DE2935849A1

DE2935849A1 - Farbphotographisches material

Info

Publication number: DE2935849A1
Application number: DE19792935849
Authority: DE
Inventors: Paul Tschopp
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1978-09-07
Filing date: 1979-09-05
Publication date: 1980-03-20
Also published as: CA1143377A; IT7950181A0; GB2031876A; US4268591A; FR2435742A1; BE878629A; JPS5536900A

Description

DR. BERG DIPL-ING. STAPF DIPL-ING. SCHWABE DR DR. SANDMAIR

PATENTANWÄLTE Postfach 860245 · 8000 München 86

Anwaltsakte: 30 328

CIBA-GEIGY AG
Basel / Schweiz

Farbphotographisches Material

NO») 988272 Telegramme: Bankkonten: Hypo-Bank Manchen 4410122150

988273 BEROSTAPFPATENT München (BLZ 70020011) Swift Code: HYPO DE MM

988274 TELEX: Bay« Vereinsbuik München 453100 (BLZ 70020270) 9*3310 0524560BERGd _ / Π O 1 1 Postscheck MOnchen 65343-1Ot(BLZ 700100(0)

üoUUk/UoI I

CIBA-GEIGY AG 8-12021/TEL 192/+

Basel (Schweiz)

FarbghotO2raghisches_Material

Zur Erzeugung farbphotographischer Bilder werden bekanntlich belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die gleichzeitig Farbkuppler enthalten, mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz entwickelt. Die oxydierte Entwicklersubstanz reagiert mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Bildfarbstoffes, wobei dessen Menge von der Menge des entwickelten Silbers abhängig ist.

Im allgemeinen wird ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das aus einer rotempfindlichen Schicht, die den Blaugrünkuppler enthält, einer grünempfindlichen Schicht, die den Purpurkuppler enthält, und einer blauempfindlichen Schicht, die ihrerseits den Gelbkuppler enthält, besteht. Bei der Farbentwicklung entstehen dann die entsprechenden Farbstoffe mit den Farben blaugrün, purpur und gelb.

Gewöhnlich werden als Blaugrünkuppler Phenole oder«*-Naphthole, als Purpurkuppler Pyrazolone und als Gelbkuppler Acylacetylamide eingesetzt. Die nach der Entwicklung gebildeten Farbstoffe sind dann Indophenole, Indamine oder Azomethine.

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Als Strukturmerkmal besitzen die üblichen Gelbkuppler eine aktive Methylengruppe, wobei gegebenenfalls ein Wasserstoffatom durch eine während der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe ersetzt sein kann. Im ersten Fall spricht man von Vieräquivalentkupplern, da vier Aequivalente Silberhalogenid zur Bildung des Bildfarbstoffes benötigt werden. Im zweiten Fall werden zur Erzeugung des entsprechenden Bildfarbstoffes nur noch zwei Aequivalente Silberhalogenid verwendet (Zweiäquivalentkuppler). Diese bekannten Kuppler führen zu Bildfarbstoffen, die jeweils eine farbgebende Gruppierung (Azomethingruppierung) und eine Ballastgruppe enthalten.

Von Farbkupplern, die in photographische Materialien eingearbeitet werden, werden insbesondere die folgenden Eigenschaften verlangt:

Gute Diffusionsechtheit, d.h. keine Diffusion in benachbarte Schichten - Gute Löslichkeit in Wasser oder insbesondere in mit Wasser nicht mischbaren, hochsiedenden organischen Lösungsmitteln, wie beispielsweise Trikresylphosphat oder Dibutylphthalat - Geeigneter Absorptionsbereich und hohe Lichtechtheit (keine Vergilbung) der aus den Kupplern gebildeten Farbstoffe - Hohe Reaktivität der Kuppler bei der Farbbildung.

Bekannte photographische Gelbkuppler (wie sie z.B. in den deutschen Auslegeschriften 1116533, 1522412, 1956281, 2108234 und 2556620, den US-Patentschriften 2500487, 2556629, 2992920 und 3183095 und der Britischen Patentschrift 577804 beschrieben sind) besitzen nur teilweise diese Eigenschaften und es ist daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung neue Gelbkupplar bereitzustellen, die aufgrund ihrer Reaktivität eine beschleunigte Verarbeitung

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der photographischen Materialien ermöglichen, wobei die Farbentwicklung nicht durch die Bildung von Farbschleiern gestört wird.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens einen Gelbkuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

NK-CO-CH-CO-C—R.

entspricht, worin R, Alkyl mit 1 bis IS Kohlenstoffatomen, R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryl, R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylmercapto, Aryl, Aryloxy oder Arylmercapto wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten R., R- und R- 3 bis 3 0 beträgt und mindestens zwei dieser Substituenten zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen cyclischen Rest bilden können, R. je Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Alkylsulfonyl oder Aryloxy, X ein während der Kupplung abspaltbarer Rest, A ein 5-gliedriges, gegebenenfalls, mit einem Benzolring kondensiertes, heterocyclisches, ungesättigtes, 2 oder 3 Heteroatome, davon mindestens ein Stickstoffatom, enthaltendes Ringsystem, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist, und r 1 oder 2 ist.

