOOOO>iS>4>t ύ .s -s .s a .s a a a ? ? ? ?

>| I \ I I I I I H M r-j r-H

f—j Ή *H ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η *Η Ο Ο Ο Ο ί>^ι—I I—Ir-HrHf-HrHi-H·—I ^ q ^ ^ ^ δ ^ § a -S -S -5

(34J-P4JH->-P-P4H-Pl I I I

>0) φ ω Φ Φ QJ Q> 0) -Η ·Η -Η ·Η

(US Sss SSGS Ή rH 1—I rH

fQ I Ή I ·Η \ Ή I -H I Ή I *H I Ή I *H

« rOg CM g 04C CNC OggCMC C^gCNC >, 5n >1 IQ 10 10 IQ IQ 10 IQ I Q -M M +? ^ •Η -Η ·Η Ή ·Η -Ρ ·Η -Ρ ·Η -Ρ ·Η 4J ·Η 4^ H 4J Φ Φ Φ Φ

γΗ φ ι-Η Φ «Η φ rH φ rH φ ιΗ Φ «Η φ ι-Η Φ e S S S

§¥ Sf §f f-h ä-p f-H U-P

.4-»—,-p^4->—4-)^- -Ρ— iq iq iq iq

φ -Ρ φ -P dl -Ρ φ -Ρ φ -Ρ φ -Ρ φ -P 0) -P CN Q CN Q CN Q CN O

I 1—I I 1—I 1 ip I ip I rP I 1—I 1 H I H ^-P - -P '-P '44

-H

g^cor-oocTiOi— cNcpp’i.nvDr' EO O O O r— t— ϊ— t— t— r— ΐ— t— en ^ ^ ^ w 33 7 00 3 5 d 1> P :Φ I m to S 8 > 3 8 -8 .s a a a .s I a .g a i a g M Cfl (Λ Cu C/5 Ή

CD P -S C

P C P P

tO -H CO -H

-H P 4-1 tO

Ό tO P P

XJ P P P P P

=” 3 § -S 5 3

8 >§ -5 to ίο "B

C C I P P P

Η *H ·Η *H *H 1

fö I I-H rH I—I *H

i2 μή >ί Q Q r—< 1 ^ S 'p ·δ % s & p a -S £ > 3 ft I I Qi 4-1 C P P fc;

I I rH rH I

C CN CN S >1 LD

3 I I >1 >h I

— p» -H -H q P -H

(ΰ ttj 1—i rH W ω p $ s 5; S; a 1 g p P P "O "O c to gj ω I 1 3 •r- g ε cm cn p - II --1

r— i— *— *— CN

£ O 1 Ji P ^ i ^ 5 S 5 S 2 3 Η M d d !-j P ft) tti 03 nj to

P Ο Αί X ^ Λ X

(ϋ ill I I I I I

Eh d< on cn cn on cn

^ -Η -Η -Η Ή -H

-P r-Η I—I I—I I—I r-H

Μ ^ δ δ δ δ

I I I I I

§m on on on on

I I I I I

C i—i rH rH p rH

P Q Q Q Q Q

tO ^ 73 T3 'rt 73 ·§ -¾ a -5 .3 a £ \ \ \ \ \

*H ·Η *H ·Η *H Ή 'H *H *H *H

> PCPCrHCrHCPC

Ö £-3 ££ £-2 &S ££

P QJ ΡΦ P <u -Ptu P CD

C gx |M

»> I Ή I *H I Ή 1 Ή I *H

rö (MH (NH MH (NH MH

3

rH I Ή I rH I rH I rH I

s7 e7 £7 £7

>1 I <1 L rV L L

u |i p p p

ίϋ) Ή *H £Lj *H Qj *H O4 *H

σ u 0 u 0 u 0 u 0 u to >1 to >, to >, toIS, to g, •H Dj P dj P dj Ή ft P ft

II II II II II

τ— P t— -H *— P r— P *— P

—- tO '-'to — tfl — to ^10

P

3 00 σ 0 *— cn

Ξ r- T- CN CN CN

CO ^ ^ ^ ^ ^ w 34 70035

Taulukko VII

Esimerkki Kaavan XV mukainen yhdiste Infrapuna- Sulamis- Väri sinkkimodifi- spektri- piste oidulla fenolihartsi- _ ___ piikki _ tallentamisarkilla 124 5-metyyli-2-(2,5-dimetcksi- 1755 on 122-124°C sininen fenyyli)indolitsiini -1 125 2- (p-dimetyyliamino-fenyy- 1765 cm vihreä li)indolitsiini 126 2-fenyyli-3-metyyli-6- sini-vihreä etyyli-indolitsiini 127 2-fenyyli-indolitsiini vihreä 128 2-fenyyli-3-metyyli- vihreä indolitsiini 129 1-metyyli-2-fenyyli-indo- vihreä litsiini 70035 35

