NL8001316A - Chromogeen materiaal. - Google Patents

Description

I ’"'J

Chromogeen materiaal.

De uitvinding heeft betrekking op lacton chromogene materialen, een werkvi jze voor de bereiding daarvan, en druk-en warmte-gevoelig opnamemateriaal dat deze materialen bevat.

Het kleurvormende systeem dat gebruikt vordt in druk-5 gevoelig opnamemateriaal benut in het algemeen een vrijwel kleur loos chromogeen materiaal, een kleurontvikkelaar die in staat is te reageren met het chromogene materiaal om een kleur te vormen en een oplosmiddel waarin de kleurvormende reactie kan plaats vinden. De reactieve bestanddelen van het kleurvormende systeem 10 worden gewoonlijk gescheiden gehouden tot het tijdstip van gebruik door een oplosmiddeloplossing van het chromogene materiaal in microcapsules te brengen. Op het tijdstip van gebruik veroorzaakt het toepassen van plaatselijke druk op het opnamemateriaal een breuk van die microcapsules, die onderworpen zijn aan een 15 dergelijke druk en derhalve de chromogene oplossing vrijgeven.

Dit maakt het mogelijk dat dan beide kleurvormende bestanddelen met elkaar in reactieve aanraking komen en een gekleurd beeld wordt gevormd, dat nauwkeurig overeenkomt met het patroon van de aangebracht druk. Op deze manier kan drukgevoelig opnamemateriaal 20 worden gebruikt om kopieën te verschaffen zonder dat daarvoor carbonpapier nodig is.

In een zelfwerkend opnamesysteem bevat het opnamemateriaal een vel met een deklaag van de chromogene oplossing in microcapsules, vermengd met de kleurontvikkelaar. In plaats daar-25 van kunnen de chromogene oplossing in microcapsules en de kleurontvikkelaar in het vel zelf gedispergeerd zijn. In een overdracht-opnamesysteem worden tenminste twee opnamematerialen gebruikt. De ene bestaat uit een vel met een deklaag van de chromogene oplossing 80 0 13 16 2 in microcapsules (CB vel) en de andere bestaat uit een vel met een deklaag van een kleurontvikkelaar (het CF vel). De vellen worden als een veelvuldige combinatie met hun deklagen tegen elkaar aanliggend samengebracht, zodat overdracht van de chrcmogene oplossing kan plaats vinden van het CB vel naar het CF vel. Om verdere j kopieën te verschaffen kan het meervoudige samenstel bovendien een derde opnamemateriaal bevatten dat bestaat uit een vel met aan één kant een deklaag van de chromogene oplossing in microcapsules en op de andere kant een deklaag van de kleurontvikkelaar. Een of meer dergelijke vellen (CFB vellen) worden tussen het CF vel en IQ het CB vel in het meervoudige samenstel gebracht vaarbij iedere microeapsuledeklaag tegen een kleurontvikkelaardeklaag aanligt.

Verschillende typen lacton chromogene materialen zijn reeds bekend voor gebruiktin het kleurvormende systeem van druk-gevoelige opnamemateriaal, b.v. zoals beschreven in de Amerikaanse 15 octrooischriften 3.1*91.112, 3.1*91.116, 3.509.173, 3.51*0.909, 3.51*0.911, 3.51*0.912, 3.T36.337, 3.775.1*21*, 3.853.869 en 1*.020.068, Amerikaanse Reissue octrooi 23.021* en Belgisch octrooischrift 81*1*.962. Het onderzoek naar andere en betere chromogene materialen is echter voortgezet om een ruimere keuze te verschaffen en een 2q verbetering van de kleurvorming.

Volgens de uitvinding is nu een nieuwe klasse chromogene materialen gevonden, die geschikt is om te worden gebruikt in varmtegevoelige opnamemateriaal alsmede drukgevoelige opnamemateriaal. De chromogene materialen volgens de uitvinding zijn 25 oorspronkelijk vrijwel kleurloos, maar kunnen diepe kleuren geven bij reactie met kleurontwikkelaars. Bovendien verschaffen ze vrij-vel dezelfde kleur met verschillende typen zure kleurontwikkelaars, b.v. met hars en klei. De ontwikkelde kleur is bovendien bestendig tegen actinische straling, d.w.z. dat hij bestendig is tegen ver-30 vagen.

800 1 3 16 ♦ 4 3

De uitvinding verschaft dienovereenkomstig een lacton chromogeen materiaal met een indolizinyl substituent.

Het chromogene materiaal voldoet bij voorkeur aan formule 1, waarin A een indolizinyl substituent is of een sub-5 stituent met formule 2 of formule 3, waarin Rj en R2 onafhankelijk van elkaar ieder waterstof, een alkyl, aryl, aralkyl of alkaryl-groep zijn of één van de groepen en een cycloalkylgroep is en de andere waterstof is, of R^ en R2 tezamen met/stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een ringsysteem vormen dat desgewenst een 10 zuurstofatoom kan bevatten, of tezamen met het stikstofatoom waaraan het gebonden is en de koolstofatomen 3 en 4 een ringsysteem vormt en ofwel R2 waterstof of een alkylgroep is, of tezamen met het stikstofatoom waaraan het gebonden is en de koolstofatomen 4 en 5 ook een ringsysteem vormt, waterstof, halogeen of een alkoxy-15 groep is, R4 en Rg onafhankelijk ieder waterstof, een alkyl of arylgroep zijn en Rg en R? waterstof zijn of tezamen een benzogroep vormen, B is een indolizinyl substituent en E is een groep met formule 4, formule 5, formule 6, formule 7, formule 8 of 20 formule 9, waarin Rg waterstof, halogeen, een dialkylamino of nitro-groep is en n gelijk is aan 1-4.

Het chromogene materiaal met formule 1 kan derhalve twee indolizinyl substituenten bevatten, in welk geval deze niet aan elkaar gelijk behoeven te zijn, of bij voorkeur slechts 25 één dergelijke substituent bevat waarbij A een substituent is met formule 2 of formule 3. De indolizinyl substituent is bij voorkeur een groep met formule 10a of formule 10b, waarin Rg een desgewenst gesubstitueerde aryl, pyridyl of alkylgroep is, Rjq waterstof, een alkyl, aralkyl of carbalkoxygroep is en R^, R12, Rl3 en R14 onaf-30 hankelijk ieder waterstof, halogeen, een alkyl of nitrogroep zijn.

Wanneer E een groep is met formule 4, formule 5, formule 6, formule 7, of formule 8, is het chromogene materiaal met formule 1 een γ-lacton, dat wil zeggen dat de lactonring een vijf-ring is. Wanneer E anderzijds voldoet aan formule 9, is het chromo-35 gene materiaal met formule 1 een δ-lacton, dat wil zeggen dat de 8001316 4 lactonring een zes-ring is. In het algemeen verdienen γ-lacton chromogene materialen de voorkeur boven δ-lacton chromogene materialen en van de γ-lacton chromogene materialen zijn in het bijzonder bruikbaar de materialen waarin E een groep is met formule 4 of formule 5.

5 Binnen het algemene kader van formule 1 zijn er een aantal onderklassen van chromogene materialen die in het bijzonder de voorkeur verdienen. Deze onderklassen zijn als volgt, waarbij E, A en B de aangegeven formule weergeven in hun respectieve kolom en de hierboven staande betekenis hebben: 10 Onderklasse E A_

1 4 of 5 2, 3 of B

2 6 of 8 2 of 3 3 7 3 4 9 2 15 De chromogene materialen met formule 1, waarin E voldoet aan formule 5 kunnen voorkomen in twee isomere vormen volgens formule 11a en formule 11b.

Overeenkomstige isomere vormen komen voor voor de materialen met formule 1, waarin E voldoet aan formule 6.

20 De alkylgroepen of de alkylgedeelten van alkyl- bevattende groepen die gebruikt worden bij de uitvinding bevatten gewoonlijk 1-12, bijvoorbeeld 1-5 koolstofatomen. Dergelijke groepen of gedeelten kunnen bovendien vertakte ketens bevatten, zoals iso-pentyl, maar hebben bij voorkeur een rechte keten, zoals n-butyl 25 en in het bijzonder methyl en ethyl. De voor Rj of R2 gebruikte cycloalkvlgroep bevat bij voorkeur 6 koolstofatomen.

De arylgroepen of de arylgedeelten van aryl-bevattende groepen die gebruikt worden bij de uitvinding zijn naftyl of bij voorkeur fenyl. De aralkyl of alkarylgroepen zijn bij 30 voorkeur benzyl respectievelijk tolyl.

Een halogeen substituent is bij voorkeur een chloor substituent.

Binnen het kader van formule 2 vallen de volgende substituenten: 35 1. 4-morfolinofenyl, 800 1 3 1 6 * * 5 2. de kairolyl substituent met formule 12 en 3. de julolidinyl substituent met formule 13.

Wanneer Rg een gesubstitueerde fenylgroep is, verdient het de voorkeur dat de fenylgroep gesubstitueerd is op de 5 ortho-plaatsen of de para-plaats door een alkoxygroep, bijvoorbeeld methoxy; een arylgroep, bijvoorbeeld fenyl; een halogeen, bijvoorbeeld chloor; of een dialkylaminogroep, bijvoorbeeld dimethylamino.

De uitvinding verschaft ook een werkwijze voor de bereiding van een chromogeen materiaal met formule 1 zoals hier-10 boven gedefinieerd, doordat men een ketozuur met formule 14 in aanwezigheid van een water-onttrekkend middel laat reageren met een verbinding met formule 15, waarin één van de groepen M en N gelijk is aan A en de andere gelijk is aan B; hierbij hebben A, B en E de eerder vermelde betekenis. Eet is geschikt wanneer M gelijk is aan 15 A en N gelijk is aan B,

Het water-onttrekkende middel is bij voorkeur een zuuranhydride, zoals azijnzuuranhydride, en equimolaire hoeveelheden reactiedeelnemers worden gewoonlijk gebruikt.

Wanneer M voldoet aan formule 2 of formule 3, 20 kan het ketozuur worden bereid volgens methoden zoals beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.491.111, 3.491.112, 3.491.116, 3.509.173, 3.775.424, 3.936.564, 4.020.068 en 4.022.771 en in Belgisch octrooischrift 844.962. Wanneer M een indolizinyl substituent is, kan het ketozuur worden bereid volgens de overeenkomstige metho-25 den.

Wanneer N een indolizinyl substituent is, kan de verbinding worden bereid volgens methoden die overeenkomen met één of meer van de methoden zoals beschreven in de onderstaande litera-tuuxplaatsen: 30 1. T. üchida en K. Matsumoto, Synthesis, 209 (1976) en daarin genoemde literatuurplaatsen.

2. N.P. Buu-Hoi c.s., J. Org. Chem., 19^ 1370 (1954).

3. J. Fisher en J. Straley, Brits octrooischrift 35 1,159.691.

800 1 3 16 6 4. N.P. Buu-Hoi, Nguyen-Dat-Xuong en Ta-Thu-Cuc, Bull. Soc. Chim, France, 1277 (1966), 5. R.M. Palei en P.M. Kochergin, Khim, Geterotsikl.

Soed. 536 (1967).

5 6. F. Kroehnke en W. Zecher, Ber. 9£, 1128 (1962).

7. A. Druyhinina, P. Kochergin en N. Bychkove,

Khim. Geterotshikl. Soed., 856 (1969).

8. F. Kroehnke en w. Friedrich, Ber. 9£, 1195 (1963).

10 9. G.W.H. Cheeseman en B. Tuck, J. Chem. Soc.

3678 (1965).

Wanneer N voldoet aan formule 2 of formule 3 zijn de verbindingen in het algemeen bekend en kunnen ze worden bereid volgens eveneens als zodanig bekende methoden.

15 Het chromogene materiaal volgens de uitvinding kan als zodanig vorden gebruikt of in combinatie met andere bekende chromogene materialen, b.v. bekende ftaliden, fluoranen of spiro-pyranen. Als voorbeelden van dergelijke bekende matèrxalen vorden genoemd 3,7-di-(dimethylamino)-10-benzoyl-fenothiaxine (benzoyl 20 leucomethyleen blauw, BLMB); 3»3-di-(dimethylaminofenyl)-6- dimethylaminofyalide (kristal violet lacton, CVL); 2'-anilino-6'-diethylamino-3'-methylfluoran (H 102); 3,3-di-(1-ethyl-2-methyl-indol-3-yl) ftalide (indolyl rood); 3,3-di-(1-butyl-2-methylindol- 3-yl)ftalide; spiro-7-chloor-2, 6 dimethyl-3-ethylamnoxantheen- 25 9»2-(2H) nafthol /“l,8-bc7 furan; 7-chloor-6-methyl-3-diethylamino- fluoran, 3-diethylaminobenzo (b) fluoran; 3-(^-diethylamino-2-ethoxy)-3-(2-aethyl)-1-ethylindol-3-yl)ftalide; 3-(fc-diethylamino- 2-butoxy)-3-(2-methyl-1-ethylindol-3-yl)ftalide en 3,7-di-(diet hylamino)~1 Q-bezoyl-benzoxazine.

20 Het chromogene materiaal volgens de uitvinding vordt, hetzij alleen of in combinatie met andere bekende materialen, ge-voonlijk opgelost in een geschikt organisch oplosmiddel voorafgaande aan het verpakken in microcapsules. Voorbeelden van dergelijke oplosmiddelen zijn dialkylftalaten, waarin de alkylgroepen 35 U-13 koolstof atomen bevatten, zoals dibutyl, dioctyl, dinonyl en ditridecylftalaten; 2,2,U-trimethylpentaan-1,3-diol di-isobutyraat 8001316 • · 7 (TXIB, Amerikaanse octrooischrift fc.027.065); ethyldifenylmethaan (Amerikaanse oetrooischrift 3-996.fc05), alkylbifenylen, zoals mono-i sopropylbifeny1 (Amerikaanse oetrooischrift 3.627*581); alkyl (met 10 - 1fc koolstofatomen) henzenen, zoals dodecylbenzeen; 5 diarylethers, zoals difenylether, di(aralkyl)ether, zoals dibenzyl-ether en arylaralkylehers, zoals fenylbenzylether; vloeibare dialkylethers met tenminste 8 koolstofatomen; vloeibare alkyl-ketonen met tenminste 9 koolstofatomen; alkyl of aralkylbenzoaten, zoals benzylbenzoaat; gealkyleerde nafthalenen en in het bijzonder 10 gehydrogeneerde terfenylen.

Deze oplosmiddelen die allen vrijvel kleurloos zijn, kunnen alleen of in combinatie vorden gebruikt. Zij kunnen ook vorden gebruikt met een verdunningsmiddel ten einde de kosten van de chrcmogene oplossing te verlagen. Het verdunningsmiddel 15 moet natuurlijk niet chemisch reactief zijn met hetzij het oplosmiddel of enig ander bestanddeel van deoplossing en het moet tenminste gedeeltelijk mengbaar zijn met het oplosmiddel ten einde een enkele fase te verschaffen. Het verdunningsmiddel wordt gebruikt in een hoeveelheid die voldoende is om een kostenvoordeel 20 te verkrijgen zonder dat het de oplosbaarheid van het chromogene materiaal nadelig beïnvloedt. Verdunningsmiddelen zijn reeds op dit gebied bekend en een voorbeeld daarvan dat de voorkeur verdient is Magnaflux (handelsnaam) olie, dat bestaat uit een mengsel van verzadigde alifatische koolvaterstofoliën met een destillatie-25 temperatuur in het traject van 160 - 288°C.

De uitvinding verschaft tevens een chromogene oplossing in microcapsules waarin het chromogene materiaal de samenstelling heeft overeenkomstig de uitvinding. Het in microcapsules brengen van de chromogene oplossing kan geschieden overeenkomstig bekende 30 encapsuleringsmethoden, zoals beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 2.800.fc57, 3.0fc1.289, 3.533,958, 3.755.190, fc.001.1fc0 en fc.100.103.

De kleurontvikkelaar die overeenkomstig de uitvinding gebruikt wordt, is een zuur materiaal van ieder type dat valt 35 binnen de definitie van een Lewis zuur, d.w.z. een elektronen-acceptor. Tot dergelijke zure materialen behoren kleien, b.v.

8001316 8 attapulgiet, bentoniet en montmorilloniet, behandelde kleien, zoals siltonklei, zoals beschreven in de Amerikaanse octrooi-schriften 3.622.364 en 3.753.761, siliciumdioxydegel, talk, veldspaat, magnesiumtrisilicaat, pyrofylliet, zinksulfaat, zink-5 sulfide, calciumsulfaat, calciumtitraat, calciumfosfaat, caleium-fluoride en bariumsulfaat, aromatische carbonzuren, zoals salicylzuur, derivaten van aromatische carbonzuren en metaalzouten daarvan, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.002.936 en zure polymeermaterialen, zoals fenolformaldehyde-10 polymeren, fenolacetyleenpolymeren, maleïnezuur-rosinharsen, gedeeltelijk of volledig gehydrolyseerde styreen-maleïnezuur-anhydridecopolymeren, zure etheen-maleinezuuranhydridecopolymeren, carboxypolymethyleen en geheel of gedeeltelijk gehydrolyseerde vinylmethylether-maleinezuuranhydridecopolymeren en mengsels 15 daarvan zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.672.935. Een voorbeeld van een kleurontvikkelaar-samenstelling is de volgende:

Oev./t

Met zink gemodificeerd fenolpolymeer 13,6 2q Papier-bekleding kaolien 67,9

Calciumcarbonaat 6,0

Styreen-butadieen latex 6,0

Veretherde maïszetmeel 6,5

Een opname opnemend vel dat bekleed is met een met 25 metaal gemodificeerde fenolhars wordt beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.732.120.

De uitvinding verschaft verder druk- of varmtegevoelig opnamemateriaal dat een chromogeen materiaal zoals hierboven gedefinieerd bevat.

2q Bekledingsformuleringen en werkwijzen voor de bereiding van drukgevoelig opnamemateriaal zijn in het algemeen bekend uit b.v. Amerikaanse octrooischriften 3.627.581, 3.775.424 en 3.853.869.