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Die farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien enthalten also mindestens einen Gelbkuppler der Formel

?3

R₂—C-CO-CH—CO—NH

R₁ X

worin - R₁/ R₂/ R₃, R₄, X und A die in Anspruch angegebenen Bedeutungen haben

oder der Formel

R. R,

worin R , R₂, R₃, R., X und A die angegebenen Bedeutungen haben.

Gegenstand der Erfindung sind ausserdem ein farbphotographisches Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes durch Farbentwicklung eines belichtetai Aufzeichnungsmaterials, das eine Verbindung der Formel (1) als Gelbkuppler enthält, die erhaltenen Gelbbilder, die Verbindungen der Formel (1) , ihre Herstellung sowie die Verwendung von Verbindungen der Formel (1) als Gelbkuppler in lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien.

Bei den erfindungsgemäss eingesetzten Farbkupplern kann es sich also sowohl um 2- als auch um 4-Aequivalentkuppler, sowie ferner auch um sog. 2 mal 2- und 2 mal 4-Aequivalentkuppler handeln, d.h. um Verbindungen die pro Molekül zwei reaktive, zur Farbbildung mit dem oxydierten Entwickler befähigte Stellen besitzen, wobei für iede Kupplungsstelle jeweils 2 oder 4 Aequivalente Silberhalogenid verbraucht werden.

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Geeignete Alkylreste R., R- und R. in den Verbindungen der Formel (Ό können 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten und geradkettig oder verzweigt sein, wie z.B. Methyl, Aethy1, Propyl, i-Propyl, Butyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Amyl, tert.-Amyl (1,1-Dimethylpropyl), 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methyl-1-äthylpentyl, Hexyl, irMethylpentyl, Neopentyl, 1-, 2- oder 3-Methylhexyl, Heptyl, n-Octyl, tert. Octyl, 2-Aethylhexyl, n-Nonyl, Isononyl, tert. Nonyl, Decyl, tert. Decyl, Undecyl; ferner Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl sowie die dazugehörigen Isomeren. Besonders geeignet sind geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und von diesen sind solche mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Alkylresten 3 bis 7 beträgt, bevorzugt. Besonders bevorzugt ist der Methylrest.

Ist der Substituent R_ Aryl so bedeutet er insbesondere Phenyl oder substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten Halogen z.B. Fluor, Chlor oder Brom, Alkyl oder Alkoxy, vorzugsweise mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl, tert. Butyl, Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Butoxy infrage kommen, ferner Amino (-NH-), Alkylsulfonyl und Acylamino, wobei die beiden letzteren durch die Formeln -SO-Rg und -NHCOR_1Q dargestellt werden können, worin R- Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, i-Propyl, Butyl oder Amyl und R₀ ebenfalls Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wobei als spezielle Reste ebenfalls die für R- genannten gelten_/ oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist, wobei die genannten Phenylsubstituenten infrage kommen können.

Phenyl substituiert mit Halogen und Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist als Arylrest bevorzugt.

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Ist der Substituent R₃ Alkoxy oder Alkylmercapto, so können diese Reste geradkettig oder verzweigt sein, wobei die entsprechenden Reste wie sie für Alkyl genannt sind, bevorzugt sind. Als Substituenten an diesen Resten (einschliesslich Alkyl) kommen gegebenenfalls Halogen, Amino, Hydroxyl oder Cyan infrage. Ist R₃ Cycloalkylmercapto, so ist Cyclohexylmercapto bevorzugt. Hat R- die Bedeutung Aryl, Aryloxy oder Arylmercapto, so sind die bevorzugten Vertreter Phenyl, Phenoxy oder Phenylmercapto, die gegebenenfalls mit den gleichen Substituenten substituiert sein können , wie sie für R_ mit der Bedeutung Aryl genannt worden sind.

Beispiele für cyclische Reste, die mindestens zwei der Substituenten R₁, R_ und R_ zusammen mit dem Kohlenstoffatom bilden können, an dem sie gebunden sind, sind Mono-, Di- oder Tricycloalkylreste mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, die gegebenenfalls substituiert sein können, ferner Norbornyl und Adamantyl.