-H

M

3 :s :s I I 5 8 :S § § :s :s :s > :s :s § >

d Sh -rl -H M M k -H G Sh -H -H

§ ^ -S -5 5 5 ΐ3 -¾ 5 5 -5 -S

§>com>>>«>>c/)W

8 -h

T3 -H -H G -H

•5 c 5 -5 3 -S

φ I -H -H -H 03 -H

4-> -H -H Dl t» ί CO

C/3 I—I ί/3 ·Η 4-> 4-> ·Η 4-1

-Η -Η -H 4-* C -Η ·Η γΗ *H ·Η -H

'd G C !h ·Η ·Η rH rH O G £7¾

.G -H -H 4-1 rH -Η Ο Ο Ό -H -H O

> -Η -H (1) ο ω Ό Ό G ·Η -H d ω tn id-MGC-Ht/swc

G 4-> 4-1 VO C -H -H -H I 4J 4J -H

φ *H ·γΗ I -H I—I I I ·Η *H ·Η I

G i—1 i—1 -H -—- Ο -Η ·Η r-H rH i—I *H

•HO 0(—I -H d '—ii—I [>i O _Q 1—I

I 5 3 S l· 5

El I φ G O o (0 I I <p * & & ? ΐ § 7 7 7 g! S ΐ

SS φ Η·Η 8 M iH rH rH S d rH

s & s? & § 3 ! £ H (ΝΓΟΙΗ4-)'-''— E Ή g CM ro 44

H 'vl-HI I I I I - - I

£H r— CNCMrHCMCMT-ΓΜτ— r-CMCM

-§ I I I I I

2 -Η *H *H -H *H

3 u u u u h

rH >1 eP fP

H Qj dl CL CL Qr

(0 Γ I I Γ Γ I I I I 1 I

fn *H *H *H *H *H *«—s « -*** *—-*·

CO CO CO CO CO ·Η *H *H *H *H *H

•Ρ-Ρ-Ρ-Ρ-Ρ

sh sh h h Sh I I I I I I

ro ro nl (0 rrt vo vo co vo vo vo XXXXXIIIill,

I I I I I G s5 i5 l5 s5 G

ro ro ro η η -Η -Η ·Η -Η -Η -H

2. ~ ~ — o o o o o o & 3 3 3 -5¾ -5¾ -5¾ -5¾ -5¾ -5¾

Ί £ & £ £ & c5.8 % B 3 ^ B ^ 3 -¾ -S

AS § § § § && && ^ ^ ^ ^ y |h |h

g Cn m tfl M 03 itirHrdrHfOrHfÖHrdHrÖH

! -¾ -¾ -¾ -g -g ΰ s a ft a £ a & a s ϋ & •Phi π-i 4-1 -P 4-1 Φΐωιωιωιωιωι

(rt Q) φ φ φ φ 4->CN4->CN4-3CN4->fN4-><N-PCN

-¾ 1 1 1 I 1 IJLILILIIIJL1!

G. (N (N CM CM CM H'GH'GH’GH'CH'GH'G

E i -H I -H I -Η I -H I -H · -H »H ·* -H » -H "H ~ -H

OG OG OC OG ÖG ciO rrö nuJ cvd ΠΌ (VO

£> G ö GO GO GO GO ^·Η ·Η *η ^ Ή * -η ·η

H -9+J -Η 4-1 "Η 4-> ·ΗΗ-1 '3 4-1 CMG CMSh CNG cmG cmG cmG

^ is. §5 O MS ns pa V& --ä

C *H k -H -H *H r—«. »H r—n I ·Η I ·Η I ·Η I Ή I *H I *H

[Ö r-H -H rH *H r—f tH pH ·Η Ή ·Η *H CO ·Η CO *H CO *H CO *H CO *H CO

I n h tf n n ii ii n $1 n ii H CM -H CM -H CM -H CM -H CM δ (rt Q)(rt φ(0 0(0 0(0 01(0

Ό L T3 I Ό I TO I OI S32 s32 EX EX EX EX

IGIGIGIGIGII II II II II II

jH jH 2!.^ 21¾ 2. 31"0 H.d d ^ £2

•H

Ή

ΦΟτ— CMCOH’LnVDr^OOOVO

EcocoronmconconcoH' ^r-r-r—r—r-r— r— r— r- T— w 36 70035

•H

X

S

tn :ttf :trt :trt :¾ :P :trt 0 <D <D © (D φ Φ

Tj Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ P

| 3 a 3 a S s s > > > > > >

I -H

jl -S c a s

-H 1 -H X *P

d) i—i -Ρ X O U)

4-> >i X tn Ό X

tn S X 2 -P

Ή d 5ο Ή -P X

t3 3 4-) H — O

x 44 a) o χ tj >i -H -H I Ό Ή pj

G Φ 40 C >i -H

C X X I -Ρ !>t —

3 -H O -H .—. C X

S tn 4J rH -H S iH

X X Φ X 44 £0 | 3 f £ ä w e1

1-8-=8 S ^ S

^ C I -H I 44 4-J -H

— > -P ON C ΓΟ X Φ tn

g XI I X I P 6 X

O Ή X X Ή Q "Ρ O

X G r4 i—i tn i—1 -H ö E> X

/0 j> £pX E»J-S X in 8 — iö S ΦΟ §’ί| li oi C b X 44 SO 4-P ^ — X —

M I 1C I Ή I I -H I

H IN r-4 MH (N CNOltN

£ o x hiillä P X X Ή Ή Ή Ή X -Η Ή X -Η ·Η

(Ö G -—J G ρΡ Ed G S *^4 S

Ε4 00 00 00 ΟΟ Ο Ο Ο Ο

2 X 2 X C X 2 X 2 4-1 G X

•Η 0) X φ -Η φ -Η φ -Η φ ·Η φ χ χ x χ χχ χχ χχ χχ

I I —. I .— I — 1— I —S

Q —- X '—- Ή -—- -γ4 -—- X -—- -Η -—- -Η

Pj ΤΟΧ ·Πγ4 ΤΐΗ -Γ-1Ι-4 ·Πγ4 τ-ΐι-4 Ο. Χ^^^Χ>ι·Ρ^|Χ£4;Ρ£0 £ ΟΙ ΟΙ ΟΙ ΟΙ 01 ΟΙ

q intN tn cn tn cm tn cn tn in tntN

X -PI XI XI XI XI XI

1 lliililiiili

Φ KM E P E P E P EP E P

2 ΐίΐΝιη^ιη^ηΝιη^ιη^

-P **p4 'ΙΕ 'Du ' Qu ' (E ' E

g E -p E -p E -p E -p E -p E -P

X τ-tn <- to t— tn *- jn χ *- w M j >ι"^ >1 ^ Spg * f-Y -Sf S'f ft 'S'f d Pro Pro Pro Pro Pro Pro > φ —. Φ X φ X φ X Φ-> Φ—s (rt x -Ρ χ ·Ρ X ·Ρ X ·Ρ X -Ρ X -ρ

ίβ IX IX IX IX IX IX

- >1 - >1 - >1 - >1 * >1 ' >1 40 I 40 I 4) I 40 I 40 I 401 ^ ΟΊ ** CTi *. CTi ·* <7\ ·- <J\ ·* <7Ν m I m i mi mi mi mi

ON -S (N ·Η (N -S (N -P CN -P CN X

'-tn '-'tn — m —tn — tn —tn

•H

$ P T— ON ro Ti- LO 40 φ -rt· χ- χ- x· x* x* tn

E

37 700 3 5

•H

P

4-> c « s s s § s s

S -S -5 -S -S -S -S

s -S -s -S .s .a -a g c/) en w in c/2 ω

•H

•H £ -H

.5 3 5 -S

-H tn ·ι4 Ή 0) tn 4-) tn tn 4-1 -P -H 4-)4-)

en *H i—I -H *H -H

H r4 Q p r-4 rj

13 O 13 -H Q Q

-e is £ -h i3 73 * 3 -a f i9 .a -a

C| 'H I *H Ή I I

φ *H *H <H rH -H -H

C W »H >ι O ^ ^ m -h £ S Ή £ ä

-Mi—I 4-) 44 *H -P C

3 o m te i gj qj £ 73 £ G ·η β 4-4

Cl I >H I I

> -H n cm m ro XI I I >1 I, I,

*i4 -H v4 -P -t4 -H

Ci—li—li—I <13 i—I 1—I

CO 50 >i 54 £ >1 ?4 > >1 >1 ip 5 >i 44 e e e -p 13 C -p ro 3 ω gj i <u aj X 44 44 g ΓΜ 44 £ III ‘•Il