800 1 3 16

Iv 9

Bekledingsformuleringen en werkwijzen voor de bereiding van warmte-gevoelig opnamemateriaal zijn ook in het algemeen bekend, bijvoorbeeld uit de Amerikaanse octrooischriften 3.539.375, 3.674.535 en 3.746.675, 5 De onderstaande voorbeelden, waarin alle delen op gewichtsbasis zijn, dienen ter nadere toelichting van de uitvinding.

Voorbeeld I

Bereiding van 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-naftyl-10 indolizin-3-yl)ftalide.

Een mengsel van 3,0 g (l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-(2-carboxyfenvl)keton, 2,5 g l-methyl-2-(naft-2-yl)indolizine en 10 ml azijnzuuranhydride werd 2 uur op 39° c verwarmd. De verkregen 15 oplossing werd afgekoeld en toegevoegd sum een mengsel van ijs, tolueen en ammoniak. De tolueenlaag werd afgescheiden, gedroogd, behandeld met houtskool en afgefiltreerd. Petroleumether werd toegevoegd en na gefractioneerd neerslaan werd een kristallijn produkt verkregen dat werd omgekristalliseerd uit een tolueen-heptaan meng-20 sel tot een constant smeltpunt van 191-193° c. Een chloroformoplos-sing van dit eindprodukt leverde een blauwe kleur bij aanbrengen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars.

Voorbeeld II

25 Bereiding van 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)ftalide.

Een mengsel van 3,06 g (l-methyl-2-raethylindol- 3-yl) (2-carboxyfenvl)keton, 2,7 g 2,3-difenylindolizine en 10 ml 30 azijnzuuranhydride werd 107 min. op 50° c verwarmd. Het reactiemeng-sel werd afgekoeld en afgefiltreerd en het verkregen produkt werd omgekristalliseerd uit een tolueen-heptaan mengsel. De 3,3 g produkt werden omgekristalliseerd uit een tolueen-heptaan mengsel tot een constant smeltpunt van 227-227,5° C. Een chloroformoplossing 35 van het produkt leverde bij aanbrengen op siliciumdioxydegel een 80 0 1 3 16 10 blauwe kleur.

Voorbeeld III

Bereiding van 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2,3-dimethylindoli-zin-l-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide.

5 Een mengsel van 4,3 g (l-ethyl-2-methylindol-3- yl) (2-carboxy-3,4,5,6-tetrachloorfenyl)keton, 1,5 g 2,3-dimethyl-indolizine en 10 ml azijnzuuranhydride werd gedurende 7½ uur verwarmd op 90° C. Het reactiemengsel werd afgekoeld en afgefiltreerd en het filtraat werd geëxtraheerd met tolueen. Het tolueenextract 10 werd gewassen met koude verdunde ammoniak, geconcentreerd en afgefiltreerd. De 0,9 g verkregen materiaal werden omgekrisaalliseerd uit een tolueen-heptaan mengsel waardoor een produkt werd verkregen met smpt. 227,5-228° c. Een oplossing van dit materiaal in chloroform leverde een paarse kleur bij aanbrengen op een opname vel 15 materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars. Voorbeelden iv-xi

Volgens dezelfde methoden als beschreven in de voorbeelden ï-III werd een indolizineverbinding met formule 10b, waarin R^, en R^ ieder waterstof waren, vermengd met een equi-20 molaire hoeveelheid (l-ethyl-2-methylindol-3-yl) (2-carboxyfenyl)-keton en 4-5 g azijnzuuranhydride werden toegevoegd per g reactie-deelnemersmengsel. Het reactiedeelnemersmengsel werd op 50-60° C verwarmd, uitgegoten op ijs en ingesteld op een pH van 10 door toevoegen van ammoniumhydroxyde. Het vaste produkt werd afgefiltreerd 25 en gedroogd. Een oplossing van het produkt in benzeen of aceton werd door een kolom van geactiveerd aluminiumoxyde gevoerd teneinde onzuiverheden te verwijderen. De oplossing werd geconcentreerd, het chromogene materiaal werd uitgekristalliseerd door toevoeging van heptaan en het vaste produkt werd af gefiltreerd en gedroogd. In 30 tabel A zijn respectievelijk de substituenten aan de indolizineverbinding, het smeltpunt en de door het verkregen chromogene verbin-dingsprodukt veroorzaakte kleur op siliciumdioxydegel vermeld. Voorbeeld XII

35 8001316 9 ♦ 11

Bereiding van 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-y1)-3-(2-feny1-3-methy1-6-ethylindoli zin-1-yl)ftalide.

Een mengsel van 1,5 g (l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-5 (2-carboxyfenyl)keton, 1,2 g 2-feny1-3-methy1-6-ethylindoli zine en 10 ml azijnzuuranhydride werd 30 min. op 50° c verwarmd, het reactie-produkt werd uitgegoten in een ijs-tolueen mengsel en het mengsel werd geëxtraheerd met tolueen. Het tolueenextract werd door fase-scheidingspapier gevoerd, geconcentreerd op een stoombad, verdund 10 met petroleumether en afgefiltreerd, waardoor 1,7 g produkt werden verkregen. Dit materiaal werd omgekristalliseerd tot een constant smeltpunt van 223-224° C en een chlorofonnoplossing van het produkt leverde een paarse kleur bij aanbrengen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars of met 15 silton-klei.

Voorbeeld XIII

Bereiding van 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-^-fenyl-S-methyl-é-ethylindolizin- 1-yl )-4-nitroftalide.

20 Een mengsel van 1,7 g (l-ethyl-2-methylindol-3- yl) (2-carboxy-6-nitrofenyl}keton, 1,2 g 2-fenyl-3-methyl-6-ethyl-indolizine en 10 ml azijnzuuranhydride werd 30 min. op 52° c verwarmd, het reactiemengsel werd uitgegoten in een mengsel van ijs, tolueen en ammoniak. De tolueenlaag werd afgescheiden en tot droog ingedampt 25 waardoor 1,0 g olie-achtig produkt werd verkregen, dat gechromato- grafeerd werd op diatomeeënaarde. Twee fracties werden verkregen uit de chromatografie. Een gedeelte van 40 mg bezat een smeltpunt van 254° C en het andere gedeelte van 10 mg bezat een smeltpunt van 225° c. De oplossingen van beide veroorzaakten een paarse kleur op 30 siliciumdioxydegel.

Voorbeelden XIV-XXXH

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarin een ketozuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 vermengd werden met zijnzuuranhydride en werden verwarmd. Het reactie-35 mengsel werd afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en 800 1 3 16 12 geëxtraheerd met tolueen. In tabel B worden de reactiedeelnemers-paren en de respectieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het react!eprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, vermeld.

5 Voorbeeld XXXIII

Bereiding van 3-(4-diethy1amino-2-methoxyfenyl)-3-(2,3-dimethylindo-lizin-1-yl)ftalide.

Een mengsel van 3,3 g 2-methoxy-4-diethylamino-10 2-carboxybenzofenon, 1,5 g 2,3-dimethylindolizine en 10 ml azijnzuur-anhydride werd 1 uur op 40° C verwarmd en daarna in een ijsbad af-gekoeld. Het verkregen kristallijne materiaal werd afgescheiden door filtreren en omgekristalliseerd uit hentaan waardoor 1,2 g produkt werden verkregen. Dit materiaal werd nog drie keer omge-15 kristalliseerd waardoor een produkt werd verkregen met constant

smeltpunt van 192,5-193,5° C. Een chloroformoplossing van het eindprodukt leverde een blauwe kleur bij aanbrengen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een.met zink gemodificeerde fenolhars. Voorbeelden XXXIV-XLI

20 Volgens in wezen dezelfde methode als beschreven in voorbeeld XXXIII liet men een ketozuur met formule 14 reageren met een vrijwel equimolaire hoeveelheid van een verbinding met formule 15 in aanwezigheid van azijnzuuranhydride onder verwarmen.

Het vaste produkt werd afgescheiden en omgekristalliseerd tot con-25 stant smeltpunt. Een oplossing van dit produkt in chloroform werd gebruikt om een kleur te verschaffen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars of silton-klei of op siliciumdioxydegel. Deze reactiedeelnemers en de verkregen resultaten zijn opgesomd in tabel C.

30 Voorbeeld XLII-XCIX

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij een keto-zuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 werden gemengd met azijnzuuranhydride en verwarmd. Het reactiemengsel werd afgekoeld, behandeld met een verdund ammoniumhydroxyde en geëxtra-35 heerd met tolueen. In tabel D worden de reactiedeelnemersparen en de 8001316 9 * 13 respectieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het reac-tieprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, weergegeven.

In de onderstaande voorbeelden die betrekking 5 hebben op de bereiding van chromogene materialen van het pyridinon en chinolinon type uit de respectieve pyridinyl en chinolinyl keto-zuren, leidt iedere reactie tot een mengsel van twee positie-isomeren (zie formule 11a en formule 11b). Tenzij specifiek vermeld, dient, wanneer de naam van één isomeer of hetzij het ketozuur met formule 14 10 of het chromogene materiaal wordt vermeld, een mengsel van beide isomeren te worden begrepen.

Het ketozuur (l-ethyl-2-methylindol-3-yl) (3-car-boxypyridin-2-yl)keton in voorbeeld C is bijvoorbeeld in feite een mengsel van de genoemde verbinding en zijn isomeer, (l-ethyl-2-rae-15 thylindol-3-yl) (2-carboxypyridin-3-yl)keton, Op overeenkomstige wijze is het chromogene materiaal in voorbeeld c 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4- b)pyridin-5-on in feite een mengsel van het genoemde materiaal en het isomeer daarvan, 5-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-5-(1,2-difenyl-20 indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on.

Voorbeeld c

Bereiding van 7-(l-ethyl-2-methvlindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on.

25 Een mengsel van 1,6 g (1-ethyl-2-methylindol-3- yl) (3-carboxypyridin-2-yl)keton, 1,85 g 1,2-difenylindolizine en 10 ml azijnzuuranhvdride werd 104 min. op 40° C verwarmd en daarna in een ijsbad afgekoeld. Het reactiemengsel werd afgefiltreerd en het produkt werd herhaalde malen omgekristalliseerd uit een tolueen-30 petroleumether mengsel tot een constant smeltpunt van 206,5-207,5° C werd verkregen. Een chloroformoplossing van het eindprodukt leverde een blauwe kleur bij aanbrengen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars.

Voorbeelden CI-CV

35 Volgens in wezen dezelfde methode als beschreven «nn 1 ?! 16 14 in voorbeeld C liet men (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)- (3-carboxypyri-din-2-yl)keton reageren met een nagenoeg equimolaire hoeveelheid van een verbinding met formule 15 in aanwezigheid van azijnzuuranhy-dride onder verwarmen. Het reactieprodukt werd afgescheiden en om-5 gekristalliseerd tot een constant smeltpunt. Een oplossing van ieder produkt werd gebruikt om een kleur te vormen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars. Deze reactiedeelnemers en de verkregen resultaten zijn samengevat in tabel E»

10 Voorbeelden CVI-CXXII

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij een ketozuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 vermengd werden met azijnzuuranhydride en werden verwarmd. Het reactiefflengsel werd afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en geèxtra-15 heerd met tolueen. In tabel F worden de reactiedeelnemersparen en de respectieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het reactieprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat -.......bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, samengevat.

Voorbeeld CXXIII

20 Bereiding van 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(2,5-dimethoxy-fenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on.

Een oplossing van 0,50 g 2-(2,5-dimethoxyfenyl)-indolizine en 0,68 g (4-diethylamino-2-ethoxyfenyl) (3-carboxypyri-25 din-2-yl)keton in 15 ml azijnzuuranhydride werd 2 uur op 50° C verwarmd. De oplossing werd uitgegoten in 150 ml water, ingesteld op een pH van 9,8 met ammoniumhydroxyde en 1 uur geroerd. Er werd een benzeenextractie uitgevoerd. Indampen van het gedroogde benzeenextract onder verlaagde druk leverde 1,13 g produkt. Het infrarood-30 spectrum vertoonde een sterke lactoncarbonylpiek bij 1775 cm *.

Uit dunne laag chromatografie bleek een overheersende groene vlek en een kleinere blauwe vlek. Een chloroformoplossing van het produkt leverde een groene kleur op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars of met een silton-klei.

35 8001316 15 voorbeelden cxxiv-cxxix

Overeenkomstig nagenoeg dezelfde methode als beschreven in voorbeeld CXXIII liet men (4-diethylamino-2-ethoxyfenyl) (3-carboxypyridin-2-vl)keton reageren met een nagenoeg equiroolaire 5 hoeveelheid van een verbinding met formule 15 in aanwezigheid van azijnzuuranhydride en onder verwarmen* Het reactieprodukt werd geïsoleerd en een chloroformoplossing van ieder produkt werd gebruikt om een kleur te vormen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, De resultaten zijn samen-10 gevat in tabel G.

voorbeelden cxxx-cxLVI

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij een ketozuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 gemengd werden met azijnzuuranhydride en werden verwarmd. Het reactiemengsel 15 wordt afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en geëxtraheerd met tolueen. In tabel H zijn opgesomd de reactiedeelnemers-paren en de respectieve gevormde kleur wanneer het tolueenextract van het reactieprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars.

20 voorbeeld CXLVII

Bereiding van 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-feny1-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on.

Een mengsel van 3,4 g (l-ethyl-2-methylindol-3-yl) 25 (3-carboxychinolin-2-yl)keton, 2,1 g l-methyl-2-fenylindolizine en 10 ml azijnzuuranhydride werd 118 min. op 40° C verwarmd en uitgegoten in een mengsel ven ijs, tolueen en ammoniak. Het tolueengedeelte werd afgescheiden, geconcentreerd tot 150 ml, behandeld met houtskool en afgefiltreerd. Er werd voldoende petroleumether toegevoegd 30 om aan te vullen tot 1 1 en een rode kleurstof onzuiverheid werd afgefiltreerd. De volgende dag werd het kristallijne materiaal afgefiltreerd en omgekristalliseerd uit een tolueen-petroleumether mengsel waardoor een produkt werd verkregen met smpt. 198-199° c.

Een oplossing van het produkt in chloroform leverde bij aanbrengen 35 op opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde ftfin 1 3 16 16 fenolhars, een blauwe kleur.

Voorbeelden CXIVUI-CLIII

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij een ketozuur net formule 14 en een verbinding met formule 15 werden 5 vermengd met azijnzuuranhydride en werden verwarmd. Het reactiemeng-sel werd afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en geëxtraheerd met tolueen. In tabel J worden de react!eparen en de respectieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het reac-tieprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed 10 is met een met zink gemodificeerde fenolhars, vermeld.

Voorbeeld CLIV

Bereiding van 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on.

15 Een mengsel van 2,0 g (4-diethylamino-2-ethoxy- fenyl) (3-carboxychinolin-2-yl)keton, 1,4 g 1,2-difenylindolizine en 10 ml azijnzuuranhydride werd 1 uur bij kamertemperatuur geroerd. Het mengsel werd gekrast, het gevormde neerslag werd afgefiltreerd en 2,6 g produkt werden verzameld. Het produkt werd herhaalde malen 20 omgekristalliseerd tot een constant smeltpunt van 265-266° C. Een oplossing van het produkt, aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars leverde een groene kleur.

Voorbeelden CLV-CLXII

25 Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij een ketozuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 vermengd werden met azijnzuuranhydride en werden verwarmd. Het react!emeng-sel wordt afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en geëxtraheerd met tolueen. In tabel K worden de reactiedeelnemers-30 paren en de respectieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het reactieprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, vermeld.

35 8001316 17

Voorbeeld CLXIII

Bereiding van 7-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-1-yl)-7-(1-ethyl- 2-methylindol-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on.

5 Een mengsel van 3,1 g (l-ethyl-2-methylindol-3- yl) (2-carboxypyrazin-3-yl)keton, 2,4 g 2-fenyl-3-methyl-6-ethyl-indolizine en 25 ml azijnzuuranhydride werd 1½ uur bij kamertemperatuur geroerd. Het reactiemengsel werd uitgegoten in een mengsel van ijs en tolueen en het mengsel werd basisch ingesteld door toe-10 voegen van koud ammoniumhydroxyde. Het tolueengedeelte werd afgescheiden, gedroogd met fasescheidingspapier, geconcentreerd, verdund met petroleumether en gechromatografeerd op aluminiumoxyde. De onzuiverheden werden geëlueerd met tolueen en ethylacetaat. Het gedeelte van de aluminiumoxydekolom dat het produkt bevatte werd 15 verwijderd en het produkt werd geëlueerd uit het aluminiumoxyde met methanol. De methanol werd verdampt, de verkregen vaste stof werd opgelost in tolueen en petroleumether werd toegevoegd. Na verscheidene dagen staan werd de oplossing afgefiltreerd en het filtraat werd ingedampt waardoor 0,la g produkt werd verkregen. Een oplossing 20 van het produkt leverde bij aanbrengen op siliciumdioxydegel op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars of silton-klei, een blauwe kleur.

Voorbeelden CLXIV-CLXIX

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij 25 een ketozuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 werden vermengd met azijnzuuranhydride en verwarmd. Het reactiemengsel werd afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en geëxtraheerd met tolueen. In tabel L worden de reactiedeelnemersparen en de respectieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het 30 reactieprodukt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, vermeld. Voorbeeld clxx

Bereiding van l-{l-ethyl-2-methvlindol-3-yl)-l-{2-fenyl-3-methylin-dolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on.

800 1 3 1« 35 } 18

Een mengsel van 3,6 g (1-ethyl-2-methylindol- 3 -yl) (3-carboxychinoxalin-2-yl)keton, 2,0 g 2-fenyl-3-methvlindolizi-ne en 10 ml azijnzuuranhydride werd 45 min, op 35-36° C verwarmd.

Het reactiemengsel werd uitgegoten in een mengsel van ijs, ammoniak 5 en tolueen. Het tolueengedeelte werd afgescheiden en geconcentreerd, waardoor 0,9 g materiaal werden verkregen, dat twee keer werd omgekristalliseerd uit tolueen-petroleumether. Het eindprodukt bezat een smpt. van 188-189° C, Een oplossing van het produkt leverde bij aanbrengen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink 10 gemodificeerde fenolhars, een blauwe kleur.