Die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten R-, R- und R₃ soll 3 bis 30 betragen.

Die Substituenten R., die gleich oder voneinander verschieden sein können, sind Halogen, z.B. Fluor, Brom und insbesondere Chlor, ferner Alkyl mit vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl oder Amyl und die dazugehörigen Isomeren, ferner die analogen Alkoxy, Halogenalkyl oder Alkylsulfonylreste. Ist R. Aryloxy, so ist Phenoxy bevorzugt.

Als während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste X kommen beispielsweise Wasserstoff, Halogen, die Reste

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RO- oder R¹S-, worin R und R¹ je Alkyl, Aryl, Acyl oder ein heterocyclischer Rest sind, oder 5- oder 6-gliedrige gesättigte oder ungesättigte Heterocylen mit mindestens einem Ringstickstoffatom, über das die Verknüpfung mit der aktiven Methingruppe des Gelbkupplers erfolgt _/ in Betracht. Als abspaltbares Halogen eignet sich Brom und insbesondere Chlor. Sind R und R¹ Alkyl^ so können sie 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten; für Aryl kommt insbesondere Phenyl infrage, das mit Nitro, Carboxyl oder Carboxylester(c₂-Cc^substituiert sein kann. Spezielle Beispiele für Carboxylestersubstituenten sind Methyl-, Aethyl, Propyl- und Buty!estergruppen. Beispiele für Acylreste (R,R¹) sind solche^ie sich von Carbonsäuren ^{mit 2 bis} 5 Kohlenstoffatomen ableiten, während für die heterocyclischen Reste auf die nachfolgend genannten Verbindungsklassen hingewiesen wird.

Die 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclen, die über ein Stickstoffatom an die Kupplungsstelle gebunden sind, sind z.B. Heterocyclen mit einem oder mehreren Stickstoff-, Schwefel- und/oder Sauerstoffatomen, die gegebenenfalls mit einem weiteren Ring kondensiert sein können. Beispielsweise genannt seien die Reste von Pyrazol, Imidazol, den Triazolen (1,2,3, und 1,2,4) und Tetrazolen, Benztriazol, Pyrimidin, Pyridazin, Thiazol, Thiadiazol, Oxazol und Oxazin; ferner cyclische Imide. Die genannten Heterocyclen können unsubstituiert oder auch substituiert vorliegen.

Auf folgende Publikationen bezüglich weiterer Einzelheiten über Abgangsgruppen in Zweiäquivalentgelbkupplern wird hingewiesen :

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-Halogenatome, wie ζ.B in der DT-OS 2 114 577, den
FR-PS 991 453 und 869 169 oder den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben:

-die Gruppe -OR, wobei R für Alkyl, Aryl, einen heterocyclischen Rest oder Acyl steht, wie beispielsweise in GB-PS 1 092 506; FR-PS 1 411 385 und 1 385 696 oder in US-PS 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;

-die in GB-PS 953 454 oder US-PS 3 265 506 beschriebene -SR"- Gruppe;

•die 1,2,3-Benztriazolylgruppe der Formel

- die Reste -SO₃H und -SCN (G3-PS 638 039; US-PS 3 253 924)

- Imidgruppen der Formeln

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-X-

ο ο ,

Il »·

π
O

bzw. -N

(DE-OS 2 163 812, 2 213 461, 2 057 941);

Reste der Formel

(CE-OS 2 "329 587) .
-Abgangsgruppen der Formel

Il

-N

(D'E-OS 2 433 812)

1,2,4-Triazolyl- oder 1,2,3-Benzotriazin-4-(3)-on-yl-Reste als Abgangsgruppen (DE-OS 2 528 638);

1,2,4-Triazolyl- oder Tetrazolylreste als Abgangsgruppen (DE-OS 2 442 703)

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- Offenkettige oder cyclische Sulfonamidylreste als Abgangsgruppen (DE-OS 2 454 741).

- Abgangsgruppen der Formel

H-C '\

ι Ν -

N-Z-M

PE-OS 2 716 204) -Abgangsgruppen der Formel

worin V zusammen mit der -C=C- Gruppierung einen aromatischen Ring der Benzolreihe oder einen heterocyclischen Ring mit mindestens einem Stickstoffatom bildet (DE-OS 2 414 006) .