CM CM <— <— CM CM

k i 4 i 4 k

S .5 .s .5 -S .3 S

0 s 5 5 3 s 5 X tn tn tn tn tn tn

3 X x X X x X

1 II I

r0 <0 (0 r0 ro to ro

£4 Q X X X X X X

a 1 1 1 1 1 1 *§ *H Ή Ή Ή ·Η Ή

-Ρ ι—i γΗ γΗ γΗ ι—I

ϋ £ £ & & £ £

I I I I I I

δη n ro ro n ro

I I I I I I

C ι-4 1—I r4 r-4 r4 r4 •H O O O Q Ο Ο to 13 13 13 Ό D 13

I .5 5 .S 5 5 S

Ε ·ι4 -Η -Η ·Η -Η ·Η £> γ—I γΗ ι—I ι—I f—I «Η S tie £c tit &c tie C tiS ts tiS ts $.8 3 £03 £03 £03 £03 £03 £0)

> I X IX IX IX IX IX

ro CM cm -—- cm -—- cm -—- CM--- CM —

ίϋ I *H I Ή I Ή I ·Η | Ή I *H

^ *H r—I ·Η ι—i *H rH ’Η Η *H Η ·Η H

>,£ %ti %ti %ti ££ t,ti

P t\l P tN XCM -PCM -P CM x CM

CD I 031 031 031 031 031 ^ .a λ .s jL.s x .s jL.a

rH 1' »H rH rH ' *H ^— rH

*H

03 00 en o r- cm n

£ ^ TT LD LD IT) LO

H t— t— t— *— r— t— tn w 38 70035

-H

U

'f

P

•P

m :rcj :<o S :m § S :al :nj oppcpccd)® g h M C E a c .2 £ § 5 5 .5 5 .g .g 5 ^ g>>tO>U}(/)>>

•H Q

-P -P C Ό -P

•S -S 3 -S t -g

•H *H ζβ I “H *H

Cfi CO U -H -H </)

-H +J Ή «H Cfl -P

<D Ή Ή ι—l ·Η £>ι -P Ή

-P r—I «H O β rH *H rH

ϋ) O O Ή ‘3 4-> rH O

H ΐ Τ5 £ ·Η 0) Ο Ό

'O *H C 2 -H ω I TJ C

pC C *H -H I -P VX> G 'H

-H I I ·Η Ή I *H —* »H -H *H r-Η i—I «H Ή

£ 10 ι—I r—1 O rH *H «H

Is m o ω ω to i ω e; ω ,¾ ^ 4-1 £ C -H E 3 4-1 3 S i i i r—i i m ή £ -P cn m γν n -h en ^ I I I I >1 I M Λί

> -H -H -H -H -P -P O O

;X r—i r—1 i—1 r—i φ rp ·Ρ O -P

s £ & & | £5 3 s f S I S i 7 S-S k k (0 4-i E 4-) E n 4-i -P — — (0 1 I I I * I Ή I |

g (N T- (N T- CN (N i—I (N CNJ

X

O

-H I 1 I, I I I I I

ΙΟ ·Ρ -P -H -P -H ·Η ·Η Ή (0 cotototntntntnt/i

QfQ^rafäroaJaJfti axXXXXXXX CL I I I I I I I I

gcomcoromcomcn

p -H ·Η ·Η *H -H *H *H *H

d)rHr—IrHrHr—I rH r—I r—| sllillili 5 4-4 *4—( M—I *4—1 M—I M—i M—I 4*_| •P -P -P -P *P *p *p ·ρ -p rocntnmtncntocnui SQQQouqoo

E -P *P -P -P -P -P -P -P -P -P -P *P -P -P -P *P

. <υ g ω e <u e φ e ® s <d £ φ e qjs > loioiqioiqiqiqio

H (N p (N -p CN-P CN-p CN-P CN-P CN-P CN-P

* b£ b£ 4| bs hi t>i hl

m *H Ή -¾ *H *R Ή 'S Ή -H *H -q ’rt § *H -H *H

£> g r—i ε i—i ε rH ε ι-h ε ·η κ ή ε r-1 ε rH

$ .3 £ .3 £ .3 & .3 £ -3 £ -3 £ -3 & .3 & ^ ^cn >,Λ 'g,Λ ^(Ν

I I >ι 1 I L Pr· L L L

#5 «5 «5 Ö5 S 5 «5 0 5 «5 rH rH Ή Γ-Η ·ιΗ ι-Η *γ-( γ—ί Ή ι—I Ή f-H Ή rH *Η Γ-Η ^ O TJO Ό Ο τ) Ο ^ Ο Ό Ο Τ30 4.5 4.5 4 5 4 5 4 5 4 5 4 5 4 5

— >ί — Μ ""Μ — ^ ~ M ^ X

*Η ι ΡιηνοΓ^οοσ>ο^— (Ν ^ιηιηιπιηίη'χΐ'Λ'^ m

W

70035 39 • r-j

M

5 -P :rö § s

m s S S > S S

3 .a -a .a λ .a -a | .a .a .a -a .a .a g m en tn en ω ω

•H

•H -H G -H

3 .5 3 -S

dj H H CO -H

•p en en -P en

U) -P 4-1 -H -P

-H Ή H r—I H "H

H iH i-H O d H

53 O O T3 H Q

>i Ό TS d H Ό •H q d -H tn e q d -h h I -P -h

φ H I I -H ·Η I

d -H ·Η -H r-H r—I H

H CQ H i—I >i O H

ss g s S i g 3 rH d -P 4-1 -H d g O QJ m id I ra -dm g d h m > d I I I Ή 1 X -H cm n M >, m