Voorbeelden CLXXI-CLXXXVII

Aanvullende proeven werden uitgevoerd, waarbij een ketozuur met formule 14 en een verbinding met formule 15 werden vermengd met azijnzuuranhydride en verwarmd. Het reactiemengsel werd 15 afgekoeld, behandeld met verdund ammoniumhydroxyde en geëxtraheerd met tolueen. In tabel M worden de reactiedeelnemersparen en de res-pec-tieve gevormde kleur, wanneer het tolueenextract van het reactie-produkt werd aangebracht op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, vermeld.

20 Voorbeeld CLXXXVIII

Bereiding van 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(l-methyl-2-fenylindolizin- 3-yl)naftalide.

Een mengsel van 3,2 g 8-(p-dimethylaminobenzoyl)-25 1-naftoëzuur, 2,1 g 2-fenyl-l-methylindolizine en 25 ml azijnzuuranhydride werd 24 min. bij 94° C geroerd. Het reactiemengsel werd afgekoeld en uitgegoten in een mengsel van ijs, ammoniak en tolueen. Het tolueen werd gedroogd door middel van fasescheidingspapier. De oplossing werd geconcentreerd en verdund met petroleumether. Affil-30 treren leverde 3,3 g produkt, dat werd omgekristalliseerd tot constant smeltpunt van 171-171,5° C.

Een oplossing van het produkt leverde bij aanbrengen op een opname vel materiaal dat bekleed is met een met zink gemodificeerde fenolhars, een groene kleur en bij aanbrengen op een 35 opname vel materiaal dat bekleed is met silton-lcei leverde het een Λ η f) -! T i * y i v ί 'y 19 blauwe kleur.

Voorbeelden CLXXXIX-CXCII

Volgens vrijwel dezelfde methode als beschreven in voorbeeld CLXXXVIII liet men 8-(p-dimethylaminobenzoyl)-1-naftoë-5 zuur reageren met een equimolaire hoeveelheid van een verbinding met formule 15 in aanwezigheid van azijnzuuranhydride onder verwannen.

Het reactieprodukt werd afgescheiden en omgekristalliseerd tot constant smeltpunt. Een oplossing van ieder produkt werd gebruikt voor het vormen van een kleur op een opname vel materiaal dat bekleed 10 is met een met zink gemodificeerde fenolhars en op een opname vel materiaal dat bekleed is met si1ton-klei. Deze reactiedeelnemers en de resultaten die werden verkregen zijn vermeld in tabel N.

Voorbeeld cxciii a) Bereiding van l-carbethoxy-2-fenylindolizine.

15 Een oplossing van 14,86 g (0,090 mol) ethyl-2- pyridineacetaat en 8,96 g (0,045 mol) α-broomacetofenon in 40 ml aceton werd 7 uur onder terugvloeiing verwarmd. Het oplosmiddel werd onder verlaagde druk verwijderd en 40 ml 2n HC1 werden toegevoegd.

20 Na verscheidene uren staan werd diethylether (200 ml) toegevoegd. Het mengsel werd af gefiltreerd waardoor 5,83 g van het gewenste produkt met smpt. 101-103° C werden verkregen,

De etherische laag werd afgescheiden van het filtraat en ingedampt tot een volume van 25 ml. Hieruit werden een 25 aanvullende 3,80 g van het gewenste produkt met smpt. 101-103° C verkregen. Totale opbrengst 80,7 %.

b) Bereiding van 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)- 7-(1-carbethoxy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihvdrofuro(3,4-b)-nyri-din-5-on.

30 Een oplossing van 1,23 g (0,004 mol) (l-ethyl-2- methylindol-3-yl) (3-carboxypyridin-2-yl)keton en 1,06 g (0,004 mol) l-carbethoxy-2-fenylindolizine in 10 ml azijnzuuranhydride werd 1½ uur op 60° C verwarmd.

De oplossing werd uitgegoten in 150 ml water en 35 langzaam op pH 7,0 gebracht met 20 %-ige natriumhydroxyde-oplossing.

800 1 3 16 20

Om hydrolyse ven de ester zo gering mogelijk te maken geschiedde de uiteindelijke pH-instelling met verdunde natriumbicarbonaatoplossing.

De geïsoleerde vaste stof werd opgelost In tolueen en behandeld met geactiveerde koolstof en een weinig Al^o^. De 5 tolueenoplossing werd ingesteld onder verlaagde druk waardoor 1,79 g (80 %) van het gewenste produkt achterbleven. Bij dunne laag chroma-tografie (siliciumdioxyde) werd een overheersende hoeveelheid van een sterk blauw isomeer ontwikkeld en een kleinere hoeveelheid van een langzamer bewegend blauw isomeer.

10 Een monster werd gechromatografeerd op een kleine aluminiumoxydekolom waardoor een vrijwel wit produkt met smpt. 169-171° C werd verkregen. Dit bestond uitsluitend uit het hoofdisomeer.

Een tolueenoplossing van het produkt leverde een blauwe kleur qp zowel met fenolhars als met silton-klei beklede 15 opnamematerialen.

Voorbeeld CXCIV

Bereiding van 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-carbethoxy-2-fenylindolizin-3-yl)ftalide.

20 Een oplossing van 1,78 g (0,0058 mol) (l-ethyl-2- methylindol-3-yl) (2-carboxyfenyl)keton en 1,54 g (0,0058 mol) 1-I carbethoxy-2-fenylindolizine (zie voorbeeld CXCIII-a) in 20 ml azijnzuuranhydride werd 2h uur op 60° C verwarmd.

De oplossing werd in 250 ml water, dat 17,5 g 25 natriumhydroxyde bevatte, gedruppeld. Na 2 uur roeren bij kamertemperatuur werd de gevormde iets bamsteenkleurige vaste stof afgefiltreerd waarbij 3,11 g werden verkregen. Dunne laag chromatogra-fie (siliciumdioxyde) leverde een goede hoeveelheid snel bewegend blauw, wat trager rood en een kleine hoeveelheid van een tweede 30 blauw isomeer.

Het produkt werd gechromatografeerd op een korte snel stromende siliciumdioxydegelkolom (50 g) met 5 % aceton-tolueen als elutiemiddel. Er werden 2,65 g (80,5 %) van een lichtbruine vaste stof verkregen. Dunne laag chromatografie leverde een snel 35 bewegend blauw en een spoor trager rood.

800 1 3 16 21

Een monster werd opnieuw gechromatografeerd waardoor een gezuiverd monster met smpt. 157-159° C werd verkregen.

Een tolueenoplossing van het produkt leverde een blauwe kleur zowel met fenolhars als met silton-klei beklede 5 opnamematerialen.

Voorbeeld cxcv

Bereiding van 7-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-7-(l-carbethoxy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on.

10 Een oplossing van 1,03 g (0,003 mol) (4-diethyl- amino-2-ethoxyfenyl) (3-carboxypyridin-2-yl)keton en 0,80 g (0,003 mol) l-carbethoxy-2-fenylindolizine (zie voorbeeld cxcill-a) in 15 ml azijnzuuranhydride werd 2 uur op 60° C verwarmd. De oplossing werd uitgegoten in 150 ml water en langzaam op pH 7,0 gebracht met 15 verdund natriumhydroxyde. Aam vullend werd verdunde natriumbicarbo- naatoplossing toegevoegd en het mengsel werd 2 uur geroerd.

Het produkt werd geëxtraheerd in tolueen, behandeld met geactiveerde koolstof en onder verlaagde druk ingedampt.

Er werden 1,63 g (92,6 %) lichtgrijs poeder verkregen. Dunne laag 20 chromatografie leverde een overweldigende hoeveelheid van een snel bewegende groene vlek en een kleine hoeveelheid van een tragere groene vlek.

Een monster van 0,153 g werd omgekristalllseerd uit ethanol en leverde 0,130 g wit produkt met smpt. 218-219° C.

25 Een oplossing van het produkt leverde een groene kleur op zowel met fenolhars als met silton-klei beklede opnamematerialen.

Voorbeeld CXCVI

Bereiding van 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(l-carbethoxy-2-30 fenylindolizin-3-yl)ftalide.

Een oplossing van 1,36 g (0,004 mol) (4-diethyl-amino-2-ethoxyfenyl) (3-carboxypvridin-2-yl)keton en 1,06 g (0,004 mol) l-carbethoxy-2-fenylindolizine (zie voorbeeld cxcill-a) in 10 35 ml azijnzuuranhydride werd 2 uur op 55-60° C verwarmd. Kristallisatie 80 0 1 3 16 s 22 begon in de koude oplossing.

Het mengsel werd uitgegoten in water en langzaam op pH 9,0 gebracht met verdunde natriumhydroxyde-oplossing. Na 2 uur roeren bij kamertemperatuur werd de vaste stof afgefiltreerd en 5 tenslotte werd een 10 ml mengsel van 50 % aceton-water toegevoegd.

Er werden 2,2 g verkregen van een lichtbruine vaste stof met smpt. 172-175° C. Deze werd verder verpoederd en gewassen op een filter met 5 ml aceton. Er werden 1,70 g (72,6 %) verkregen van een licht crème gekleurde vaste stof met snpt. 186,5-188,0° c. Dunne laag 10 chromatografie (siliciumdioxyde) leverde vrijwel uitsluitend één snel bewegend groen isomeer en een heel kleine hoeveelheid van een tweede isomeer.

Een tolueenoplossing van het produkt leverde een groep kleur op zowel met fenolhars als silton-klei beklede opname-15 materialen.

Voorbeeld CXCVII

Bereiding van di-7,7-(l-carbethoxy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihy-drofuro(3,4-b)pyridin-5-on.

20 Een mengsel van 0,15 g (0,001 mol) chinolinezuur- anhydride, 0,53 g (0,002 mol) 1-carbethoxy-2-fenylindolizine (zie voorbeeld CXCIII-a) en 10 ml azijnzuuranhydride werd verwarmd op 75° C. De materialen gingen langzaam in oplossing en er ontwikkelde zich een groene kleur. Na 2 uur was nog een aanzienlijke hoeveelheid 25 van het indolizine niet in de reactie getreden. De temperatuur werd nog 2 uur op 85° C verhoogd. Uit dunne laag chromatografie van een monster bleken verhoogde produktvlekken en verlaagd uitgangs-indoli-zine. De reactie werd nog 16 uur bij 60° C voortgezet.

De oplossing werd uitgegoten in 100 ml water en 30 langzaam op pH 8,5 gebracht met verdunde natriumhydroxyde-oplossing. De ietwat plakkerige massa werd geëxtraheerd in tolueen, indampen van de tolueenlaag liet 0,46 g achter. Dunne laag chromatografie (siliciumdioxyde) daarvan leverde een kleine hoeveelheid niet gereageerd indolizine, en sneller bewegend groen en een langzamer bewe-35 gend groen.

80 0 1 3 1 d 23

Het materiaal werd gechromatografeerd op 10 g siliciumdioxydegel. Een centrale uitsnijding werd uitgevoerd waaruit 0,17 g vast produkt werden verkregen. Dit bevat nog een mengsel van de isomeren.

5 Een tolueenoplossing van het produkt leverde een groene kleur op zowel met fenolhars als silton-klei beklede opname-materialen.

TABEL A

10 Voor- Indolizine substituenten Smeltpunt Kleur op beeld R_ R R. Wordt donker Ontle- silicium- 9 10 12 of week bij ding dioxyde- gel IV -(o) CH3 H 208°C 212-216°C Blauw 15 v -<o> Η H 196°C 208-212°C Blauw VI -(δ) H C2H5 145°C 200-205°C Blauw 20 VII -©-0CH3 H C2Hs 138°C 145-150°C Blauw VIII Η H 165°C 171-175°C Blauw IX -<ö> -Och3 CH3 H 170°C 145-150°C Blauw 25 X -^Q^-OCH3 Η H 115°C 165-170°C Blauw XI "^^C1 H H 150°C 174-178°C Blauw 30 800 1 3 16 24 ^oiw»waea6gacg§cc -31++1333309900¾ 0000000000000 Η 0 nj Rj R| ι-Ι Η H i-l Η Η Μ Ο κδ Ο,ΟιΛΛΛΛΛΛΛ 0> 3 0 0 0 0 0 0 in ö G C G «Η

Ü5 Λ -HO rt rj N

N N G N N rt O rt 0 rt rt rt rt -3 0

Η rt G rt N rt rt O 0 G

3 O rt O rt O Q -0 G rt

5 Ό N Ό rt -O -O G rt N

3 0 G rt G O 0 G G rt N rt O 6-3-3-3¾ G 0 ·Η -Η H 1-1 H rt rt rt O rt G rt G rt H « .8 N >ιΌ rt N rt >,>.3 0-0 p-hÏsg.c.-'HN S fj U Τί j? 0rt3rt3rtrtrt 0¾¾ G rt

SO0H0>tOH*H0G-rtH

OiöIXJIOjGOcnIM^i^ 0-3^3101-361^1¾¾ rt rt I 0 I O H rt rtjrtö 0 -o >!»-i e -3 *3 >- -r1 -rj £* 'y s

GjG >i rt >, 3 -C >i -G S’ -Π ϊί -3 3 C Ό 6^-+¾¾¾ 55ti??

.000100,000001 I

S-W fCMCN

0 11 *1111111 * >CSCNrtCNCSCSlNrtCS'--«H«-l II 1111 ιο ιο i ίο ιο ιο ιο »1111 - - 10 "*·** Λ Λ in m - ιηιηιηιη Η rH -Η .-I r-l - ‘ 10 « J1 « -* ffl > >1 Sö >» £» 0- -0-0-0-0- j 5} 3 <3 3 <3 co co * co co co co μ u+ u+ _ 13 rt rt l i co I I I l 3333333Λ33 33 |B0 0 000030000

SüOüüOüGüOÜO

iiiiii iüi i i i es es cs cs cs cs es I cs cs cs cs wwWWWwwfSj w 0—- w w ^ «Ml «M| Λ ^ ^ ^ rtrtrtrtrtrtH'-'-r'rtrtrt ro co co co co co co l co co co co

<3< I l l l l l I co I l I I

.η Η rt Η rt rt rtGrtGJjGrtGrtGrtGrtG

o O O O O OOOOOOOQOOQOQO

0 -6 -rt -0 ¾ -O -0+)-0-3-0+1-043-0-1-1¾¾¾¾ rt G G G 6 G G0G0G0G0G0G0G0 3 rt rt rt rt rt rt.Krt.JirtAirt.KrtA; -3.¾ 1-1.¾ S rt rt rt rt rt rt *— rt —-rt-— rt--»rt—> rt —-rt—*

1 ë ë ë ë ë ët ët ët ët. ët, è% |"S

u ï ï ï ï ï ÏSSSSSSSÏSSSSS

U f f f f ? fï fï ?ï U fï fï fï b „ cj, * 7 γ 7878^8^8^87878

Li rt rt rt rt rt rtrtrtrtrtrtrtrtrtrtrtrtrtrt 3 >·, >, >, >i >.Λ >ι Λ >ι Λ Λ >- Λ >-JC >,Λ 3 ΐ £ £ £ Λ ΛΟΛΟΛΟΛΟΛΟΛΟΛΟ Ν +>G 3 G 3 C 3 G 3 G 4-)0 +)0 +)0 3 0 4-)0 3 0 3 0 Ο 00 00 0 Ο 00 00 03 03 03 03 03 03 03 3 1+5 |+) 1+) 1+) 13 13 13 13 13 13 13 13 0 rt0rt0rt0rt0rt0rt0rt0*--0»--0»^««W'-'0 g wAi --- χ — ,¾ — χ ^ χ — 3 — 3 3 3 w 3 - 3 w3 ¾ Η Ο $ Η rt 3 Η Η Η Η > 0> Η Η Η X ΗΗΗΚδ 8001316 f 25 ÏJspejsos» 0 0 0 0«* ΟΛΟ r-j H 0 Η «H b, 3 Λ ft Λ Λ O' Λ O' 0 CJ 0) c 0 in Ö Ö -H a »-H -Η -Η N ·Η

N N -Η N

0 Ή Ή Η 0 ^ Η Η Η Ο 0 Ö Η 3 Ο Ο Ό Ö τ} Ο β Ό Ό C Ή Ν ·0 Μ Ö Ö Ή Ν ·Η Ct οο·η·η»-ι·ηη·η <w c η >-ι r? η .2 •Η >1 ^ ο 'O fe< +1 Ν Λ fi Μ-1 ^ ö *5 0 τ| +4 0 Λ ö ·* +| β Η 0 Ή Ö •'j tl. ë os» I η fei ε

&; Ό I 04 CM >ι Λ I

C C in I I et +» <n •3 Ή I Η H 0 0 1 Ό Ή H E? & Ü3 5 β >. S»i XJ ,C τΐ ·Η >i -5 ia c +> +J 'O 'C Ö η φ 0 0 0 I I 0

tllwlH a S <N 04 <W

Q 0 I I » I _r r- w >

I 1 I I I

m m ro n rn

I I I I I

“ I , 5? 5? & g· s·

Ö 7 7 S 2 S 3 S

S i? & S S S S S

gi I a ? v v ? y tl H 04 04 Ol Ol Ol IS β w w — ~ Ü U » I I Η H tl. ί 04 04 >< >< fei fe1 fe1

—» W I f I I I

.-. m η n m n

rf η Η I I I > I

I ' 5 5 ,S ο o φγίγο'Ο'ΟΌΌΌ *h » i a a st a a U <§ Ö <0 0 C >1 C fete fetfi & .ss .ss §s s§ ss ss ss +J >i.S fei* » .* »0 * ·*,·*' * 0 i; ,β -. Ol — 04 X4 04 *-» ΟΙ Λ CN<— β 4JH-PH I H I 3 IH It* » t* s Is !s is is |s || || 3 ΌΉ O Ή -ΡΉ +4ΜΊ +> <W +5¾ +4¾ Μ ιο 10 00 00 00 00 0 Ο ο 01+|04ΜβΡ Β+4β+«8}Η6»4 ρ » +J «. 4J 1 4J 1 +4 > +) I +> » +> fi) τ-ι ·Η »-ι -Η *η ·*Η ^ rl «-1 *Η τ*τ4 *< ·Η

Μ '—C'-'C'-'CWCWÖ'-,ÖWC

•ο ι-1 0 0 Η Λ Η Η Η U Η Η Η X Η Η saaisass 80 0 1 3 16 26

I I

« §£.......