Das Brückenglied A (sofern r=2 ist) bzw. der Rest -A-H (sofern r=1 ist) in den Verbindungen der Formel (1) ist ein 5-gliedriges, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiertes, heterocyclisches, ungesättigtes, 2 oder Heteroatome, davon mindestens ein Stickstoffatom, enthaltendes Ringsystem, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist. Dieses heterocyclische Ringsystem kann im Ring beispielsweise 2 oder 3 Stickstoffatome, ferner 1 Stickstoffatom und 1 Sauerstoffatom, 1 Stickstoffatom und 1 Schwefelatom, ² Stickstoffatome und 1 Sauerstoffatom oder 2 Stickstoffatome und 1 Schwefelatom enthalten. Im

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einzelnen seien die folgenden Ringsysteme genannt: Diazol, Triazol, Oxazol, Thiazol, .Oxadiazol, Thiadiazol, Diazolon, Triazolon, Benzoxazol, Benzthiazol, Benzimidazol. Sie können über (ein) Kohlenstoffatom(e) und/oder (ein) Stickstoffatom(e) mit den (dem) benachbarten Phenylring(en) verknüpft sein.

Die heterocyclischen Ringsysteme sind mit mindestens einer üblichen Ballastgruppe substituiert. Beispiele für solche Ballastgruppen sind geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen. Als geradkettige Alkylreste können also z.B. infrage kommen: Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Eicosyl, Heneicosyl, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Octacosyl, Nonacosyl, Triacontyl, Hentriacontyl, Dotriacontyl, Tritriacontyl, Tetratriacontyl, Pentatriacontyl, Hexatriacontyl, Heptatriacontyl, Octatriacontyl, Nonatriacontyl und Tetracontyl. Ebenfalls geeignet sind die dazugehörigen Isomeren.

Ferner sind auch die nachfolgend aufgeführten Reste, in denen die Sunrae der Kohlenstoff atome jeweils ebenfalls im Bereich von 5 bis 40 liegen soll, als Ballastgruppen geeignet: Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkoxyalkyl, z.B. CH-(CH₂)₄-OCH₂- oder CH₃O(CH₂) - und Homologe, Alkoxycycloalkyl, z.B. CH-, 0 (eye) C-H-- und Homologe,

Cycloalkoxyalkyl, z.B. Γο-OCH.- und Homologe, Aralkyl, z.B. Benzyl,

Phenoxyalkyl, ζ . B. \-_y"0 -CH-- und Homologe, gegebenenfalls substituiert mit Halogen (F, Cl, Br) oder Alkyl (C₁-C₁-), Alkyl- und Dialkylaminoalkyl, z.B.

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CH₃NH(CH₂) ₉-, C₅H_{112 CH 2} und die entsprechenden Homologen. Aryl- und Diarylaminoalkyl, z.B. ^^-

und Homologe, gegebenenfalls substituiert Halogen (Cl, Br, J) Alkyl, Alkoxy (C₁-C₄).

Alkylmercaptoalkyl, Arylmercaptoalkyl, z.B

r_))-S-CH₂-

und Homologe, gegebenenfalls substituiert wie bei Aryl- und

Diarylaminoalkyl angegeben.

Weitere BaIlastgruppen können durch die folgenden Formeln

dargestellt werden:

-COOR₂₂, -NR₂₂R₂₃, -CONR₂₂R₂₃, -NR₂₃COR₂₂, -NR₂₃COR₂₄, -SO₂R₂₂, -SO₂NR₂₂R₂₃ oder NR₂₃SO₃R₂₂ ist, worin R₃₂ Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₂₃ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und R₃₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlen stoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.

Beispiele für Alkyl entsprechen den bereits angegebenen. Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen ist z.B. Cyclopentyl, Cyclooctyl oder Cyclododecyl und insbesondere Cyclohexyl, das seinerseits alky!substituiert sein kann. Die Alkylgruppen können 1 bis 4 Kohlenstoffatome enthalten (Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl oder tert.-Butyl) und es können sich ein oder mehrere, z.B. zwei der Alkylsubstituenten am Cyclohexyl befinden.

Die Alkylsubstituenten (R₃₃) mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen können z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl oder Dodecyl oder die dazugehörigen Isomeren(verzweigtes Alkyl) sein.

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ΌΊ

Bezüglich Alkoxyalkyl und Phenoxyalkyl wird auf die vorhergehenden Ausführungen verwiesen.

uie heterocyclischen Ringsysteme können noch weitere Substituenten enthalten, die nicht als Ballastgruppen wirken, wie z.B. Alkyl, Alkoxy, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl (z.B. Trifluormethyl) oder Alkylmercapto mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, ferner Halogen (Fluor, Chlor, Brom), Amino (-NH₂), Hydroxyl, Carbalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, -CN, -CONH und/oder -NHCOR₂₁, worin R₂ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist.