I I I I >1 I

d H ·Η H H d H

fö r-H |—I H r-H o) i—I

U H | Η

fÖ sd -4-> d -P 73 -P

X ra ra ra ra i ra

m g m £ cn E

i r i i - i

(M T- CN t— r— CM

H

X

Q

2 I 1 I I I I

d -H -H -H -H H -H

.-H in m (Λ en tn w e S 8 8 5 8 | ρ ρ ρ p p y m d m nj ro ra o x x x x λ: x

6 I I I I I I

Q. CM (N CM <N CN CN

^ -p Ή -H ·Η -H *H

-P rH iH r—I rH r—I pH

a £ & £ ä £ ä

I I I I I I

Sm n ro m m m

I I I I I I

d H t—I rH rH rH t—I

•H O O O O O O

fÖ ^ Ό ^ ^ 1 -S e 3¾ 5¾ 3¾ .3¾ 3¾

s 3 5 3 S 3 5 3 5 Λ S 3 S

> i—( d) I—( d) I—f (U rH 0) rH d) rH £1) H >ιΧ >,X 5hX 5hX >iX >,34 x Sh S-rH Sh Sh Sh Sh

C Φ H (D (—I QJ rH (D H 0) rH 0) iH

ra (M| (M I N | (N I <N | <N | ra i n im |(N im im im

X H I H | H | H | H I H I

>,-5 ^a >,.a t,$ >,.a ^-a

-P -P -P-P -P -P -P-P -pH -P-P

ora ra ra ra ra ra ra ra ra ra ra 3g3fc5S,3|3|,3g '—' d di " di ” ex» d *—' di

•H

i ra m vd m oo eri S <ö ex) υο eo (x> <o •H x— t— t— r— r— r— en w 40 70035

H

-P :¾ :nj

g (β id rtf CD CD

g -p -p -p s-ι s-i 3cs§|s g a 8 s f f f I :s :s :s 1 ? f

*H *H *H *H pj H H H M *H *H

1-5 5-5-5 3 5 5 5 5-5-5

-P I I

C -H I I I -P I

-P Ή -P -P -H -H -P

P W -P -H -H 10 -H

cn -P in in in -p m ω -P -h -p -p -P -η -p

-P -P i—I -Η -Η Ή -H >—I -P -Η -P

w r-ioCi—I.—ir—iogCr—I

-Η o Ό -h o o o Xi -h -P o 'g xs £ -h ό x> ό ς -η -η ό 1 g g t s 5 5 g ? s a g

•H I *H -H I I I H -H -H I

C *H *H i—I r—I *H *H *H f-H rM rH ·Η

{Ö CO rH Ο Ή rH rH ί>*ι O O 1—I

g g ill g g g & ι ϊ s ιί h ς oh -p g c-piy-H-H-p ,ίοωαί I <D <U QJ ro I 102 2 x; oh c-pipip s c-h-h g

g £ I IrHI I | InHiHI

^ -p co co n co ro co tn

> I, I I >1 I I I I >1 >i I

-P -H -H P -H -P -H -H g -P -H

i—( r—1 i—I QJ r—I i—! rH i—I 02 flj rH

g >i >i ip p υό (p rH rp ΪΡ -P rp rP si1 rP id l3 & >g-p-Prp-p+> g -μ χ3 χί g ΓΰθφωΓφφδωι Γ 02 rö Oh & E (N & & OH £ co co Oh

« I I I -H I -H I -H I -H I -P - I -H

cn T- r- g t— (Ngr-(Joigr-gr- co n g

1 I I I I I I I I I I

-5 -5 -5 -5 -5 -5 -5 -5 -5 -5 -5

H rH I—I rH I—I rH »—jr—I rH rH i—I rH

X cfiwwcocotfwcnwwco I 1111111111! 5 55555555555 g cntnwcfltflcnmcntflwifl gnjtoggtugtogrofo

O. I I I I I I I I I I I

ftcorococococorocococoro

0 Ή -P -H -H -H -H -H -H -H -H -H

-M rH rH r—I rH rH rH rH rH rH rH rH

ςΛΛΛΛΛδδδδδδ aJi i i i i ip m un ip m ip

g rH rH r-H rH rH -H -p 'P -P -P -P

ΡΟΟΟΟΟίηωιηΐΛΐΛΐβ | g g g g g s s s s s s gl i I I I φ 0) Q) Cl) CD 0)

•Η ·Η -H ·Η ·Η | | J I | I

>rHrHrHrHrHCMCN<NCM(N<N

ö g ^ | J H M H

1 Λ ^ Λ S cnS Λ B (n§ -p8 -p^ -pS -pB -pB -pB

fö | -P l-p l-p l-p | -P 1—I -P rH *P rH -P rH -P rH -P i i -P

* 3ϋ 35 35 35 35 §5 §5 §5 §5 §5 S-P S-P >J-P S^p 0) -P Φ -P 0) -P 02 -P 02 -P 02 -p

pf—I -prp -PrH -P ·—I -Pi—t -P'—f H i—| -P*H -Pi—I -Pi—I -Pi—I

02 >i 02 >i CU >h 0) >i l>i l>i I >h l>i l>i 1>ι I?H ΙΪηΙ^η l>i I S r— | t— | 1—1 1—1 T-| ^r| ITI ITI I -tfl 1^1 ' CN --00 — ro —co —co —ro —cm — co —co —co —co

-P

02i— cocoi^Lnvor^oocTiOi— ΕΓ-'Γ^Γ^Γ^ι^-Γ'Γ^Γ^Γ'ΟΟοο ^1-1-1-1-1- 1- ω 70035 41 Ή m 4-> -3 :π3 g § η -S3 3 £ £ en -ρ τ c 9 a en :ι3 Q> :m > £ 0 <D £ ffl f TO)