S&« 0> Ό

U Λ .MU

3 o si o a

0 Vi -ri 0 Vi = s S S B B B

H Hum

X >4 , Ή A

3 yiHrl « 3 ® ή o 1 N E Ό G = = 1 = = s =

S

o · I

> Vi S S £ TO s a £ S3 ί £ S3 3 5 0 Vi 5 3 §033 o « nj Λ Ο ® Λ « «ΟΛΟ Η Η Η Vi 5 Η Η 'rfil'Sit X Λ A Ο» ft Λ Λ Λ θ' Λ Dl d α υ ϋ ο υ υ 3 Ο Ο υ Ο Ο 0Λ ,, 0„ ft Μ COOOüPO U Φ .ft ρ* ο αο cn σι cn ι ο rr

Η Τ* CNOl<N«HCNinOCN

fl I i · I I * «* I

«* vo in Ό m p* ίο r·» in w c· o ci cn ci «< Choi'S1

»-l CM CN *-i CN »H CN

p (0

CldP tftf ####

C

y ^ t». in vo οι ή m

Vi <3* m 01 «-· 00 Ό Λ ê1 I I ® · β I e 1 U >-i Η H G H £ Ό >ι >ι X >ι Ή >i -HI -H ffl

hi P G 3 o 0 Λ N Λ I N -- Vi G

H 0 ® 0 £ £ <V> ·Η -P IN τ( Η >i -H

— - os s «Μ m +) *+ ο h ® ^Sh ft n rt I » ON SO S 10· ^Ti E-· cn m cn® cn o g -w i <o to cn ό cn o i h

G·^ I G I G Ή H cn G po G I G I £ SN O

iH ΗΉ Η Ή i) Ο I *ri It) Η Ή fl ·Η 1¾

<00 >iN >iN I Ό H .-i Η N >t ~ -Η N H G

G n X *H .G'WinG^i^i^cH.CHVi-Hrji^rt 3 P H iJr) *-·Η G JC Ü X P ^ >iH G—'

o 2 00 0 0 CN ^ OP 00 OP ft 0 0 H

Vi Vi SO SO'-'HH-iO'wO giH'—OP^ 00 IG I β I I I l£l«l£ll

> (4-) »-i ·Η Ht) INg fitf Mri rlG Dt) rt(N

I I G Ó » » I i, ], «ri ο -hog ggggg

E E G Ή S E E E E

η >oo Hpio'aS'oo'OO'OO'ao 1 28 £8 3,8 28 2 8 28 2 8 2 8

Vi ΌΡ PG.CI-iOii-r'nH-i'pM-iO't-iOii-i 0 10 00ΡΟΙΟΙΟΓΟΙΟΙΟ

H-l -N fi.Q0N-N-N~ N-N-N

« ί 8 7 S· S S t g nl s g r s ’ g I —. I Λ Tf S, I —. I—. I «-* I «—

h &g s?S U &8 s?8 & § & S & S

S Si SÏ ϋ II I! II II 11 N Vi® +)- £« V« V« DID Vl

Ο «Η 0CNPO«H®H®H®H0H

P o >i El 01 0>(0>1Ü>«0>.0>! 0 I Jc ΙΟ I - I Λ I Λ I Λ I Λ I Λ

X CN+J CN £ CN CN CN 4-) CN 4» CN P CN 4- Cl V

V

*0 H

0 Η H

β > Η Η Η X

Μ H > & > t> H

o x

0 X XXXXXlJlJ

> X xxxxxxx 800 1 3 16 27 h 3

Si § § § ©88 h o> e> f

o § I § § ® § Ij | © S I v I § I

° 000000 jd S o o o ο ο o « § ΛΛΛΛ&Λ Λ & & & & & & & λ £ o © s ® S S ic in 3 3 -h 3 £ £ Λ £ Ή Ή Η -Η ΤίΤί 7/, Μ Ν Ν >ι Ν Ν ν 0 -Η Ή Λ Ή Tlüimilj Η ΗΗβ-ΡΗ η S3 m η 3 00300 00300 Μ •ο'Οτίΐ'Ο ό ό ή ι Φ Λι U φ CCMVO30 3 3 Ν 10 3 0 ο ö 0 ·Η ·Η ·Η I Ή 3 0 *Η 3ί Ji ij £

IW ι-4·Η 3 Η Η Η Η H

N -H >1 >i 0 >1 >1 N -W >. >i 0 >< jï £ ij _j m C ί Ό J3 jS *4 N 3 «O Ό «“ >“ 1 ί a I s 5 s || a I | 5 | | | „ § β λ ? ft r f i | 7 | ft Is I ! c -rtSifncm m*H 3 «*> 3 β -> Zj

5 Η -Η Η I 0 I I ^ H * ,© JjmJj bL

1 l'ftl’ftïïftg'll' ft I ft 3 13 ft | t « S S S ' S i · 9 ï S V SS | | 0 £ ίί,Λ-ίί,-ΛπΛίί. ά - « - « -η Λ Λ

d 3 3 3 3 3 3 6 i , I I I I I

1 | 1 § g 8 § g w « * * * « £ i £ ιμ m iw in in tw «w in in in in m in in 0

8 8 8 8 8 8 S ƒ ft ΐ ·ί ΐ I

S S S S S S S « <n‘ n « η η 7 I

2 it(H neiaSalel«|glg!

qj «0 0 0 0 0 0 0O0O0Q0Q0Q0Q0O;H

Jj uooooo 00303030^^09^905.

C I I I I I I 11010101010101 0 I MOJCNCNCNCN CS N Ή IN 4-1 N Ή N Ή Μ ·Η Ν ·Η 5 u 1111 I I I I Ο 10 10 10 10 10 I 0 -o o 000000 o ON ON ON ON ON ON 0 N Ϊ * 555555 55S5S5S|S|S|S||i·

5 IISISI 8S«i|iSlSi§l|3lfB

p (f^rH rl HO HO HO

6 > 1* >1 >> >> >1 >i0 >i O M M 0 9 U £ ,Π £ £ ί ί »β»0Η»&Η.&Η,ΠίΗ,ΠΗ,£3ΗΐΗΛ0

Η ΦθβΦβ)θ) oajüöJüCiuajüüuaiüttJüijMH

j .. i -t -p-i -.-i mJ «j f| ·«-{ (¾ *^{ (Q Ή flj *H Ki Ή iQ Ή β ^ O

s ï Η H ? J JB 7fi V| ?Ü VS 7Ü J| 5 | S ^ ·ο< rr ry *j -s- -u «· +) ^ 4J c-P ^ +> n1 -p <n Λ •σ ι-Η 0

o H

Λ η Η H

8 333355 53 h 3 E 5 > > > xSSSëÖ SS J J hi hi hi hi hi & η n 1 3 16 8 28 3 8

f I

[isSiöSSie*****? «ΗΛΗββΗΗΗΗΗΗΜ ΟΛ ft ,0 β,ΑΛΛΛΛΛΛ ϋ> V φ Φ ® v in si ι S β Ή Η ιΗ ·Η ® ΤίΤί N Sn N N Si 5 3 Φ Ή J3 τ· τ4 ·Η *3^!« * H Φ -U Η Η Ν Η Η β

3 Ο SS « Ο Ο ·* Ο Ο C

Η Ό Ή t Ό Ό Η _

k fiNiO fifiOC fiCN

Q ® ·Η *H I -rk-rf*0 S3 5·*^**"ίτί ^5¾¾¾¾¾^¾^ £ £ £

iiilS'iSSSHSSSSI

U| ??I3liVi’SoViH

2 6¾¾ 7 >ι I ® I <? cn Ö >0 cn I >ι

0 C C m si n s in f l -h ö I *2 S

> -rt -rl I Φ l-kl ti. !5 'T* "iJj lu 1 3ΐΐ«·3.·ί'&|,£|?£|?ι?3

“ SggVsiSïSïSïsV

fl] I I *. I g f I I I i I 1 * β > CV) CV) «* CN Ή CN <N CN CN CN CN ** I ΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛΛ h OOOOOOO***** s i i § s 1 i f ? f l l £ £ £ £ £ £ £ ?« ii ?s ig T? 4J jj +J 4J 4J 4-> “0*0 “ O ” 0—0

- I g i g g g g TSTSTSTiTS

5 | | I I 3 3 3 &S Sr* s?3 &3 fc*

3 W ü W «ü -ü· w W ON ON ON ON ON

i ·ρ) ^4 «Η «Η Ή Ή Ή iCS Λ0 S Ό Ό Ό V Ό V V 4-)8 4J® ^>3 5® 4J® 0 I I I f I r Γ O A V A «Λ «Λ «Λ in » “ * - “ “ — so s ο so ε ο so ^ τΤ rr τΓ <* *<Γ I C I Ö I ö ι α I ΰ ι) ,. ^ * « *. ·. w — ·*-) - -rl “ ι-Ι “- *W — Ή 1 Te T« Tfi 7S ?« Tfi Tö 7S 7§ 7§ 7! 71 u £8 £1 £1 £8 £8 £8 £8 ££ ££ ££ £* %t ï 5$ al al al al al al as go go go go 8 88 138 88 88 13 8 8 8 88 8£ gY 8Y SV gï ±5 oc o c oc o c o c os; 00 o ft p c 00 o o, 00

φ IV ΙΦ IV IV IV IV I® II Tl II II II

« O Λ CN Λ CN Λ CN A CN Λ CN Λ CN Λ CN 2 CN 2 fN Z CN 2 CN 2 *0 fk « w fll w

η η Η Η H

ι. u u u S Η H W

sssexsggiilll 800 1 3 16 29

U

3 ® a S{ §

* P

I f s I g g g S S S S ί I s |S§§Ogggg«B 0 ϋΛΟι&'Ο'Ο'Ο'&Ο'ΛΛ <3» <d « « S 2 .

in c 5 5 5 5 JL

«Η »H -H *5 *? N N N 5 5b

<Di-t H Η Η H H

HH Η Η ® Η Η © P

30 0 0 3, 0 55?

s»o »0 *0 -H I *8 *0 Ti L

Bfifl) ββΜΌΡίββ^ϊ^

<WH-H

SuMa-j QJ >i N 0 £*t

*j c* «pj N g XJ *0 ,£ £ ,£ *r4 j£ m *C

OS jj r-i *Η fl) +i ¢5 *H +J r-4 +J £ ^

g 0) Ο Η M-4 g Ή fi N g 0 S^j S

K SO 0 I SH ε-ΗΒ^ s f Λ

01 I £ Ό <N I >ι I Η I έ I ^ J, S

£ in *H £ I <*> £ *H cn £ CN Ö •pj I _j «pj rH I V I Ό I Η I w ^Τ! »0 f-1 >i ι-i >i H M4 *H £ rH & Jjj **i Ju

zj sL _c K, .e bs *H >i JC >i *H >< *H

5 £ $ fiS 3¾ SH34J 3*0 3 H

ο λ § <u a* oj <3 * 3>iS g cj * ej o § fv f V f Y avsv f V ^vi

s S CN CN CN *H CN 1-4 CN O CN CN CN H Μ H

« I* & i

P I I 1 I

S * F ic'g'g'g'gïö^ ^ ^ μ η * - 0-0- 0-0-0-0 λ X a 5 5 K, (VI {NCCNEJCNCCNCCNCCNG © 0J Of © f£ I f®l®lvt©IVI©>3 Λ Λ Λ 6 Jj U ^ΗΡΜΗΡΗΡΙΡΡ'ΡΡΗΟ Ο Ο Ο I 8 88 88 88 88 8° 88ο 3 3 3

& Se3S2S3S3S3S3S & S' & S

I ΟΟΟΛΟΛΟΛΟΛΟΛΟΛΙ I I I

rj* - (8C (80 (00 ICO SO 30 © 0 - “ - “ 2 rr P«P3P3P3 ^3^3^3^ ’f 7 V >t3OIO«S0g®B®S®B2i&' £* Cr δ1 H XO-PN+J^-pS-PeV^V^^^S X * 5

3 0313IHIHIHIHIHIHQ Q Q Q

t» jjuj ^ Je **XJ « a ^ Si fcj3 4J *P ·Ρ

0 «0 in O m+3 ia v ia +J in .u ia V inP ®3 ®3 ®3 ®S

Μη EN - C *φ *>® »·© * ® - ® - © E Ο E Q EO SO

1C rr*H ^Γ·Η 'ϊιΗ TfiH 't-η Ί τί Tf-pj I 3 I 3 I 3 · 3

Φ cn Λ m S mi m Γ mi η i η I mT

c IO I pH I - 1« 1 - 1 · 1 - 1- 10 10 10 10 h £5 £? xT ^3 X3 £3 1 !1 II £! 11 11 Ο io >; io^ «J§ ©I ©3 «§ ©S ©3

+> OH 01 Ü -P OP OP OP OP OP OH OH OH OH

« 10 1- Id) 10 I© i® I® I® I e IE is IE

54 CNP CNNP CN E CN E CN £ CN E CN E CN E CN R3 CN 10 CN© CN (0 •d

H

d) H

© H H H

Λ Η H > WHH S< PX hhhh>>>>hx

OHXXXXXXXXXgS

laasssaaasssa 800 1 3 16 9 30 Λ β

- S

I I

μ & ö S ϋ S c 5 5 ϊ 5 S S ti 5 gggslslslslsggë 53δ2&3&3222 33&2 φ φ φ φ Φ Φ Φ ® mödC « C C 5 Λ 5 5 η «Η «Η Ή Η «Η *Η Ή Η Ή Ν Ν Ν >ι Ν Ν Ν >t Ν Ν φ ·Η ·Η -Η Λ -Η Α A A -W ·Η ΗΗΗΗ®+ΙΗΗΗΦ+>Η Η soooöeoooeeo 5 β<0ΌΌ*Η I ΌΌΌ-ΗΙ V ·0 Π a a a ν νο c ö e n vo ö ® „ ö

O -W ·Η ·Η -W I A -H -r4 -W I A C ® A

" 333ο 3333ο333|3 $5 8535585353:)5 5.

s s ï S 5 §„ I v I 3 ? „ ? 1 s ? Οι I P4 I >t I Φ I <M I ϊ* I Φ I C Ό < S m I m g π cl m imcwpjin-rj ti fn

rt I Η 1 Φ I Ή I ΗΙΦΙΉΙΗ Ή I

3 * É 3 a 3.5¾ Ê 3 5 35 3 £ 3 3 „ 2 S3 37 S3 3337 S3 8$ S3 g S V f V Ί V3 V !V". VÏ ¥ f V 7

> £> CN *H (N (N Ή CS CN Η (N rl CN (N CN CN

Ü 2 0 0 0 0 0 I ' · sfifiöö 5 S 2 o i τί Td τί *5 *ri -3Ü.5 j s s slis ill in g 5355^5 3888 81111 3-3-3.2.2.2¾¾¾¾¾¾¾¾ F j 7 j j j 3383 8? y y tt - -¾1 'sr ’ü' -s· A A A A A * * - 1 I I I I oooo 077^ 3 s5SSS333333ff|

g A 3 3 3 3 3 iwtwmiw <H ,C £ A

C A Λ XI A A A 0¾¾¾ ¾ Vi -¾ ϋ * f I ƒ ? ƒ ? ƒ }}!! j! ! t e 7 7 a 7 a 7 c h 9*3 &§ £§ x§ &S £§ & & £ x & xg &i &8 § s! ss si al s| s| s b s s 2 al g| || g as as as as as as a a a a a a§ as aj a ?g v s v 3 v s ? 3 ? s ? ? v ? v ? s ? s v s g ΝβΝΛΝΛΝΛΝΛΜΛΝΝΝΝ 1M N ί (Μ Λ N Λ Ό

Η W

φ Η Η H

φ H W > WHWX

saaaassssa » a >

oxSSSxxxxx! HHHH

laaaaaasaag^öN^ 800 1 3 16 31 Μ 3 0 „

Μ S

* 8 1 τ Ο S § § 0 ο > ο iö ld ο ο β Μ Η Η W J4 Ö Οι Λ Λ θ' Ο» 0 0 in I 3 ö „ «-Ι ι-Ι ·*> ·η 0 >ι Ν Ν 3 0 £ τΙ Ή τί Η 0 +1 Η Η Ν 3 β 0 Ο Ο -Η 1 ·Η I Ό Ό Η R Μ νθ 3 3 Ο Ο ·Η I -Η ίΗ 'Ο •Η »-4 Η Η Η 3 0 fei S* S’ ^ 4J Ό Λ Λ 3 ·~· 0 ö 4J +> 0 Η ε Λ 0 0 >ι η η ε ι ι

Ö» >ι 10 1 « CVI

c ö η c m I t •Η 0 I -3 I Η Ό Ο Ό «Η Η Ν, d >ι *Η ►4 3 **! ·Η ·3 jl Ο ·Η Ό 3 Η 3 «

> Λ I 0 0 0 0 CU

δ μ μ ιηά w ε γ Η 0 * I 3 I 1 > > *Η OJ -W CN CM (Ν β .