1 H 1 5 3 3 I

§ > tn > en tn > i

Il -Hl, 4-14-1 iH 4-1 CU *H Ή *H *H ·Η -P i—li—I G G p>-t

tn O O -H -H 4-1 Q

•H TS Ti Ή -H (1) TJ

TJ G C en en i 2

,£ -H -H 4-> 4-1 VO -H

>1 I I -H -H I I

H -H i—I I—I *H -H

G i-! i—I O O '—l i-1 g g E? 7 1 & £ Ή C -M *H *H 4-J Ch

fd) φ i i ω S

Μ-l g -H -H g <+H

I I r—! pH I *H 1 7 7 & & 75 7

£> ‘H *rH C «M *H *H *H

^ rH i—| φ d) r—j CO pH

S g £ £ Ή -S £3 £ * I £3 63 7 V §3 $3 G g £ -h m -h γμ m PO g -h

•Γ-l G | -H I -H " - I e I -H

—- ^ T-enrsitni- cn cm -4 n tn

H

W I I I I I I

O 5 5 5 5 5 5

i—j r—I Ή i—I pH *—I

M fC n3 fö r0 n3 rä p CO CO CO CO CO to 7 3 -g 3 -g . -g 3

g -5 -S -S -5 -5 -S

3 3 3 5 ui m ui ui ui m Λ! M ^ M M r*

S S 5 | 5 -H

P £ P ti Ή H

O m (ö ra G g G

& M x m x x

Cl i i I I I I

^ig m n ro ro n n 44 Ή Ή ·Η ·Η *H Ή

(D 1—I 1—I iP rH iH iH

^ >1 >1 >1 >1 >1 >1 _ e1 ei δ1 δ1 o e1 § S S § S δ δ 2 Ή 4-1 Ή m 44 44

•H *H *H *H *H *rH *H

fö M M U U M U

1 8 8 8 8 8 8

g pH pH pH rH pH pH

^ X r* X r* M

H esi CN CN (N CN (N

* 6 8 8 £ 8 §

t> £ *H £ Ή £ Ή £ -H £ ‘H £ "H

G g G m G G G g G g G B e

G H s -H 3 -H O -H Q -H o -H Q

H 4-1 r-H 4-1 iH 4-1 .H -P rH 4-> rH -P

ii ϋ ίΐ m ii m

0) -H <D -H O) -H (1) -H 0) -H Cl) -H

*H pH -h pH H H Ή pH ·ρ| pH *H pH

7ä 7£ 7£ ?£ 7£ 7£

H1 I H- | H1 I H1 I H1 I 7 I

—' (N —' ΓΜ —tN '-i (N —rCN <N

•H

<u (N en H1 tn vd r- £ oo oo oo co oo oo

Ui

H

«2 7 00 3 5

Taulukko XXII

Esimerkki Kaavan XV mukai- Sulamis- Väri tallentamisarkkimateriaalilla nen yhdiste piste joka on päällystetty sinkkimodifioidulla __ _ _ fenolihartsilla savella_ 189 1,2-difenyyli- 217-218°C vihreä vihreä indolitsiini 190 2-fenyyli-3- 225-226°C vihreä sininen metyyli-indolitsiini 191 2-fenyyli-4-me- 238,5-239°C vihreä neutraali tyyli-indolitsiini 192 2-fenyyli-indo- 197,5-198,5°C vihreä sininen litsiini 43 7 0 0 3 5

Edellisten esimerkkien mukaisesti valmistetut uudet kromogee-niset aineet ovat:

Esimerkki Aine 1 3-(1-etyyli-2-metyyli-indoli-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 2 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 3 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 4 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 5 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-indo-litsin-3-yyli)ftalidi 6 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-5-etyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 7 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-p-metoksi-fenyyli)-5-etyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 8 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-p-fenyyli-fenyyli)indolitsin-3-yyli)ftalidi 9 3- (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-(p-metoksifenyyli)-indolitsin-3-yyli)ftalidi 10 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-(p-metoksi-fenyyli)indolitsin-3-yyli)ftalidi 11 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-(p-kloori-fenyyli)indolitsin-3-yyli)ftalidi 12 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3- metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 44 70035 13 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1 -yyli) -4-nit.rof talidi 14 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-metyyli-indoli tsin-3-yyli)-ftalidi 15 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 16 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-dimetyyli-indolitsin-3-yyli)-ftalidi 17 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 18 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-(2-pyridyyli) indolitsin-3-yyli)ftalidi 19 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-metyyli-indo-litsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 20 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 21 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2- fenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 22 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 23 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 24 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 25 3-(1-etyyli-2-raetyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-dimetyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 70035 26 3-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-indolit-sin-3-yyli)-7-nitroftalidi 27 3-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-7-nitroftalidi 28 3-(1-metyyli-2-fenyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-7-nitroftalidi 29 3-(1-metyyli-2-fenyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-7-nitroftalidi 30 3-(1-metyyli-2-fenyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-7-nitroftalidi 31 3-(1-metyyli-2-fenyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-dimetyyli-indolitsin-3-yyli)-7-nitroftalidi 32 3-(1-metyyli-2-fenyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-7-nitroftalidi 33 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 34 3-( 4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 35 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 36 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2-(2,5-dimetoksi-fenyyli)indolitsin-3-yyli)ftalidi 37 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 38 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 46 700 35 39 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1-metyyli-2-(2-naftyyli)-indolitsin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 40 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-(2-pyridyyli)indolit-sin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 41 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1-fenyyli-2-(2-pyridyyli) indolitsin-3-yyli)6-dimetyyliaminoftalidi 42 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 43 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 44 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-ftalidi 45 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 46 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin- 3-yyli)ftalidi 47 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 48 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 49 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 50 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-indolitsin- 3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 51 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 47 7C035 52 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 53 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 54 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 55 3-(4-dietyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indo-litsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 56 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 57 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 58 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 59 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolit-sin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 60 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 61 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 62 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-metyyli-3-fenyyli-indolitsin-1-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 63 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-(2-pyridyyli)indolit-sin-3-yyli)-6-dimetyyliaminoftalidi 64 3-(4-N-metyyli-N-p-tolyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 48 7 0 0 3 5 65 3-(4-N-metyyli-N-p-tolyyliamino-2-metoksifenyyli)- 3-(2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 66 3-(4-N-metyyli-N-p-tolyyliamino-3-metoksifenyyli)- 3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 67 3- (4-N-metyyli-N-p-tolyyliainino-3-metoksifenyyli) -3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin~1-yyli)ftalidi 68 3-(4-N-metyyli-N-p-tolyyliamino-3-metoksifenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 69 3-(4-N-metyyli-N-p-tolyyliamino-3-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-vyli)ftalidi 70 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 71 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 72 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 73 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 74 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 75 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-4,5,6,7-tetrakloori-ftalidi 76 3-( 4-dietyyliainino-2-metoksifenyyli) -3- (2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-4,5,6,7-tetraklooriftalidi 77 3-(4-sykloheksyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)-ftalidi 49 70035 78 3-(4-sykloheksyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyy-li-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 79 3-(4-sykloheksyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(1,2-di-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 80 3-(4-sykloheksyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyy-li-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 81 3-(4-sykloheksyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyy-li-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 82 3-(4-dietyyliamino-2-n-butoksifenyyli)-3-(1-metyyli- 2- fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 83 3-(4-dietyyliamino-2-n-butoksifenyyli)-3-(2-fenyyli- 3- metyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 84 3- (4-dietyyliamino-2-n-butoksifenyyli) -3- (1 , 2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 85 3-(4-dietyyliamino-2-n-butoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 86 3-(4-dietyyliamino-2-n-butoksifenyyli)-3-(2-fenyyli- 5-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 87 3-(4-morfolinofenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indo-litsin-3-yyli)ftalidi 88 3-(4-morfolinofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolit-sin-1-yyli)-ftalidi 89 3-(4-morfolinofenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 90 3-(4-morfolinofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli- indolitsin-1-yyli)ftalidi 50 70035 91 3-(4-morfolinofenyyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indo-litsin-3-yyli)ftalidi 92 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-metyyli-indo-litsin-3-yyli)ftalidi 93 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2—fenyyli-indo-litsin-3-yyli)ftalidi 94 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-inetyyli-indolitsin-1 -yyli) ftalidi 95 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 96 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 97 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 98 3-(4-dietyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-metyyli-3-fenyyli-indolitsin-1-yyli)ftalidi 99 3-(4-dimetyyliamino-2-metoksifenyyli)-3-(2-(2-pyridyyli) indolitsin-3-yyli)ftalidi 100 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-5.7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 101 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)-5.7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 1 02 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-indo- litsin-3-yyli)-5.7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 103 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-(p-dimetyyli- aminofenyyli)indolitsin-3-yyli)-5.7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-5-oni 51 70035 104 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-3-me-tyyli-indolitsin-1-yyli)-5 f 7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 105 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-3-me-tyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-5 r7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-5-oni 106 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-metyyli-indolit-sin-3-yyli)-5^ 7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 107 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-metyyli-2-fenyy-li-indolitsin-3-yyli)-5^7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 108 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-3-metyy-li-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 109 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-metyyli-2-naf-tyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 110 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7(1,2-dimetyyli-indo-litsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 111 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-5-me-tyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 112 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-metyyli-3-fenyy-li-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 113 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-(2-pyridyyli)-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 114 7-(1/2-dimetyyli-indol-3-yyli)-7-(2-metyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 115 7-(1,2-dimetyyli-indo1-3-yyli)-7-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 52 7 C O 3 5 116 7-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-difenyyli-indo-litsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 117 7-(1,2-dimetyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-dimetyyli-indo-litsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 118 7-(1-i-pentyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyri-din-5-oni 119 7- (1-i-pentyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) -7-{ 1 -metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 120 7-(1-i-pentyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 121 7-(1-i—pentyyli—2—metyyli—indol-3—yyli)-7-(1,2-dimetyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 122 7-{1-i-pentyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyri-din-5-oni 123 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2,5-dimetoksi- fenyyli)-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyri-din-7-oni 124 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(5-metyyli-2- (2,5-dimetoksifenyyli)indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-oni 125 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-(p-dimetyyli-aminofenyyli)±ndolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-7-oni 126 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-fenyyli-3-me-tyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-7-oni 53 7 0 0 3 5 127 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-fenyyli-indo-litsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 128 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-fenyyli-3-me-tyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 129 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyri-din-7-oni 130 5- (4-dietyyliainino-2-etoksif enyyli) -5-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 131 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 132 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-fenyyli-3-metyy-li-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-7-oni 133 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-(p-kloorifenyyli) indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni 134 5-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-5-(2-(2-pyridyyli) indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 135 5-(1-metyyli-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yyli)-5-(1-metyy-li-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-7-oni 136 5-(1-metyyli-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yyli)-5-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-oni 137 5-(1-metyyli-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yyli)-5-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-oni 54 70 0 3 5 138 5-(1-metyyli-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yyli)-5-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-7-oni 139 5-(1-metyyli-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yyli)-5-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-7-oni 140 5-(1-metyyli-1,2,3,4-tetrahydrokinolin-6-yyli)-5-(2-fe-nyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-oni 141 5-(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H-bentso(ij)kinolitsin-9-yyli)-5-(2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-oni 142 5-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-bentso(ij)kinolitsin-9-yyli)5-(1-metyyli-2-(p-metoksifenyyli)indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 143 5-(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H-bentso(ij)kinolitsin-9-yyli)-5-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli) -5 , 7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 144 5-(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H-bentso(ij)kinolitsin-9-yyli)-5-(2-(p-kloorifenyyli)indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 145 5-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-bentso(ij)kinolitsin-9-yyli)-5-(2-(2,5-dimetoksifenyyli)indolitsin-3-yyli)- 5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 146 5-(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H-bentso(ij)kinolitsin-9-yyli)-5-(2-(p-metoksifenyyli)indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-oni 147 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)ki-nolin-1-oni 55 700 35 148 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-indoli tsin-3-yy li) -1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-oni 149 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 150 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-metyyli-2-naf-tyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-oni 151 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1,2-dimetyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-oni 152 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-fenyyli-5-metyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 153 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(2-metyyli-3-fenyyli-indolitsin-1-yyli)1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 154 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-oni 155 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-indo-litsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-oni 156 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(1-metyyli-2-fe-nyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 157 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 158 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 56 7 0 0 3 5 159 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1-oni 160 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-1/3-dihydrofuro (3,4-b)kinolin-1-oni 161 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2-(p-kloorife-nyyli)indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 162 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(2-(p-metoksi-fenyyli)-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinolin-1 -oni 163 7-(1 -etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) -7-(2-f enyy li-3-ine-tyyli-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyratsin-5-oni 164 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-fenyyli-indo-litsin-3-yyli)-5/7-dihydrofuro(3,4-b)pyratsin-5-oni 165 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)py-ratsin-5-oni 166 7- (1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli) -7- (2-fenyyli-3-ir»etyy-li-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyratsin- 5-oni 167 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)py-ratsin-5-oni 168 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyratsin-5-oni 169 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(2-metyyli-3-fenyyli-indolitsin-1-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrat-sin-5-oni 70035 170 1-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1-(2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinok-salin-3-oni 171 1-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1-(2-fenyyli-indoli t sin-3 -yyli) -1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 172 1-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1-(1-metyyli-2-fe-nyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksa-lin-3-oni 173 1-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1-(1-metyyli-2-naftyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)ki-noksalin-3-oni 174 1-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1-(1,2-difenyvli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 175 1-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-1-(2-metyyli-3- fenyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinok-salin-3-oni 176 1-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-1-(1-metyyli-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinok-salin-3-oni 177 1-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-1- (2-fenyyli-3-metyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinok-salin-3-oni 178 1-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-1-(1-metyyli-2-naf-tyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksa-lin-3-oni 179 1-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-1-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 58 70035 180 1-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-1-(2,3-dimetyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 181 1-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-1- (2-fenyyli-5-metyy-li-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 182 1-(4-dietyyliamino-2-kloorifenyyli)-1-(1-metyyli-2-fenyy-li-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 183 1- (4-dietyyliamino-2-kloorifenyyli)-1-(2-fenyyli-3-me-tyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin- 3-oni 184 1-(4-dietyyliamino-2-kloorifenyyli)-1-(1,2-difenyyli-indolitsin-3-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 185 1-(4-dietyyliamino-2-kloorifenyyli)-1-(2,3-dimetyyli-indo-litsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 186 1-(4-dietyyliamino-2-kloorifenyyli)-1-(2-fenyyli-3-metyy-li-6-etyyli-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b) kinoksalin-3-oni 187 1- (4-dietyyliamino-2-kloorifenyyli)-1-(2-metyyli-3-fenyy-li-indolitsin-1-yyli)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)kinoksalin-3-oni 188 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1-metyyli-2-fenyyli-indo-litsin-3-yyli)-naftalidi 189 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(1,2-difenyyli-indolitsin- 3-yyli)-naftalidi 190 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-3-metyyli-indo-litsin-1-yyli)-naftalidi 191 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-4-metyyli-indo-litsin-3-yyli)-naftalidi 70035 59 192 3-(4-dimetyyliaminofenyyli)-3-(2-fenyyli-indolitsin- 3-yyli)-naftalidi 193 7-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-7-(1-karboetoksi- 2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyri-din-5-oni 194 3-(1-etyyli-2-metyyli-indol-3-yyli)-3-(1-karboetoksi- 2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 195 7-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-7-(1-karboetoksi- 2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pvri-din-5-oni 196 3-(4-dietyyliamino-2-etoksifenyyli)-3-(1-karboetoksi- 2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)ftalidi 197 bis-7,7-(1-karboetoksi-2-fenyyli-indolitsin-3-yyli)- 5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-oni