4 I I I I Ο

5 % % S 8 I

s 1 1 1 ι ! 5 5*5?, j? Ë J: I1 ^ +J +j +3 4J 0 0 0 0 0 ε •Η ·Η -Η ·Η "rt Ό Tjj TjI *0 *0 *···- — .-ι τρ rf τΓ *3·

1 I I 1 I

Λ & s? & & &

3 O O O O O

1 $ 5 £ £ 5 δ g I I i f

7 T T f T

0 M d CM C3 M

6 i,g ?§ ?§ i,§ s p s |i s *3 .qtw ΛΉ Λ Ή Λ <W ΛΉ o Ie 8 «8 «8 (ON «8

% V § V S V S V S V S

g N £ CV! pQ CM Λ CN Λ CM Λ Ό r-ί 0 0 Η A Η Η

H Η Η Η X

§ δ 6 δ δ S

800 1 3 16 32

TABEL E

Voor- Verbinding met formule 15 Opbrengst Smeltpunt Kleur op met beeld zink gemodi ficeerde fe-nolhars op-namevel

Cl 2f3-dimethylindolizine 69 % 218-219°C blauw CII 2-fenylindolizine 33 % 200-201°C blauw CIII 2-(p-diraethylaminofenyl)- 37 % blauw indolizine CIV 2-feny1-3-methylindolizine 226-227,5°C blauw CV 2-feny1-3-methyl-6- paars ethylindolizine 80 0 1 3 16 33 Μ Ρ Φ

rH

* Φ Ί S2s§Su3nannn-0

gaas3g,s&ss,aaS

- s s ! 11. 1

N N -H ^ N N Ö N

Φ iH Η φ iH ·Η -H T!mS

Η HH Ο ^ λ .5 rtlTl Ö-S

O OOTJ-HOO-W 5 rS .5 m

S >H -Ö a N -Ο Ό r-l C Ο -Η N

gdJCÖ^-HÖCO-WCN^

IjSSSU-SSSSlsla

Cr» Ö CM T CM & I 7 7 'i ril & £ ll'l'll’lll’l.il'ss λφ<β§φ· §φΕι ,β i i a

I I I I I I I Ό I » I

H &S5S5SSS IgiS

& gsssssssllf!*

1 HvVVV??VS55S

£ 'C2C2i2Ci2C2C2lSSioie o o u υ ^hhhhhhhiiii ^,Λ7?????Τηηηη 7<ΛΛηθ000 I * · 0-8-8-8-8-0-0-0-07777 g HO HO HO HO HO H 0 rl 0 HO o o o 0 g >,4! >i^J >t(j ><4J ^ -Q -0 -0 -0 Ο Λφ^30χ!Φί!ΦΛΦΛΦΛΦ·ΟΦ Ö S . fi H β j

0 φ «·> ο<— φλ φ φ^·* φ*-» φ ^ η -d Pi -d s -d, S

+> g H gH g H g H g H S H S H tj _e a) £ Φ " Λ7 Λ7 Λ7 Λ7 Λ7 Λ7 Λ7 Λ7 IS Sh |3 g£ a >tö >ifi >-a >*0 ?n e >- 0 a #C*H ,i5*H »C -H «C H »P *rl *C H *C H ·Ρ H *0*^ -O J. Ö A 7 Ji

M 2 -r! S-O 4J-Q JJ Ό 4J-C 4J -O *J -0 VO T I N lCs I N

Ο Φ Η φΗ φ Η Φ H ÏS Φ V Φ V ®H CM H <N I CNI (Ml 4J I u I n in in in in in in >- *- a _T .5 0 »H >, -I >, *-t>f *^>1 *- ΪΝ —> --1 I — i Γί £ Γΐϊί δ —a, ---0, — & w o. ^-cs o* — 0, '—ft wcm w -o w -c *— -o -c

fH

0)

1 hS h h > η H

1 g g g B b 8 8 Β β I 8 6 800 1 3 16 3 3 34 ® a 8 1 f Μ 5? S g » g O 3 3 S M 2 > RJ KJ *J <8 <0

® Η Η iH Rj H

O Α Λ A a Λ « β β « m e ή fi w Ν ·Η Ν τί Ν Ο ·Η Η ® -Η Η Η Ο β β Η §0 Ό β ·Η Ο Ό fi -Η Ν -0 μ α ·Η Ν -Η β Ο Ή W Ή Η *Η «Η Η >*ι Η Ο Η >1 Ρ Ο Ό >»

Ρ β Ρ Ό β A

» ® « β ·Η Ρ S Ρ β ·* Η g

I I Η >ι S

Ö» ΓΊ CN >ι A l· β I t β ρ ιη

-W Η Η V ® I

ο- >ι *w ε η Β Α Α ·Η -Η •Η Ρ Ρ Ό Ό β Ο Α « « I I Ο jJ U S 6 CN CM «Η

Ο Β f· I «. ». I

^ «-4 ®Η «Η fs] » Μ >

h I I I I I

η η rn η m

J «Μ» W W V» W

¢3 **Η <*» #*"* « f-4 »-< Η Η Η < >ι >i >1 t*

Eh I I I I I

ro m m m n

I I ! I I

Η Η H r( ri Ο β Ο β Ο β Ο β Ο β Ό Ο Ό Ο Ό 0 Ό 0 >00

Hf β Ρ β Ρ β Ρ β Ρ fijJ

hH -H ® ·Η ® Ti ϋ H ® -H ® H Jd Η Α! Η ϋ Η Μ H ü ® £i —> £( £1--

Η £ Η Α Η Α Η Α Η AH

g +J>^ +3>t 4J>. 4J>h -U><

g ® I « | « | « I ® I

8 Γϊ f? T1? f 7 T7

«Η Ν β CM β CN β CM fi <NC

I H I H I Ή t Η t Ή 4J Η Ό Η V Η V Η Ό H*0

f>«. H >1 Η >ι H >t*H >f H

PM PM PM PM PM

μ §g§|§g§£:§| 3 O 5? ΟΧ QX 0 5? o x

N WQWQWQWQWQ

o «Η Λ Η Α Η Α -Η Α HA

Ρ I Μ I Μ I Μ I Μ I Μ ® «Η ftj Η 8 Ή (8 r4 (8 «η ι8 *2 wcjwo'-'ü'-'ü'^u Ό Η ® « Η Α Η Η Μ Η X Η Η Ο t» Η X χ κ

0 X X X X X

> υ υ υ υ υ 80 0 1 3 16 35

TABEL G

Voorbeeld Verbinding met . Infrarood- Smeltpunt Kleur op met formule 15 spectrum- zink gemodi- piek ficeerde fe- nolhars op-namevel CXXIV 5-methyl-2-(2,5-di- 1755 cm"1 122-124°C blauw methoxyfenyl)-indolizine CXXV 2-(p-dimethylami- 1765 cm-1 groen nofenyl)indolizine CXXVI 2-fenyl-3-methyl- blauwgroen 6-ethylindolizine CXXVïI 2-fenylindolizine groen CXXVIII 2-fenyl-3-methyl- groen indolizine CXXIX l-methyl-2-fenyl- groen indolizine

800 1 3 1C

1 s § 36 Μ a 8 8 ig O' O' ggiissggssigg >000000000000 OPPPPPPPP.Ü.PP P ΟΟ'ΛΛ Ο'Ο'Ο'Λ O' O' Λ Λ O' a a c a a c a m P ,ö fi P fi

tH N Φ P P N P

P C N N P N

a a h-h-h-hh _ op

HOC ONPPQOfiP

3 fi -Η OPOOTIfiPO

Β·ΗΝ I ΰΗΌΌ C P NO

RnPVOP. Q fifiPNPfi O τΗ 1-1 I —iOPPPPPP O

CR P O P P ti P P >( P O P fi

O *0 >i O >1 P >1 >i P O *0 £( P

£ Ό ti A fi fi —* fi jfi Ρ Ό c£ N

as -w ΰ ·£} 3 h a -p λ fi p -p p

g *H Η O N P >ι Ή g fi P H g P

P >< 8 P P I I I t H >< B O

O' >i .C (HO CS CS I CS >iJ3 I TJ

C fi +5 m o O l ,r? * EitiK1 ö

H 3 Φ I Ό P Tl P I P β g i P

Tf P Β Η (I X Ή >1 Η >ι Ρ Β Η Η c ρ -3 ts-HO ρ α >ι £ ρ ρ >< >> ΗΌΌ ti Ρ I >t +j S ti? ? £ £ hi I a >ι α α β a g t I a a

PCS CO <H £ ^ ~ a 14 E CM m P P

a - - ι ρ i I I I · - - I I

> ψ-ι CM CSaCM CN '-l CS P P CS CS CS

X

j t t I I I I I

S fi fi fi fi fi C I CS

CQ Ρ "Η Ρ P PP —, I

I—t P p p P Ρ *P O' S I I I I I OtiOfiOCOCOfiOfiPfi cn m m m m CO SO tip CO CO *5 P. ^ p —' <—» — — — t|4J t<42 -H+J tH+J Ti4J Ο Ό -» -, -, -» ,c a a a λ a λ® .ca x: a n p ρ p ρ ρ p u ,* u ac υ x, ο ac o a; cp >, >i >i >< o~ 0- o— o - o ~ o ~ a>i C fi C fi fi PfP PH P Η P Η P P PH A Ω,

3 3 a a a O^O^O^'p^'p^'O^iR

PCPfiPfiPCPfi >i I >i( ><l >· I > I >1 sM

>tO 0 >-0 M M £ CM £ CS £ cs si cs S cs S CS in 5 qt χ jj x +j ?< +j x +j « 4J ei ai ιοί at at at ** λ -I o a oo oa oo oa pc pc pc pc pc pc xp S X AM AM AM AM -P -J P -Η P TA f, ΖΪ a .4J—»+j—>+j—. oo ο ό a ό ο ό a ό a*o to -t an a<-f an an an v -a p^p p -p p^p p m pp pi 3 I^F^ilfpl^il fcpIPIPIPlPIM'b^00

a CS I CS I CS I CS I CS I

p ics ics ics ics ics ·, c, «.· a *-α - ο. - P, > -7> • 0 01 01 01 01 oicn>?nSn?icni>,ni>!misii ip fifi fi C fifi fi fi fifi * X ·- X , s **R «·Νβ>ι

P -H H-H P-H 5 -Η -Η -H CS 0 cso CS Q CS O CS Ο CS 0 PI

p bo eq 1¾ ε·σ εό -a *a «·λ *·λ «-λ -λ ροι a 3 ρ 3 ·Η a^p op op —< p —< p —· p p —<p *-< p ai g t—I p HP PP HP HP ΙΟ 10 10 IO 10 lOPfi

>·>.><>· >!>( >>· >(>,P0 HU PO PO PO PU IP

p ία £ cL £ u. xa Jc£ >ii >^i >.1 >-1 >ii >ii r-NC

s iSiSÜKiigilSfn An A m £ m rn rm -PO

3 OM ΦΜ OM O M OM Pw P — Pw P'-' Pw P w ^ ^ P

n po po po p o pq a—* o a a a a — -oa Ο ΌΛ ΌΛ Ti A Ti Λ 13 25 BP Bh S P HP BP E P cn C ^ A IP IP IP IP IP I >1 I >1 I >1 I >1 1^. I>~ *· p

SÖ*0 ^fO ^0 ^0 SCO »Hl »41 »*· I —( I »h| »4 I CS C P

W y WÜ --0 — O — 0 —' VO — SO -> 10 — VO —VO —VO — 0 >- T5

P H

a H H H

a HH> Η Η Η X

A HHHH>>t>>H

ΡΧΧΧΧ^ΧΧΧ^ίΧ ,'Ί

OXXXXXXXXXX CliC

IBBsöööSööööB

80 0 1 3 16 * i 37

P

3

H

.X

0

S

s a S S S g >0 0 O o p 8 g, S & 8, ft JL οι H 3 in I ·Η *h β Η Ν

V >ι Ή I

4) <Μ Λ Η ^ Η S Ο Η 3 5? 0 V >< .

Ε Ο I 3 3 · 8 5 ΐ ί ί 3

** ι $ I S' I

ί i, s s s a g w 0 <Ρ Ρ >ι

. Ε Μ 0 X

O’ CM 0 10 Ο Β® ο 0 c 13 η G 0 -η 3 .3 3 •W Η ·Ρ I *Η Η >0·Η Ρ Τ* Ό >N ΗΝ Λ IN 0Ν ft A -W >t-H 0 ID -H E p

•H -PH 3 Η I *“-H I H

(5 a 0 o 00 a ™ o a o 3 P B Ό «M'S γ Y 'S Y *0 O 0 13 13 13 13

> > -3 CM -W CM CM -H CM -H

K

w >

Λ JL Λ JL I

S3 Τ'. I τ'. I τ-ιΙ ή I <-* I

i4 3 -H 3 -H 3 -H 3 -t-1 3 j ·—' -W "·*-! 1-( ·Η·Η S Ο Ό Ο Ό Ο Ό 0*0 w Ό ffl Ν·Η Ν *H Ν·Η N -H 0 ·Η g S 8 §8 S | S | 1| ? fc ·?& f & ·ΐ6 16

BH BH BH I H

, “lfi “18 "’-S “IS SS

— bh Bfi BH BH - H

h |ri h ^ «h (Q ^ ff 03 ftt

0 10 10 10 ΙΟ YP

Η oi Of pi pi II

3 pm P m Pm Pm pm E <8 »" Ό w O'"' P w

0 A <H 3 H <3 H A H i* H

<W « >1 «>! <0 ·£ ><

P I pl pl PI p« I

jj p a\ p q p <n p σ> *%> & 0 0 1 0 1 0 1 0 1 0 1

E Ρ3 3Ρ33Ρ3βΡ33Ρ33 I ~A O I-P0 I *H 0 I *H O I ·Η o p r» ν P Ν P Γ'ΜΡ r»KP r-NP

3 0 «> *H 0 » Ή 0 » *H 0 ** ·Η 0 3 Η Λ 10HA< Η Λ IS H JC « Η Λ N · 0 ^ » 0 ^ * 0 "" » 0 *0—*

0 n fiH m 3 «-) m 3 h m 3 H m c H

p *··Η>η * ·Η - ·Η ' Y >; ' Y >

0 CM si I CM Si I CM Si f CM Si 1 CM Si I

)2 w o CM O CM ’-'ON ή o cm o·" o cm Ό

iH

0

0 H

Λ Η Η > H

P Η Η H > > o tj t-i t! d o X! x X X >Ί ? G u u u u 80 0 1 3 16 38 h 3 Φ Η λ φ ο S 5 S 3 3 5 > « « β « Λ Ο φ Η Η «Η Η Η «Η

Ο Λ Λ Α Λ Λ A

Φ Φ 3 φ Φ

in 3 ·η SB

w τ-ί N Ή Ή

N ·Η N N

φ -Η Η φ Η *·"4

Η H O 3 Η H

3 O T3 H O O

s v a ** ό ·α u b H *H 3 3

O φ Η Η Η H H

4-1 BH ^ ,2 7* 71 •H >i +» Ό >i >< 4J N JS 4-1 Ö Λ 3 ® H 4J Φ -H 4-> Φ BH Φ Ö Η ® 4-1 OBITS' tr ό i cn A in c a η i -U in i

Η Η I Η Φ I H

Ό Η Η >i B H >i C £ H ►. Λ Λ S Φ Φ 'Je

U 44 4-t g CN 4-( E

Φ I I I «II

> N C4 H -4 CN CS

•"D

Hl

H

« I I I I I I

< u vi u μ μ

En « es « Λ Λ « υ o o o υ υ i i i i i i η η η η η n r-J H *“1 H ^

t1 f* f1 * * F

η η η η η n V 13 IC IC 13 IC 13

H HO HO HO HO HO H O

0+> Ο-P 0+> O +> O +* 0+) φ Ό® TJ 0 ΌΦ Ό O ΌΦ ΌΦ

H ZXÜXÜXtiXtiXÏX

3 *Ηλ ·Η^ Ή·^ Ή Ε Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Ο ΛΙ ΛΙ J3I ΛΙ .3 1 ΛΙ

(Μ 4-1 CM +ICN 4-1 CN 4-1 η 4-1 <Ν +> CM

ΟΙ ΦΙ ΦΙ ΦΙ οι ΦΙ •μ I 3 S3 S3 S3 S3 S3 φ I Η I Η I Η I Η I Η Ι-Η Ε ΜΗ CMH CM Η «ΜΗ Ν Η ΜΗ 10 10 10 10 (Q 10 μ HBHS7,ö7,ö7ltÏ7itÏ 3 Η r^H ^ Η Η K-' Η Η 3 A Α Α Λ A Α AA ΛΛ ΛΛ

Ν 4J0 4J0 41 ϋ 4J0 4-> Ο + U

0 φ^.φ?ίφ?ιφ>φ><0^ι +ι ιχικιχιχικι* φ ho«-i0,-'0’-,0«-,0hq

X — Λ '-Λ w A '•'A — A w A

Ό

H

Φ H

Φ H

A η κ h

M > H H H

0 5 A , Η Η H

0 X! X iJ tj A J

> u a u u u u 80 0 1 3 16 39

P

3 Η 44 ® 1 S 8 I i 1 1 8 3 5 2 2 3 I 2 I 2 8 0 tn &> 43 O' 43 43 O' O' ® ® (3 « ® u , rj m (3 <3 -rj ' -4 ·Η Ή Ν Η "Η Ν Ν -W >1 , Η ÜJ ι-Ι ιΗ Η ® 43 I Ο ιΗ Ή fH Ο ö Ö ^

3 Ο Ο Ό ι-Ι ® Ό U

ε *0 Ό ö Ν I ΰ Ή Ρ (3 £ ιΗ -W (Ο ι-Ι — Ο Φ-Ηι-ΙΗΗ*,''?^ Ή Ö Η Η > Ο Η Η >? •Η >1 'Ö « -η 3 ΐ> <e -5 4J δ »*ί

Sh4-I®UH®,M>< οι si >1 s ρ « Φ Ό Ν 1 cm 43 I Q Ο c Ö I η ι 4J m Ο Λ •η -5 Η ι η ® ι η .ρ 2 S ï 3 5 7 S λ-S k

P <w S <H S <*} *W T”T

0) I ι I I »1 I 1-1 I

> CM --ι οι —I 04 04 04 H 04

X

►3

H

n

sS I I I I I I I I

ronmnnmron w W W W w w w w ^ ^ Λ Λ ^ ^

Hr-ifH'H'-l'-IHH

>i>.>i>lSjS*irJlr$i

GGÖüfiöCC

a et 3 u a) c o c « u os 8 u « u <44 Q 44 0 440 440 440 440 440 440

>-4J 4-> >i+> >h -P >-4J >s+l >i -P >i+J

-i1 X 0 X® 5? ® X® x® X® l< * % g -* 044 O 44 044 044 044 044 044 044 .C — 43 — ,C — 43— 43 — 43 — 43 —