Esimerkki 198:

Elementaalianalyysi

Joillekin edellisistä kromogeenisista aineista suoritettiin elementaalianalyysi. Näiden aineiden molekyylikaavat yhdessä laskettujen ja kokeellisesti määrättyjen analyyttisten tulosten kanssa esitetään taulukossa XIV.

70035 60 δ

•““f CO

O *v

CM

’o ^ co

•H rH

(Λ >, I wO v* >· s.» «sp w o V 9 νβ vJβ v 9 -o

I O' f''* Vs &M 0^· ftM

'j CM .—I CD UD CM MD 00 O CO CM CO r-M

*0 Z r-H O' OO O <—I tn vJ vD st OO vO O

Cj Λ ^ Λ Λ Λ f\ A *S ^ »N <v #V

in r< cr* oo \C r·^ O

r-M

a 0} wO vjö -S. O w o v O «^O -O ..O <J *0 CO _ *>“- o^· 6^ D*-' ©^- *>"- CT'· o'- <5"- θ'- CO O CM MD CO lOvO^HOO-OOf^ ή X md υο σ' md r-^ m to en n st vj n

I-1 fc Λ »V S «s «s ·* ** «s »v «S

«H UD uD CO sO MD sO MD MD MD sO uD MD

(1) 0)

>J» s-O vJ» ö —O -O > O O ^ O

/"o o'- cT-* ©^- er-· *>“- tr-* s'- o'- tr-*· o'-·

~ O' ro n <t N cm O C cc co O

5n <f O' O' CO r-I CM MD vt CM ^-1 00 MD

It 3 ^ M *L s K Λ S S ^ ^ ^ ro ro O MD ·—' O' »—< ΓΜ o> CD o 00 CO CO MD fM CO Γ'-ΟΟΓ'-ΓΜΓ-'.ΟΟΓ·^ 1^0 00 j 1—4 Γ'''* > o *- m <r x o X is? ^ Jm 3 co rH O *- 3 <o fö -H 1-1

En en > >i s-ί s*s f* «m· ί-e c\° 6m» c\· js« .s· fi

I—I M}· I—< O MD OO CM r-l MD O' O Mf r-M

(Q Z O' O O' r—t O <J MD sO MD -—i 00 CM

{—« ·» K «S N »y rv >\ K *\ rs «« irt -vj-iovjsor^ md i-. cr> oo r^- r-» o υ r-1 3 1 1 m? o v« ».O v« -e sjo vj» -o o >j» <r-* b^- o^- 0s- tr" o'*- tr-- tr*- tr*- ©^- 0s-

-P CM r-f CO tn CN <f (N ^ i—· O O <T

φΐ f"-* <J CO *£> sD CMCsir-CMf^)<Jr~l 1^1 ^ ^ K · Ä »V »V «V »S »V *v

MD MD CO sO MD MD MD MD MD sO MD MD

to

hD

o^s^5^s-is^ 'mi'S^S-So'-Ss^^S'S

COCOMDCOr-l SrfintMOOSNH CM CO CG sD O' qOvOCM<rOr^OO

rocoOMDOmcr'.—ir-^CDcoooo co co md r·'·' co ^sr-cor^r^rscor^-

i—I

5

CM

1 °t 3 -H 'T •dj

I CM CM >—t CO CM Q ro CM CM CM CM CM CM

K O O O O O Qooooooo rO CMCMCMCMCOScMCOrOrOcOrOsi

>1· Z Z^Z Z^Z ^ Z Z Z Z Z Z Z

Dnitö O O CM O —» —' CM σ> ΙΛ Ifl N Φ CO

<D > CO ro CM CO CD OOrOcMCMCMCOCMCM

H tO XXIX X X X X X X X X X

fSfrt O0 O' O' O' CO C' M CO OO CM sO MD MD

m; 0; ro co cm CM ro CJ ro co cm ro co ro co u υ o υ o + ucjcjuocju • ♦ p <—I CM ro CD p- LO o rH cm rt O ro 5 roro co o O O cm co co

I—I rH f—( r-I rH rH

W

70035 61

Esimerkki 199:

Paineherkän kopiopaperin valmistaminen Tämän keksinnön kolmen kromogeenisen aineen liuokset mikrokap-seloitiin erikseen US patentin 4100103 mukaisesti. Mikrokapselit sekoitettiin lisäaineisiin, ja seos päällystettiin ja kuivattiin paineherkän siirtoarkin aikaansaamiseksi.