« 4J H 4JH 4J H 44 H 44 Η -PH +>H 44 H

Η β^Ο^ιβ^β^βϊΐΟΪΊ®^®^

3 II II II II II II II II

6 OIO1OIOJOJCNOICMCMO104C4O4OJCNO1 ft tl It It II II II II l>

0 0(3 0(3 0 (3 Ο U 0 (3 0 (3 OU QU

¢1 a 14 (3 -W (3 1-1 (3 -j (3 -H Uij S -H U -j

ι-I rH t4H i-IH ft ι—I i-IH H H -rj H H H

4J go so so SO SO SO SO so ® SSSgSöUfiSuiujguSö

Ε Η Ή Hi4 H-H Hi-I Η H T*Tj 1*1« d ”S

>i 43 >.43 >i43 >4! ><43 >143 ><43 >< Xt u 420 430 430 430 430 430 430 430

3 ® Ϊ4 tf Ï4 ® * ® X ® X ® X ® 34 ® X

o w 5 <a ° >o 5 >o 2. >oJ ^ i I B

4J (ft Ift Ift IP IP IP IP IP

® t}> <Q IT (Ö iT ® τΓ ® ΤΓ (C "S' <0 IT® M* ® x —o - Ο Ί-Ο — O — 0 — U Ί-Ο ·—· 0 Ό

H

Φ

fl) H

Λ Η Η H

P Η Η Η X Η H

o>>>s>Hggg > u u u u u u u u 80 0 1 3 16 40 μ 3 ο * 1 τ μ g £ g £ g £ 0 3 3 3 3 3 5 > Λ Λ 0 Λ Λ 0 0 Η Η Ρ Ρ Ρ Η ϋ Λ Λ Λ Λ Λ Λ 0 0 0 3 0 in 3 α ρ 3 Ρ Ή Ή Ν Ρ Ν Ν Ρ Ν 0 Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ r4 Η Ο ® Η 3 Ο Ο Ό 3 Ο g «Ο Ό 3 -Η Ό to 3 3 -Η Ν 3 Ο 0 Ρ Ρ Ρ Ρ Ρ Ή 3 Η <-4 >ι Η Η Η ^ Sji Ρ Ο ij* Ρ Ν 3 Λ Ρ Ό 3 0 Ρ 0 Ρ 0 3 0 g Ρ Ρ 0 3 -Η Ρ Ο > η I * θ' Ό cm I cm >t η

S3 » «Τ> I 3 I

•Η Ή Η I Η 0 Η Ό Η >ι Η >* Ρ >* 3 ,3 >) Λ -w Λ Η 3 Ρ 3 Ρ Ό Ρ Λ ο 0 0 0 I 0 to Ρ 8 Ρ Ε cm 6

0 I I I I ·· I

> CM p CM *-< P CM

>3 g

ffl I I I I I I

< to to to to to to EH 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

I I I l I I

CM CM CM CM CM CM

^ .A Λ Λ Η Η Η Η Η Η >! >ι >< >ι >* >* >ιιιιι οο οο μ οο η η *r ι ι ι ι ι ι Ρ ^öH3>HeH3H3H3

00 00 00 00 OQQO

0 *0 Ρ *0 Ρ φ Ρ φ Ρ Φ Ρ Φ Ρ Ρ 30 30 30 30 30 30

3 -Η X Ρ .X Ρ X Ρ X -Η χ Ρ X

gp*“*p«-»p*-»i—I ^ Ρ Ρ to Η >1 Ρ £* Η Ρ r*iH ι—I

Ο ί? >ί Ρ >ί & >·. Ρ >ι .3 >t ρ3>ι

•Μ Ρ I Ρ I ΡΙ ΡΙ ΡΙ Ρ I

0 οο ©co 000 0οο 0 οο 000 ρ a ι g ι gi g ι a ι at 0 T 3 13 13 13 13 13

E CM P CM P CM p CMP CMP CMP

IN IN IN IN IN IN

to Ρ0Ρ0Ρ0Ρ0ΡΛΡ0 3 >. to >ito ><to >ito r* to £* to 3 N ρρ.Ρ(ΧΡρ,ΡΡ-ΡΡ-Ρ&

o ο £ ο K 0 £ 0 £ 0 £ 0 K

P IX IX IX IX IX IX

2 Zi z£ z& Φ

P

0 H

0 Η H

fit > Η Η Η κ to W > > > > η Q X X X X >< * 0 i3 *3 i3 *3 i3 *3 > υ u v c υ υ 80 0 1 3 16 41 Μ 3

5 4i +> 4J d d -P

' S Ϊ 111 I ti § I I» ® j

ggÉiiïïSS||||S

5333.3 3 8 8 8833 2 g j ,0 i ,13 Qj 0> 0* O' O' <fl A O' « * S ® ® J 2 2 m C*h d d d h 55 Η Ή N Η Η Η N *r{ Tj N Η N N N H 5 5 0) ·ΗΗ Η Ή Η· H «, 2 üj üj Ά Η0ΦΗΗΗ0β3ΗΗ 3 Ο Ό ÖOOOO d Η Ο Ο g «OdH'O'ü'ÖdHN'O'Ö 6 ÜHNdddHNX.5.fi

<H d H >1 rH iH f-l <-t ÏH Η O Η H

•H >t +J O >i >i >“t 5 O «Ö J?

e^VfSY YIfS^IV

£1277 £ ? 7 ή 7 ££J>7

^ ® Λ Η S Η Η I H « ® I H

S'-Ι >1 >i *« Ü >i .C Λ H ,3 Λ «C H £ ?? fj 5 d 4-> t> *C +> +> C-POO SÜ ngQOI ΟΟνΟΙ I 3 9 («lil % I I I I **“ '*

S

»4

K

a

É5 I I 1 t I

ii u ia h h re re « re « » I iii'» U u 00 on e*) π pi m (*) cn

I I I I

n η η η n .*» λ »— X X X X X ^t! > d > a >< d £ d t, >, > > >1 IS SS §2 §2 S2 S3 §3 fd I d Id Id Γΰ<ηΦ«Ηβ>ηΦ<Η«^β <£«<«« no no «no «no «no Sh Ai A< ^ AS fc* 44 44 -·. tij I Jj I jj I4J I +J X ^·» X X *-» X—. X—· X >— o —*

X Η ® Η φ Η ® Η Φ H ® Q H Q H Q H OH OH OH OH

o Ü Ο Αί Ο X OX OX .C>i.C>i.d>i.n>i,d>^.d>!Hfi Ο «θ'-» Ό'-' Ό ·—> «0 ** «0 ·"» 4-11 +JI +J I +£ I -¾ * inJ.'ftJ.

h d h CH d H d H d H ® <s φ CM βη Φ η «η β» cm u n

S 3^3^3^1^^ •h'*' w C M c f·! C n C r> C fjl C G

1 Ê7 I"? £7 |7 I"? AS ό3 A3 AS A3 A3 A3 uJ .UdJ-id-Pd-Pd-Pd s<3 ö d d ö «d Ö <tf d «3 d |o ® Η φ Η Φ Η Ο H ΐΐί ΐ!5 ΐϊ ÏS ίϊ Ïii sn

•P SH eh EH bh BH §0 B Q E O SO E O E O EO

Φ i β i Λ ϊ η ι β ire re c wti red red red β ö β ? Ε η X Μ X MX Ν X cx X Η ·Η Η Η Η Η Η Η ΗΗ ΗΗ ΗΗ Μ Λ § Λ £ Η S Η § Η § έ’ϋ ί ο £ ο èo |"6 |·| § ϋ § έ’Χ £2 £2 £3 3 X % £ « ^ · X lp ^ t» ^ $ £ I itif3flfSg.3*32S*

Ij ιχ ιχ ιχ ιχ ι ΐ iw ι μ in in in in λι «η ο «-* ο »η ο Ο «-« ο 'τ β η1 β *?β η* re η* re η1 re ^ re X, ^ Λ ~ Λ —- Λ — Λ ^ X w Ο ^ Ο ~ O w Ο w 0 - O w Ο Ό Η Η ΜΗ Η Η Η β$ ΗΗ> Η Η Η X Η Η £ΗΗΗΗ>>>>ΗΧΧΧ nxSxx^xxxgggg louuöuöuuouou 80 0 1 3 16 42 ρ 3 ΟΙ

H 3 P

* S Ö 0 5 I ^ ? ο B § B B § > (0 o « « o 0) Η Ρ Η H (4 (7 Λ O' Λ Λ O' 0) 0 in ö I 3 *-t *H H **4

N >t N

0 t-i 0 Λ H

Η H 0 C -P H

3 0 3 H 0 0 £ Ό Η N I Ό P 3 N H 10 3 Ο ·Η Η Η I *Η Ή Η Η Ο Η Η >ι Ο Ό £ι £τ Ρ X Ό Ö Λ 3 0 Ρ 3 Η Ρ 0 £ 0 Η Η 0 4-1

£ Η >, £ I

0» I >ι X I 0 <η 3 η 3 Ρ η ö ι Η I 0 0 I Ή Η Ό Η Ή £ Η Ν >ι

Ü 3 >ι -Η ·Η >1 -Η X

ι3 Η 3 Ό Ό 3 Η Ρ Ο X! 0 I I 0Ο0 > Ρ 44 CM Μ 44 Ό £ Βί 0 I - » 13»

gq > CM Ή CM CM Η CM

s « (ΐι^ι a m m n cn m < w — w w w /-¾ ^ /"* /-*

Η «Ή Η Η H

>1 3 >1 3 ^ 3 3 >iS

SB SB SB S B SB

440 440 440 440 440

4« U

4P 0«“* 0 «-» Q <-* O ^

«4 OH OH OH OH OH

H >< H K4 Hr*1 Η K4 H >5

0 X I X I .3 1 ,3 1 X I

H 0 CM U CM U CM O CM O CM

3 I I I I I I I I I I

1 cm3 CMC cm3 CMC cm3 p I **4 I H I -Η I Ή I 4

0 OH OH OH OH OH

** SS SS SS |S |S

0 § § Is § § 1 § §3

S rH*rf H *H rH *H rH *H rH *H

>,X tuX PiX >, X >,x U ΧΙΟΛΟΛΟΛΡΛΟ 3 +j>+J^+l>i-P>i-P>i 3 OX OK 0X0X0*

N 4 Ο HO HO *H Q HO

Ο ΌΛΌΛΌΛ'ΟΛ'ΟΛ

P IP IP I P T P IP

0 41® ifi if* "ill 41* >2 wU'w'0*-'0w0'-'0 Ό

H H H

0 Η > Η H

0 Η H > > > X X X X X x

P X X X X X

0 X X X x x !> ο α ο u υ 800 1 3 16 43

TABEL N

Voorbeeld Verbinding met Smeltpunt Kleur op opname vel materiaal formule 15 bekleed met_ met zink gemodi- klei ficeerde fenolhars CLXXXIX 1,2-difenyl- 217-218°C groen groen indolizine CXC 2-fenyl-3-me~ 225-226°C groen blauw thylindolizine CXCI 2-fenyl-4-me- 228,5- groen neutraal

thylindolizine 239° C

CXCII 2-fenyl- 197,5- groen blauw

indolizine 198,5° C

a n « ί i 1 §

De nieuwe chemische materialen die bereid zijn met de methoden volgens de voorgaande voorbeelden zijn de volgende: 44

Voorbeeld Materiaal I 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-naftyl-indolizin-3-yl)ftalide II 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)ftalide III 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2,3-dimethylindoli-zin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide IV 3-(1-ethyl-2-methy1indo1-3-y1)-3-(l-methyl-2-fenyl-indolizin-3-yl)ftalide V 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)ftalide VI 3-(1-ethyl-2-methylindo1-3-yl)-3-(2-fenyl-5-ethyl-indolizin-3-yl)ftalide VII 3-(l-ethyl-2-methvlindol-3-yl)-3-(2-(p-methoxyfenyl)- 5- ethylindolizin-3-yl)ftalide VIII 3-(1-ethyl-2-methvlindol-3-yl)-3-(2-(p-fenylfenyl)in-dolizin-3-yl)ftalide IX 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-(p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)ftalide X 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-y1)-3-(2-(p-methoxyfenyl)-indolizln-3-yl)ftalide XI 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-chloorfenyl)-indolizin -3-yl)ftalide XII 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-methyl- 6- ethylindolizin-1-yl)ftalide XIII 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-methyl- 6-ethylindolizin-1-yl)-4-nitroftalide XIV 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methylindolizin- 3-yl)ftalide XV 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-methyl-lndolizine-1-yl)ftalide XVI 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindo-lizin-3-yl)ftalide XVII 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-y1)-3-(2-fenyl-5-methyl-indolizin-3-yl)ftalide XVIII 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(pyrid-2-yl)indo-lizin-3-yl)ftalide XIX 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methylindolizin- 3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide

3<5O

45

Voorbeeld Materaal XX 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide XXI 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-fenyl-indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide XXII 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-y1)-3-(2-fenyl-3-methyl-indolizin-l-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide XXIII 3-{l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-naftyl-indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide XXIV 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide XXV 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindo-lizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide XXVI 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide XXVII 3-(1,2-dimethylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-methylindoli-zin-3-yl)-7-nitroftalide XXVIII 3-{l-methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-fenyl-indolizin-3-yl)-7-nitroftalide XXIX 3-(1-methyl-2-f enylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-nafty1-indolizin-3-yl)-7-nitroftalide XXX 3-(l-methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl) -7-ni trof taüLide XXXI 3-(l-methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindoli-zin-3-yl)-7-nitroftalide XXXII 3-(1-methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-methyl-indolizin-3-yl)-7-nitroftalide XXXIII 3-(4-diethylamino-2-methoxvfenyl)-3-(2,3-dimethylin-dolizin-l-yl)ftalide XXXIV 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(l-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide XXXV 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(l-methyl-2-fenyl-indolizin-3-yl)ftalide XXXVI 3-(4-diethylaraino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-(2,5-dimethoxy-fenyl)indolizin-3-yl)ftalide XXXVII 3-(4-dimethylaminofeny1)-3-(2-fenvl-3-methyl-6-ethyl-indolizin-l-yl)-6-dimethylaminoftalide XXXVIII 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin-1-yl)-6-dimethylaminoftalide XXXIX 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(l-methyl-2-(naft-2-yl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide 800 1 3 1e 46

Voorbeeld Materiaal XL 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-(pyrid-2-yl)indolizin- 3-yl)-6-dimethylaminoftalide XLI 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(l-fenyl-2-(pyrid-2-yl)- indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide XLII 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)- ftalide XLIII 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)- ftalide XLIV 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(l-methyl-2-fenylindolizin- 3-yl)ftalide XLV 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin- 1-yl)ftalide XLVI 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)- ftalide XLVII 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethyl- indolizin-1-yl)ftalide XLVIII 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin- 3-yl)ftalide XLIX 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)- 4.5.6.7- tetrachloorftalide L 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)- 4.5.6.7- tetrachloorftalide LI 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(1-methyl-2-fenylindolizin- 3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide

Lil 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin- 1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LIII 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3- yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LIV 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethyl- indolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LV 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin- 3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LVI 3-(4-diethylaminofenyl)-3-(2-methylindolizin-3-yl)- 6-dimethylaminoftalide LVII 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)- 6-dimethylaminoftalide LVIII 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin- 1-yl)-6-dimethylaminoftalide LIX 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)- 6-dimethylaminoftalide 800 1 3 16

Voorbeeld Materiaal 47 lx 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethyl- indolizin-1-yl)-6-dimethylaminoftalide LXI 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin- 3-yl)-6-dimethylaminoftalide LXII 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-methyl-3-fenylindolizin- 1-yl)-6-dimethylaminoftalide LXIII 3- (4-dimethylaminofenyl) -3-(2- (pyrid-2-yl) indolizin- 3—yl) -7-dimethylaminof talide LX IV 3-{4-N-methy1-N-p-toly1amino-2-methoxyfenyl)-3-(2-me- thylindolizin-3-yl)ftalide LXV 3-(4-N-methyl-N-p-tolylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2- fenylindolizin-3-yl)ftalide LXVI 3-(4-N-methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)-3-(1- methyl-2-fenylindolizin-3-yl)ftalide LXVII 3-(4-N-methvl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)-3-(2- fenyl-3-methylindolizin-1-yl)ftalide LXVIII 3-(4-N-methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)-3-(1,2- difenylindolizin-3-yl)ftalide LXIX 3-(4-N-methvl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)-3-(2- fenyl-5-methylindolizin-3-yl)ftalide LXX 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-methylindoli- -— zin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorf talide LXXI 3- (4-diethvlamino-2-methoxyfenyl) -3- (2-fenylindoüzin- 3—yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LXXII 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(l-methyl-2- fenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LXXIII 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenvl-3- methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LXXIV 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(1,2-difenylindo- lizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorf talide LXXV 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl- 6-ethylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorf talide LXXVI 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-methyl- indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide LXXVII 3-(4-cyclohexylamino-2-raethoxyfenyl)-3-(2-methylindo- lizin-3-yl)ftalide LXXVIII 3-(4-cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3- methylindolizin-l-yl)ftalide LXXIX 3-(4-cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-{1,2-difenyl- indolizin-3-yl)ftalide 800 1316 48

Voorbeeld Materiaal LXXX 3- (4 -cyclohexy 1 amino-2 -me thoxy f enyl) - 3 - (2-fenyl-3- methyl-6-ethylindolizln-l-yl)ftalide LXXXI 3-(4-cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5- methylindolizin-3-yl)ftalide LXXXII 3-(4-diethylamino-2-n-butoxyfeny1)-3-(l-methyl-2- fenylindolizin-3-yl)ftalide LX XXIII 3-(4-diethylamino-2-n-butoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3- methylindolizin-1-yl)ftalide LXXXIV 3-(4-diethylamino-2-n-butoxyfeny1)-3-(1,2-difenyl- indolizin-3-yl)ftalide LXXXV 3-(4-diethylamino-2-n-butoxyfeny1)-3-(2-fenyl-3-me- thyl-6-ethylindolizin-l-yl) ftalide LXXXVI 3-(4-diethylamino-2-n-butoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-me- thylindolizin-3-yl)ftalide LXXXVII 3-(4-morfolinofenyl)-3-(l-methyl-2-fenylindolizin- 3-yl)ftalide LXXXVIII 3-(4-morfolinofenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin- 1-vl)ftalide LXXXIX 3-(4-morfolinofenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)- ftalide XC 3-(4-morfolinofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindo- lizin-l-yl)ftalide XCI 3-(4-morfolinofenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin-3- yl)ftalide XCII 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-methylindolizin- 3-yl)ftalide XCIII 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)ftalide XCIV 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl- indolizin-1-yl)ftalide XCV 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(1,2-difenylindo- lizin-3-yl)ftalide XCVI 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl- 6-ethvlindolizin-l-yl)ftalide XCViï 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-methyl- indolizin-3-yl)ftalide XCVIII 3-(4-diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-methyl-3-fenyl- indolizin-l-yl)ftalide XCIX 3-(4-dimethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-(pyrid-2-yl)- indolizin-3-yl)ftalide 800 1 3 16 49

Voorbeeld Materiaal c 7-{1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindoli- zin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CI 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2,3-dimethylindoli- zin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CII 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenylindolizin-3- yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CIii 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-(p-dimethylamino- fenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 5-on CI7 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methylin- dolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CV 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methyl-6- ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CVI 7 - (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methylindolizin- 3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CVXI 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-{1-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CVUI 7- (1 -ethyl - 2 -methyl indol - 3 -y 1) -7- (2-fenyl-3-methylin- dolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CIX 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-methyl-2-naftyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CX 7-{1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylindoli- zin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXI 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-5-methylin- dolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXII 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methyl-3-fenylin- dolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXIH 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-(pyrid-2-yl)indo- lizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXIV 7-(1,2-dimethylindol-3-yl)-7-(2-methylindolizin-3-yl)- 5,7-dihydrofuro-{3,4-b)pyridin-5-on CXV 7-(1,2-diraethylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methylindoli- zin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on 7- (1,2-dimethylindol-3-yl )-7-(1,2-dif enylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXVI1 7-(1,2-dimethylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylindolizin- 3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4- )pyridin-5-on CXVIII 7-{l-isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-feny1- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on 800 1 3 16

Voorbeeld Materiaal 50 CXÏX 7-(l-isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-methyl-2- naftylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 5- on CXX 7-(1-isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-difanylindo- lizin-3-yl)-5,7-dihydrof uro(3,4-b)pyridin-5-on CXXI 7-(1-isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylin- dolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXXII 7-(l-isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-5-methyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on CXXIII 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(2,5-dimethoxy- fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-onf CXXIV 5-(4-diethylaraino-2-ethoxyfenyl)-5-(5-methyl-2-(2,5- dimethoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on CXXV 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(p-diraethylami- nofenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 7-on CXXVI 5- (4 -diethyl eimino-2-ethoxy fenyl) - 5 - (2-fenyl-3-methyl- 6- ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 7- on CXXVII 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenylindolizin- 3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXVIII 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenyl-3-methyl- indolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXIX 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(l-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXX 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(1,2-difenylindoli- zin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXXI 5-(4-diethyl auaino-2-ethoxyfenyl)-5-(2,3-dimethylindo- lizin-l-yl)-5 r7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXXII 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenyl-3-methyl- 6- ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 7- on CXXXIII 5-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(p-chloorfenyl)- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXXIV 5-(4-diethylamino-2-e thoxyfenyl)-5-(2-(pyrid-2-yl)in- dolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXXXV 5-{1-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1- methyl-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on 800 1 3 16 51

Voorbeeld Materiaal CXXXVI 5-(1-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2-fe- nyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on CXXXVII 5-{1-methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1-me- thyl-2-naftylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on CXXXVIII 5-(1-methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(1,2- difenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin- 7-on CXXXIX 5-(1-methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2,3- dimethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 7-on CXL 5-(1-methyl-l,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)-5-(2-fe- nyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on CXLI 5-(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H~benzo(ij)chinolizin-9-yl)- 5-(2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on CXLII 5-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-benzo(ij)chinolizin-9-yl)- 5-(l-methyl-2-(p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihvdrofuro(3,4-b)pyridin-7-on CXLIII ......5=(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H-benzo(ij)chinolizin-9-yl)- 5-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-on CXLIV 5-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-benzo(ij)chinolizin-9-yl)- 5-(2-(p-chloorfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro-(3,4-b)pyridin-7-on CXLV 5-(2,3,6,7-tetrahydro-1H,5H-benzo(ij)chinolizin-9-yl)- 5-(2-(2,5-dimethoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-on CXLVI 5-(2,3,6,7-tetrahydro-lH,5H-benzo(ij)chinolizin-9-yl)- - 5-(2-(p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7 -dihydrofuro-(3,4-b)pyridin-7-on CXLVII 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l-methyl-2-fenylin- dolizin-3-yl) -1,3-dihydroftiro (3,4-b) chinolin- 1-on CXLVIII 3—(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CXLIX 3-(1-ethyl-2-methvlindol-3-y1)-3-(2-fenyl-3-methyl- indolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CL 3-(l-ethyl-2-methyiindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naftyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CLI 3-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dimethylindoli- zin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on 800 1 3 16 52

Voorbeeld Materiaal CLII 3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-methylin- dolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on CLIII 3-(1-ethyl-2-methy1indol-3-yl)-3-(2-methyl-3-fenylin- dolizin-1-yl)-l,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CLIV 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(1,2-difenylindoli- zin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on CLV 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CLVI 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(l-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CLV II 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methy1- indolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on CLVIII 3-(4-diethylanino-2-ethoxyfenyl)-3-(l-methyl-2-naftyl- indolizin-3-yl)-l,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CLIX 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2,3-dimethylindo- lizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on CLX 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-feny1-3-methy1- 6-ethylindolizin-1-yl)-l,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on CLXI 3-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-(p-chloorfenyl)- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on CLXII 3-(4-diethylaaino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-(o-methoxyfenyl)- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on CLXIII 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methyl-6- ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXIV 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenylindolizin—3- yl)-517-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXV 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXVI 7-(l-ethvl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methyl- indolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXVII 7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-methyl-2-naftyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXVIII 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindolizin- 3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXIX 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-raethyl-3-fenyl- indolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on CLXX 1-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-fenvl-3-methyl- indolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on 800 1 3 16 53

Voorbeeld Materiaal CLXXI 1-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-fenylindolizin- 3-yl) -1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXII 1-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(l-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXIII 1-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(l-methyl-2-naftyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXIV 1-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(1,2-difenylindoli- zin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXV 1-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-methyl-3-fenyl- indolizin-1-yl)-l,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXVI 1-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(l-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXVII 1-{4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(2-fenyl-3-methyl- indolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)-chinoxalin-3-on CLXXVIII 1-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(1-methyl-2-naftyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXIX 1-(4-diethylamino-2-ethOxyfenyl)-1-(1,2-difenylindoli- zin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXX 1-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(2,3-dimethylindo- lizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on ......CLXXXT .1-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(2-fenyl-5-methyl- indolizin-3-yl)-l,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXXII 1-(4-diethylanino-2-chloorfenyl)-1-(1-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXXIII l-(4-diethylamino-2-chloorfenyl)-l-(2-fenyl-3-methyl- indolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXXIV 1-(4-diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(1,2-difenylindoli- zin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXXV 1-(4-diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(2,3-dimethylindo- - lizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXXVI 1-(4-diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(2-fenyl-3-methyl- 6-ethylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxa-lin-3-on CLXXXVII 1-(4-diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(2-methyl-3-fenyl- indolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on CLXXXVIII 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(l-methyl-2-fenylindolizin- 3-yl)naftalide CLXXXIX 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3- y-)naftalide CXC 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin- x- l-yl)naftalide 800 1 3 16 54

Voorbeeld Materiaal CXCï 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-4-methylindolizin- 3-yl)naftalide CXCII 3-(4-dimethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)- naftalide 5 CXCIII 7-(l-ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-carbethoxy-2- fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 5-on CXCIV 3-(1-ethyl-2-methylindo1-3-y1)-3-(l-carbethoxy-2- fenylindolizin-3-yl)ftalide CXCV 7-(4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-7-(l-carbethoxy-2- 10 fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5- on CXCVI 3-{4-diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-{1-carbethoxy-2- fenylindolizin-3-yl)ftalide CXCVII di-7,7-(1-carbethoxy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihy drofuro (3,4-b)pyridin-5-on 15

Voorbeeld cxcürii

Elementair analyse

Enkele van de bovengenoemde chromogene materialen werden onderworpen aan elementair analyse. De moleculair formule van 20 deze materialen alsmede de berekende en experimenteel bepaalde analytische res-ultaten worden vermeld in tabel P.

25 30 35 800 1 3 16 55

dP

O

Η 00

" dP

ιη (Β ^ ”° 2 r-l' ^ ιβ £ # dP # # * dP # # # # # #! rg Η η Ifl Ν κι ffl C ΡΊ Ν fO rt a 2 π οι ο ο η η <j pfl <ί ο ιο η _J ^ k. ^ * ^ ^ * *“ V _Λ β) m ^ ^ νο r- m γ- σ\ ω ^ γ^ ο •μ ^ § ##(#>*><#> ##^ £ ¥ £ ¥ g cn ο cs ιο «η ^ ϊ £ ίΐ £ λΙ 43ta in ιη ο» « h η η ο\ η fl1 <f ν I. ^ ^ ^ ^ % *****·».* 3 minf^vovo ^ ιλ in in ^ in ιη $ Η dP dP dP dP dP 11(1 # ί f ίί ί ί σ m co a< cs cs ο ο co co r- ο τη σ Φ οο «-Ι ν m ττ μ η co ίο rj ^.¾.¾^¾ ^ ^ ^ ^ ^ Π Μ Ο Ιί Η η Γ^ π Ο C0 ΟΟΟΟνΟΓ^ΟΟ p- C0 Γ" Γ'· t-» C0 Γ*

dP

co Η I" Ο cs

dP

CS

in Ο -Γ m ·* ft ^

►0 *3 dPdPdPdPdP dPdPdPdPdPdPdP

Ξ Ö w Ο Ό ffl ΟΙ η ιη ΟΙ Ο fl1 ^ 3 <3 ζ σοσι^ο a· m ιο ιο *-· co cs 2 « Tfinrrior·- m r~ en co r- c Ό ^

§ dPdPdPdPdP dP dP dP> dP dP dP dP

jd η η ο in η «3* cs on ή o io 'ff a s p-Tpcoicvo cs cs r> cs rn tt ·<-ι «J ^ % It ^ ^ ^ ^ ^ a m m η ic ίο ιο n m m io in m «

dPdPdPdPdP dPdPdPdPdPdPdP

ro ro ic ro ^ ^ in n β r; « J

pi co β ic ff o in cs -C c r- 00

rj « ^ % «I

πηΟΦΟ — O^^r-^pncco ooooior'CogC'COC't^C'Cor' a o

*3 S

E fl O cs

<h 0rr Q

jj Μ η h co cs S ro cs cs cs cs cs cs

•H O OUOO OOOOOOO

a cs cs cs cs ro ·-« cs ro ro ro ro ro a* H 8 3 2 3 2-2228222 a cocsO'-· cs on m in t" on co n rorocsrococorocscscscocscs a K B S B B a s « « B B « a r-i coonononror'>a,cooocsioioio o m co cs cs ro CJ ro ro cs ro ro ro co Ό

a H

3 η Μ

Λ Η ϊ> > H

tJ Η Η > Η X X

o η x x x h x x g

£ Η Η Η X X X UOUUUU

800 1 3 16 56

Voorbeeld CXCIX

Bereiding van druk-gevoelig copieerpapier.

Oplossingen van drie chromogene materialen vol-5 gens de uitvinding werden afzonderlijk in microcapsules gebracht overeenkomstig Amerikaans octrooischrift 4.100.103. De microcapsules werden vermengd met toevoegsels en het mengsel werd als deklaag aangebracht en gedroogd, waardoor een druk-gevoelig overdrachtvel werd verkregen.

10 a. Een 1,7 %-ige oplossing van het chromogene materiaal uit voorbeeld IV in een 64:36 gew.verhouding pplosmiddel-mengsel van ethyldifenylmethaan (Amerikaans octrooischrift 3.996.405) en verzadigde koolwaterstof (destillatietraject: 188-260° C) werd bereid. Een oplossing werd bereid uit een mengsel van 50 g van een 15 10 %-ige waterige oplossing van EMA-31 (handelsnaam voor een poly- ethyleen-maleinezuuranhydride) en 100 g water, waarbij de pH van de oplossing werd ingesteld op 4 met 20 %-ig natriumhydroxyde en 25 g Resimene 714 (handelsnaam voor een 80 %-ige oplossing van gemethy-leerd methylolmelaminé in water) werden toegevoegd. In deze waterige 20 oplossing werd de bovengenoemde chromogene verbindingoplossing geëmulgeerd tot een oliedruppelgrootte van in wezen minder dan 10 m. Deze emulsie werd onder roeren in een waterbad van 55° C geplaatst.

Na tenminste 30 min. werd het verwarmen van het bad gestaakt en de microcapsulemassa werd nog een nacht lang in het afkoelende bad 25 geroerd.

Het volgende mengsel werd bereid, gedispergeerd in een menger, aangebracht op een papiersubstraat met een met nr. 12 draad omwikkelde bekledingsbaan en gedroogd: 100 g van de bovengenoemde microcapsulebrij 30 120 g water 10 g ongekookt tarwezetmeel 40 g 10 % Penford Gum 230 (handelsnaam voor gemodificeerd maiszetmeelbindmiddel). b. Op overeenkomstige wijze als in voorbeeld 35 CXCIV-a werd een 1,7 %-ige oplossing van het chromogene materiaal 800 1 3 16 57 uit voorbeeld V ingekapseld en de microcapsules als bekleding aangebracht om een druk-gevoelig overdrachtvel te verschaffen.

c. Op overeenkomstige wijze als in voorbeeld CXClV-a werd een 1,7 %-ige oplossing van de chromogene verbinding 5 uit voorbeeld CU ingekapseld en de microcapsules als bekleding aangebracht om een druk-gevoelig overdrachtvel te verschaffen.

Voorbeeld hp

De drie druk-gevoelige overdrachtvellen (CB vellen) uit de voorbeelden CXCiv-a, CXCIV-b en CXCIV-c werden met de 10 ondergelegen opnamevellen (CF vellen), die ieder een deklaag bevatten die bestaat uit een olie-oplosbaar metaalzout van een fenol-formaldehyde novolakhars, bereid volgens de methoden als beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 3.732.120 en 3.455.721 (CF 1), silton klei (CF 2), of een metaalzout van een aromatisch carbonzuur, 15 zoals beschreven in Amerikaans octrooischrift 4.022.936 (CF 3), met de voorkant tegen elkaar gelegd. Deze CB-CF paren werden daarna onderworpen aan een kalander intensiteit (Cl) proef.

Een Cl proef is in wezen een rollende drukproef en wordt uitgevoerd om de hoeveelheid kleur te bepalen die ontwik-20 keld wordt door de overdracht van merkvloeistof die verkregen wordt door een dergelijke rollende druk. De resultaten zijn vermeld als de reflectieverhouding van de merktekens die gevormd worden op het CF-vel in vergelijking met de achtergrond reflectie van het CF papier (I/Iq) uitgedrukt als percentage. In de Cl proef is het merkteken 25 intensiever naarmate de waarde lager is.

De Cl resultaten als vermeld in tabel R werden verkregen uit de aangegeven CB-CF paren:

TABEL R

cb vellen Kalander intensiteit (I/lQ) 30 CF 1 CF 2 CF 3

Vb. CXCIV-a 56 59 48

Vb. CXCIV-b 64 61 69

Vb. CXCIV-c 61 56 62 35 800 1 3 16

Claims (30)

1. Lacton chromogeen materiaal met een indolizi- nyl substituent.

2. Chromogeen materiaal volgens conclusie 1/ met 5 het kenmerk» dat dit voldoet aan formule 1, waarin A een indolizi- nyl substituent is of een substituent met formule 2 of formule 3, waarin en R2 onafhankelijk ieder waterstof, een alkyl, aralkyl, aryl of alkarylgroep zijn of één van de groepen Rj en Rj een cyclo-alkylgroep is en de andere waterstof is, of Rj en R2 tezamen met het 10 stikstofatoom waaraan ze gebonden zijn een ringsysteem vormen dat desgewenst een zuurstofatoom bevat, of Rj tezamen met het stikstofatoom waaraan het gebonden is en de koolstofatomen 3 en 4 een ringsysteem vormt en ofwel R2 waterstof of een alkylgroep is, of tezamen met het stikstofatoom waaraan het gebonden is en de koolstofatomen 15 4 en 5 eveneens een ringsysteem vormt, Rg waterstof, halogeen of een alkoxygzoep is, R4 en R,. onafhankelijk van elkaar waterstof, een alkyl of arylgroep zijn en Rg en R^ waterstof zijn of tezamen een benzogroep vormen, B een indolizinyl substituent is en E een groep is met formule 4, formule 5, formule 6, formule 7, formule 8 20 of formule 9, waarin Rg waterstof, halogeen, een dialkylamino of nitrogroep is en n gelijk is aan 1-4.

3. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat A een substituent is met formule 2 of formule 3.

4. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, met 25 het kenmerk, dat zowel A als B een indolizinyl substituent zijn.

5. Chromogeen materiaal volgens één of meer van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat de indolizinyl substituent voldoet aan formule 10a of formule 10b, waarin Rg een desgewenst gesubstitueerde aryl, pyridyl of alkylgroep is, R10 water- 30 stof, een alkyl, aralkyl of carbalkoxygroep is en Rji/· R^/ Rj3 60 Rj4 onafhankelijk ieder waterstof, halogeen, een alkyl of nitrogroep zijn.

6. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat E een groep is met formule 4 of formule 5.

7. Chrmogeen materiaal volgens conclusie 2, met 800 1 3 16 het kenmerk, dat E een groep is met formule 4 of formule 5 en A een groep is met formule 2 of formule 3 of A gelijk is aan B.

8. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat E een groep is met formule 6 of formule 8, en A een 5 groep is met formule 2 of formule 3.

9. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, nat het kenmerk» dat E een groep is met formule 7 en A een groep is met formule 3.

10. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, met 10 het kenmerk, dat E een groep is met formule 9 en A een groep is met formule 2.

11. Chromogeen materiaal volgens één of meer van de conclusies 2-10, met het kenmerk, dat de alkylgroepen of de alkyl-gedeelten van de alkyl-bevattende groepen 1-12 koolstofatomen bevat- 15 ten.

12. Chromogeen materiaal volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat de alkylgroepen of -gedeelten 1-5 koolstofato-men bevatten.

13. Chromogeen materiaal volgens conclusie 12, 20 met het kenmerk, dat de alkylgroepen of -gedeelten onafhankelijk ieder een methyl, ethyl, n-butyl of isopentylgroep zijn.

14. Chromogeen materiaal volgens één of meer van de conclusies2-13, met het kenmerk, dat de arylgroepen of arylge-deelten van de aryl-bevattende groepen fenyl of naftyl zijn.

15. Chromogeen materiaal volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat de substituent met formule 2 een 4-cyclohexyl-aminofenyl of 4-morfolinofenyl substituent is of een substituent met formule 12 of formule 13.

16. Chromogeen materiaal volgens conclusie 5, 30 met het kenmerk, dat Rg een ongesubstitueerde fenvlgroep of een fenylgroep die gesubstitueerd is op de para- of ortho-plaats door chloor, een methoxy, fenyl of dimethylaminogroep, is. 17. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl- 2-naftylindolizin-3-yl)ftalide. 35 18. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(l,2-difenyl- 800 1 3 16 indolizin-3-yl)ftalide. 19. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2,3-dime-thylindolizin-l-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 20. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl- 5 2-fenylindolizin-3-yl)ftalide. 21. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenylindoli- zin-3-yl)ftalide. 22. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-ethylindolizin-3-yl)ftalide. 10 23. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-me- thoxyfenvl)-5-raethylindolizin-3-yl)ftalide. 24. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-fenyl-fenyl)indolizin-3-yl)ftalide. 25. 3-(1-Ethyl-2-methylindo1-3-yl)-3-(1-methyl-2- 15 (p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)ftalide. 26. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-y1)-3-(2-(p-methoxyfenyl )indolizin-3-y1)ftalide. 27. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(p-chloor-fenyl)indolizin-3-yl)ftalide. 20 28. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3- methyl-6-ethylindolizin-l-yl)ftalide. 29. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-4-nitroftalide. 30. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methyl- 25 indolizin-3-yl)ftalide. 31. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin-l-yl)ftalide. 32. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dime-thylindolizin-3-yl)-ftalide. 30 33. 3-(l-Ethyl-2-raethylindol-3-yl)-3-(2-fenyl- 5-methylindolizin-3-yl)ftalide. 34. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-(pyrid- 2-yl)indolizin-3-yl)ftalide. 35, 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-methyl- 35 indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 8001316 36. 3-{1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenylin-dolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 37. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl- 2-fenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 5 38. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-3- methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 39. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-naftylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 40. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-difenyl" 10 indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 41. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dime-thylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 42. 3-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-fenylindoli-zin-3-yl)-7-nitroftalide. 15 43. 3-(l,2-Dimethylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5-me- thylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide. 44. 3-(l-Methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(1-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide. 45. 3-(l-Methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(l-methvl-2- 20 naftylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide. 46. 3.(1-Methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(1,2-dife-nylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide. 47. 3-(1-Methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(1,2-dime-thylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide. 25 48. 3-(1-Methyl-2-fenylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-5- methylindolizin-3-yl)-7-nitroftalide. 49. 3.- (4-Diethylamino-2-methoxyfenyl) -3- (2,3-dimethylindolizin-l-yl)-ftalide. 50. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(1-methyl-2-fenyl- 30 indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 51. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(1-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)ftalide. 52. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-(2,5-dimethoxvfenyl)indolizin-3-yl)ftalide. 35 80 0 1 3 16 53. 3-(4-DiraethylaminofenyD-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindoli zin-1-yl)-6-dimethylaminoftalide. 54. 3-(4-Diemthylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-indoli zin-1-yl)-6-dimethylaroinoftalide. 5 55. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(l-methvl-2-(naft- 2- yl)indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 56. 3- (4-Dimethylaminofenyl) -3- (2-Hpyrid-2-yl) -indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 57. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(l-fenyl-2-(pyrid- 10 2-yl)-indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 58. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-methylindolizin- 3- yl)ftalide. 59. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)ftalide. 15 60. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(1-methyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)ftalide. 61. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-indolizin-1-yl)ftalide. 62. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindoli- 20 zin-3-yl)ftalide. 63. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)ftalide. 64. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-5-methyl-indolizin-3-yl)ftalide. 25 65. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-methylindolizin- 3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 66. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 67. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(1-methyl-2-fenyl- 30 indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 68. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-indolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 69. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 35 800 1 3 16 1 ' 63 70. 3-(4-Diethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl- 6-ethylindolizin-l-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 71. 3-(4-Diethylamino£enyl) -3- (2-£enyl-5-methyl-indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 5 72. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-methylindolizin- 3-yl) -6-dimethylaminoftalide. 73. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-fenylindolizin- 3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 74. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyΙ- ΙΟ indolizin-l-yl)-6-dimethylaminoftalide. 75. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(1,2-difenylindoli-zin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 76. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-{2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-6-dimethylaminoftalide. 15 77, 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-5-methyl- indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 78. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-methyl-3-fenyl-indolizin-l-yl)-6-dimethylaminoftalide. 79. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-(pyrid-2-yl)- 20 indolizin-3-yl)-6-dimethylaminoftalide. 80. 3-(4-N-Methyl-N-p-toly1amino-2-methoxyfenyl)- 3-(2-methylindolizin-3-yl)ftalide. 81. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-2-methoxyfenyl)- 3-(2-fenylindolizin-3-yl)ftalide. 25 82. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)- 3-(1-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)ftalide. 83. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolvlamino-3-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin-1-yl)ftalide. 84. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)- 30 3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)ftalide. 85. 3-(4-N-Methyl-N-p-tolylamino-3-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin-3-yl)ftalide. 86. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-methyl-indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 35 800 1 3 16 * 87. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-indolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 88. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(1-methyl- 2- fenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 5 89. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl) -3- (2-fenyl- 3- methylindolizin-1-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 90. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(1,2-di-fenylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 91. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl- 10 3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 92. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin-3-yl)-4,5,6,7-tetrachloorftalide. 93. 3- (4-Cyclohexylamino-2-methoxyfenyl )-3-(2-methylindolizin-3-yl)ftalide. 15 94. 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2- fenyl-3-methylindolizin-l-yl)ftalide. 95. 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)ftalide. 96. 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2- 20 fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)ftalide. 97. 3-(4-Cyclohexylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-methylindolizin-3-yl)ftalide. 98. 3-(4-Dieth^famino-2-n-butoxyfenyl)-3-(1-.methyl- 2- fenylindolizin-3-yl)ftalide. 25 99. 3- (4-Diethylcimino-2-n-butoxyfenyl) -3- (2-fenyl- 3- methylindolizin-1-yl)ftalide. 100. 3-(4-Diethylamino-2-n-butoxyfenyl)-3-(1,2-difenylindolizin-3-yl)ftalide. 101. 3-(4-Diethylamino-2-n-butoxyfenyl)-3-(2- 30 fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)ftalide. 102. 3-(4-Diethylamino-2-n-butoxyfenyl)-3-(2-fenyl-5-methvlindolizin-3-yl)ftalide. 103. 3-(4-Morfolinofenyl)-3-(l-methyl-2-fenylin-dolizin-3-yl)ftalide. 800 1 3 16 35 104. 3-(4-Morfolinofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-indolizin-l-yl)ftalide. 105. 3-(4-Morfolinofenyl)-3-(1,2-difenylindolizin- 3-yl)ftalide. 5 106. 3-(4-Morfolinofenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6- ethylindolizin-l-yl)ftalide. 107. 3-(4-Morfolinofenyl)-3-(2-fenyl-5-methyl-indolizin-3-yl)ftalide. 108. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-me- 10 thylindolizin-3-yl)ftalide. 109. 3-<4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenylindolizin-3-yl)ftalide. 110. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methylindolizin-1-yl)ftalide. 15 111. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(l,2- dlfenylindolizin-3-yl)ftalide. 112. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)ftalide. 113. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2- 20 fenyl-5-methylindolizin-3-yl)ftalide. 114. 3-(4-Diethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-methyl-3-fenylindolizin-1-yl)ftalide. 115. 3-(4-Dimethylamino-2-methoxyfenyl)-3-(2-(pyrid-2-yl)indolizin-3-yl)ftalide. 25 116. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-di- fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on* 117. 7-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2,3-di-methylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 118. 7-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fe- 30 nylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 119. 7-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-ip-dimethyl aminof enyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 120. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 35 800 1 3 16 121. 7-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl) -5,7-dihydrofuro (3,4-b) pyridin-5-on. 122. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methyl-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b) pyridin-5-on. 5 123. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl- 2- fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 124. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl- 3- methylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 125. 7-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(l-methyl-2- 10 naftylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrldin-5-on. 126. 7-(l-Ethyl-.2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-dime-thylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 127. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl- 5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 15 128. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-methyl- 3-fenylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 129. 7-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-(pyrid- 2-yl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 130. 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(2-methylindoli- 20 zin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 131. 7-(1,2-Dimethylindo1-3-yl)-7-(2-fenyl-3-me-thylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 132. 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(1,2-difenyl-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 25 133. 7-(1,2-Dimethylindol-3-yl)-7-(1,2-dimethyl- indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 134. 7-(1-Isopenty1-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-5-on. 135. 7-(l-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl- 30 2-naftylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 136. 7-(l-Isopentyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1,2-difenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 137. 7-(1-Isopentyl-2-methvlindol-3-yl)-7-(1,2-dimethylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 35 800 1 3 16 138. 7-(l-Isopentyl-2methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl- 5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 139. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(2,5-dimethoxyfenvl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 5 140. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(5-methyl" 2- (2,5-dimethoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofur(3,4-b)pyridin- 7-on. 141. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(p-di-methylaminofenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 10 142. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenyl- 3- methvl-6-ethylindoli^in-1-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 143. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenyl-indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyridin-7-on. 144. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenyl" 15 3-methylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 145. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(1-methyl- 2- fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 146. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(1,2-di-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 20 147. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2,3-di- methylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pvridin-7-on. 148. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-fenyl- 3- methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 149. 5-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(p-25 chloorfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 150. 5-(4-Diethylëunino-2-ethoxyfenyl)-5-(2-(pyrid- 2-yl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 151. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- 5-(l-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 30 152. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- 5-(2-fenyl-3-methylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 153. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- 5-(l-methyl-2-naftylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 35 800 1 3 16 154. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- 5-(1,2-difenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 155. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- 5-(2,3-dimethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 5 156. 5-(1-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinolin-6-yl)- 5-(2-fenyl-5-methylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-7-on. 157. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-lH,5H-benzo(ij)chino-lizin-9-yl)-5-(2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin- 10 7-on. 158. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo(ij)chino-lizin-9-yl)-5-(1-methyl-2-(p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro (3,4-b)pyridin-7-on. 159. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo(ij)chinoli- 15 zin-9-yl)-5-(2-fenyl-3-methyl-6-ethylindolizin-1-yl)-5,7-dihydro furo (3,4-b)pyridin-7-on. 160. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-1H,5H-benzo(ij)chino-lizin-9-yl)-5-(2-(p-chloorfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro- (3,4-b)pyridin-7-on. 20 161. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-lH,5H-benzo(ij)chino- lizin-9-yl)-5-(2-(2,5-dimethoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydro-furo(3,4-b)pyridin-7-on. 162. 5-(2,3,6,7-Tetrahydro-lH,5H-benzo(ij)chino-lizin-9-yl)-5-(2-(p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro- 25 (3,4-b)pyridin-7-on. 163. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl- 2- fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 164. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrof uro(3,4-b)chinolin-1-on. 30 165. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl- 3- methylindolizin-1-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 166. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-methyl- 2-naftylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 167. 3-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1,2-dime- 35 thylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 800 1 3 16 168. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(2-fenyl- 5-raethylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 169. 3-(1-Ethy1-2-methylindol-3-yl)-3-{2-methy1- 3-fenylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 5 170. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(1,2-do- fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuid( 3,4-b)chinolin-1-on. 171. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-fenyl-indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on. 172. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(1-methyl- 10 2-fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 173. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-fenyl- 3-methylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)-chinolin-1-on. 174. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(1-methyl- 2- naftylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on. 15 175. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2,3-di- methylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on. 176. 3-(4-Diethvlamino-2-ethoxyfenyl)-3-{2-fenyl- 3- methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-l-on. 177. 3-(4-Diethvlamino-2-ethoxyfenyl)-3-(2-(p- 20 chloorfenyl)indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolin-1-on. 178. 3- (4-Diethylëiinino-2-ethoxyfenyl) -3- (2- (p-methoxyfenyl)indolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinolon-l-on. 179. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl- 3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 25 180. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenylin- dolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 181. 7-{l-Ethyl-2-aethylindol-3-yl)-7-(1-methy1- 2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 182. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(2-fenyl- 30 3-methylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 183. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-methyl- 2-naftylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 184. 7-(l-Ethyl-2-methvlindol-3-yl)-7-(1,2-dife-nylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyrazin-5-on. 800 1 3 15 35 185. 7-(l-Ethyl-2-raethylindol-3-yl)-7-(2-methyl-3-fenylindolizin-l-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)-pyrazin-5-on. 186. 1-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-fenyl-3-methylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 5 187. l-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-fenylin- dolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 188. 1-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(l-methyl-2-fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3 ,4-b)chinoxalin-3-on. 189. 1-(l-Ethyl-2-methylindol-3-y1)-1-(1-methvl-2- 10 naftylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 190. 1-(l-Ethyl-2-mathylindol-3-yl)-l-(1,2-dife-nylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 191. 1-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-1-(2-methyl- 3-fenylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 15 192. 1-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(1-metyl- 2- fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)-chinoxalin-3-on. 193. 1-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(2-fenyl- 3- methylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 194. 1-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(1-methyl- 20 2-naftylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 195. 1-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(1,2-di-fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 196. 1-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-1-(2,3-dimethyl indolizin-l-yl) -1 ,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 25 197. l-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-l-(2-fenyl- . 5-methylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 198. 1-(4-Diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(1-methyl- 2-fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 199. 1-(4-Diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(2-fenyl-30 3-methylindolizin-l-yl)l,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 200. 1-(4-Diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(1,2-di-fenylindolizin-3-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 201. 1-(4-Diethvlamino-2-chloorfenyl)-1-(2,3-dimethy1-indolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 35 800 1 3 16 202. 1-(4-Diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(2-fenyl- 3-methyl-6-ethylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 203. 1-(4-Diethylamino-2-chloorfenyl)-1-(2-methyl- 3-fenylindolizin-l-yl)-1,3-dihydrofuro(3,4-b)chinoxalin-3-on. 5 204. 3-(4-Dimethylaminofenvl)-3-(l-raethyl-2-fenyl- indolizin-3-yl)naftalide. 205. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(1,2-difenyl-indolizin-3-yl)naftalide. 206. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-fenyl-3-methy1- 10 indolizin-l-yl)naftalide. 207. 3- (4-Dimethylaminofenyl) -3- (2-fenyl-4-methyl-indolizin-3-yl)naftalide. 208. 3-(4-Dimethylaminofenyl)-3-(2-fenylindoli- zin-3-yl)nafted ide. 15 209. 7-(l-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-7-(1-carbetho- xy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 210. 3-(1-Ethyl-2-methylindol-3-yl)-3-(1-carbetho-xy-2-fenylindolizin-3-yl)ftalide. 211. 7-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-7-(1-carbe- 20 thoxy-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on. 212. 3-(4-Diethylamino-2-ethoxyfenyl)-3-(1-carbe-thoxy-2-fenylindolizin-3-yl)ftalide.

213. Di-7,7-(l-carbethoxyde-2-fenylindolizin-3-yl)-5,7-dihydrofuro(3,4-b)pyridin-5-on.

214. Werkwijze voor de bereiding van een chromo- geen materiaal volgens één of meer vem de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men een ketozuur met formule 14 in aanwezigheid van een water-onttrekkend middel laat reageren met een verbinding met formule 15, waarin één van de groepen M en N gelijk is aan A 30 en de andere gelijk is aan B, en waarin A, B en E de eerder vermelde betekenis hebben.

215. Werkwijze volgens conclusie 214, met het kenmerk, dat M gelijk is aan A en N gelijk is aan B.

216. Werkwijze volgens conclusie 214 of 215, 35 met het kenmerk, dat A voldoet aan formule 2 of formule 3 overeen- 800 1 3 1β komstig conclusie 2.

217. Werkwijze volgens één of meer van de conclusies 214-216, met het kenmerk, dat men als water-onttrekkend middel een zuuranhydride gebruikt.

218. Werkwijze volgens conclusie 217, met het kenmerk, dat men als zuuranhydride azijnzuuranhydride gebruikt.

219. In microcapsules gebrachte chromogene oplossing, met het kenmerk, dat het chromogene materiaal voldoet aan één of meer van de conclusies 1-213.

220. Drukgevoelig opnamemateriaal, met het ken merk, dat dit een chromogeen materiaal volgens één of meer van de conclusies 1-213 bevat.

221. Warmtegevoelig opnamemateriaal, met het kenmerk, dat dit een chromogeen materiaal volgens één of meer van de 15 conclusies 1-213 bevat.

222. Chromogeen materiaal, zoals hierin beschreven.

223. Werkwijze voor het bereiden van een chromogeen materiaal, zoals hierin beschreven.

224. In microcapsules gebrachte chromogene oplos sing, zoals hierin beschreven.

225. Drukgevoelig opnamemateriaal, zoals hierin beschreven.

226. Warmtegevoelig opnamemateriaal, zoals hierin 25 beschreven. 800 1 3 16