a) Valmistettiin esimerkin 4 kromogeenisen aineen 1,7% liuos liuotinseokseen, joka koostui painosuhteessa 64:36 etyylidifenyy-limetaanista (US patentti 3996405) ja tyydytetystä hiilivetyöljys-tä (kiehumisalue: n. 190-260°C (370-500°F)). Valmistettiin liuos seoksesta, jossa oli 50 g EMA-31:n (poly(etyleeni-ko-maleiinian-hydridi), myy Monsanto Company) 10% vesiliuosta ja 100 g vettä, liuoksen pH säädettiin neljään 20% natriumhydroksidilla, ja lisättiin 25 g Resimene 714 (metyloidun metylolimelamiinin 80% vesiliuos, myy Monsanto Company), yllämainitun kromogeenisen yhdisteen liuos emulgoitiin tähän vesiliuokseen öljypisaroiksi, jotka valtaosiltaan olivat kooltaan pienempiä kuin 10 mikronia. Tämä emulsio pantiin 55°C vesihauteeseen samalla sekoittaen. Kun oli kulunut vähintään 30 minuuttia, hauteen kuumentaminen keskeytettiin ja mikrokapselihauteen sekoittamista jatkettiin jäähtyvässä hauteessa yön yli.

Valmistettiin seuraava seos, dispergoitiin sekoittajassa, päällystettiin paperipohjalle no. 12 lankapäällystyssauvalla ja kuivattiin.

100 g ylläolevaa mikrokapselimassaa 120 g vettä 10 g kypsyttämätöntä vehnätärkkelystä 40 g 10% Penford Gum 230 (modifioitu maissitärkkelyssideaine) b) Samalla tavalla kuin esimerkissä 199a, kapseloitiin esimerkin 5 kromogeenisen aineen 1,7% liuos ja mikrokapselit päällystettiin paineherkän siirtoarkin valmistamiseksi.

c) Samalla tavalla kuin esimerkissä 199a, kapseloitiin esimerkin 102 kromogeenisen aineen 1,7% liuos ja mikrokapselit päällystettiin paineherkän siirtoarkin valmistamiseksi.

Esimerkki 200:

Esimerkkien 199a, b ja c paineherkät siirtoarkit (CB-arkit) testattiin kasvokkaine allaolevien vastaanottoarkkien kanssa (CF-arkit), joiden kaikkien päällyste muodostui fenoliformalde- 62 700 3 5 hydrinovolakkahartsin öljyliukoisesta metallisuolasta, joka on kuvattu US patenteissa 3732120 ja 3455721 (CF 1), siltonsaves-ta (CF 2) tai US patentissa 4022936 kuvatusta aromaattisen kar-boksyylihapon metallisuolasta. Nämä CB-CF parit testattiin sitten kalanteri-intensiteetti (calender intensity,CI) testillä.

CI-testissä käytetään pyörivän telan aikaansaamaa pintapainetta, ja se suoritetaan sen kehittyneen värimäärän määrittelemiseksi, joka syntyy tällaisen paineenalaisen värinesteen siirtymisessä. Tulokset ilmoitetaan CF-arkille syntyneen painojäljen ja CF-pohjapaperin heijastussuhteena (I/IQ) ilmaistuna prosentteina. CI-testissä saatu arvo on kääntäen verrannollinen jäljen intensiteettiin.

Taulukossa XV olevat CI tulokset saatiin siinä ilmoitetuista CB-CF pareista.

Taulukko XV

CB-arkit CI (I/I ) CF 1__CF 2 _CF 3 esim. 199a 56 59 48 esim. 199b 64 61 69 esim. 199c 61 56 62

Claims (5)

70035 63

1. Kromogeeninen laktoniaine, jolla on yleinen kaava (I) As /B .Λ 111 ,'E'i 0 'V II o missä A on indolitsinyylisubstituentti, jonka kaava on (Xa) tai (xb) Ri/ Ri/ »13lfw tal »in\^»9 «^/-»9 »11 »10 |läl »11 joissa Rg on valinnaisesti substituoitu aryyli» pyridyyli tai alkyy-li, R10 on vety, alkyyli, aralkyyli, aryyli tai karboalkoksi, ja R11' R12' R13 R14 ovat samoja tai erilaisia ja kukin on vety, alkyyli, halogeeni tai nitro, tai A on substituentti, jonka kaava on (II) tai (III) »3._ R1 R7 -^n ^ (ii) im uii) Ri, joissa R^ ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja kumpikin on vety, alkyyli, aryyli, aralkyyli tai alkaryyli, tai toinen R^stä ja R2:sta on sykloalkyyli ja toinen on vety, tai R^ ja ^2 Y^essa typpiatomin 70035 64 kanssa, johon ne ovat kiinnittyneet muodostavat rengassysteemin, joka valinnaisesti sisältää happiatomin, tai yhdessä typpiatomin kanssa, johon se on kiinnittynyt, ja - ja C^-atomien kanssa muodostaa rengassysteemin ja R2 on joko vety, alkyyli tai yhdessä typpiatomin kanssa, johon se on kiinnittynyt, ja C^- ja C^-atomien kanssa muodostaa myös rengassysteemin, R^ on vety, halogeeni tai alkok-si, R^ ja R^ ovat samoja tai erilaisia ja kumpikin on vety, alkyyli tai aryyli, ja Rg ja ovat vety tai yhdessä bentsoryhmä, B on kaavan (Xa) tai (Xb) mukainen indolitsinyylisubstituentti ja E on lRe>n-0( 'IV> W tV1 m Λ o O (VI) °i IV1I) \Λνλ 'na cYoY iviii), tai 'yÖ-t' (IX) \Oy joissa Rg on vety, halogeeni, dialkyyliamino tai nitro, ja n on 1-4.

2. Patenttivaatimuksessa 1 määritellyn kromogeenisen aineen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että dehydratoivan aineen läsnäollessa annetaan kaavan (XIV) ketohapon reagoida Mn rr/C 0 lxiv) co2h 70035 65 kaavan (XV) mukaisen yhdisteen kanssa N - H (XV) missä toinen M:stä ja N:stä on Δ ja toinen on B, missä A, B ja E ovat samat kuin patenttivaatimuksessa 1.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen kromogeenisen aineen käyttö mikrokapseloidussa kromogeenisessa liuoksessa.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen kromogeenisen aineen käyttö paineherkässä tallentamismateriaalissa.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen kromogeenisen aineen käyttö lämpöherkässä tallentamismateriaalissa.