Bevorzugt ist nun solches Aufzeichnungsmaterial, das mindestens einen Gelbkuppler der Formel -

(4) r ^R>Z

R,-C-CO-CH-CO-NH

⁰ ι ι

R₅ X

NH-CO-CH-CO—C—Κ

L J₂-r

enthält, worin R- Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen,

R, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenen-ο

falls mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -NH₂, -SO₂R₉ oder -NHCOR₁₀ substituiertes Phenyl und R_ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylmercapto oder gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -NH₂, -SO₂R₉ oder -NHCOR _Q substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylmercapto ist, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten R_, R, und R₇ 3 bis 30 beträgt und

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mindestens zwei dieser Substituenten zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen Mono-, Di- oder Tricycloalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bilden können, Rg je Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Alkylsulfonyl mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy, R_g Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R._ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist und A, X und r die angegebenen Bedeutungen haben.

Besonders geeignet sind ferner Aufzeichnungsmaterialien, die mindestens einen Gelbkuppler der Formel

13

I 2—C—CO-CH-CO-NH-

11

«13 NH-CO-CH-CO-C—R

ι '12 X R. -

11

--H

2-1

worin

und R₁₃ je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen-

stoffatomen sind, die Summe der Kohlenstoffatome in den

Substituenten R_n- R₁₂ und R₁₃ 3 bis 7 beträgt und A, X, Rg und r die angegebenen Bedeutungen haben ; oder einen Gelbkuppler der Formel

Cl

/v«

^N_-/ H-CO-CH-CO-C-R₁₂ ^X1 ^R 11

r-1

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enthalten,worin X. Wasserstoff, Halogen, der Rest RO- oder R¹S- worin R und R¹ je Alkyl, Aryl, Acyl oder ein heterocyclischer Rest sind, oder X ein heterocyclischer gesättigter oder ungesättigter Rest mit mindestens einem Ringstickstoffatom ist, über das die Verknüpfung mit der aktiven Methingruppe des Gelbkupplers erfolgt, A₁ ein 5-gliedriges, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiertes, heterocyclisches,ungesättigtes 2,oder 3 Stickstoffatome oder 1 oder 2 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthaltendes Ringsystem ist, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist, und R₁₁^ ^Ri2' ^Ri 3 ^un(^ ^r die angegebenen Bedeutungen haben.. . ~- — Bevorzugte Abgangsgruppen X₁ in den Gelbkupplern der

Formel (6) sind die Abgangsgruppen X- und X- wie sie in

den nachfolgenden Formeln (7) und (8) für die in den

Aufzeichnungsmaterialien vorhandenen Gelbkuppler definiert werden:

(7) _R R.^-C —CO-CH-CO-NH-

Cl

R.

^l //IW '13

NH-CO-CH-CO-C—R.

12

X-, ^R

¹ 4-,_

worin X₂ Wasserstoff, Halogen oder ein Rest der Formeln

C } ^oder ^H V' 1 5

Ί1

ist, worin R₄ -COOH, -NO₃, -COOR₁₆ oder -SO₂

-/ Vo-R₁₇,

R₅ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R _ Alkyl mit ]_ bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, R₅ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl,'Fury1, Thienyl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis

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-ar-31

Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ary!mercapto, Halogen, Acyl, Acyloxyalkyl, Trifluormethyl, Cyan, -NH-, Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Acylamino oder gegebenenfalls N- oder N,N- substituiertes Sulfonamid, Z -CO- oder -SO--, M₁ - falls Z -CO- oder -SO₂- ist , gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl, M-- falls Z -CO- ist - Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy, Y -CO-, -SO₂- oder -C=N-Z-M₂ oder Y ein mit V über eine Doppelbindung verbundenes Kohlenstoff- oder Stickstoffatom ist, M₂- falls Z -CO- oder -SO₂- ist-, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ist, M₂ falls Z -CO ist - Amino (NH₂), Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5"Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Carbalkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder N..N-disubstituiertes Carbonanido ist und V die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen heterocyclischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome sind und R.. , R₁₂/ R₁₃, A₁ und r die angegebenen Bedeutungen haben*und

(8) R₁₃ R-₁₂-C —CO-CH-CO-NH

Cl

X.

NH-CO-CH-CO-C—R.

11

r-1

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worin X. Wasserstoff, Chlor, Brom oder ein Rest

der Formeln

ι ι

0«C ^C=N-Z-M- oder N ^C=N-Z-M

II"* Ml

D E ^R20""^C ^S

ist, worin -D-E- den Formeln

1Ü T T 19 ' "18·^

^R 19^R 18

N—C—R₁₃ , O—C—R₁₈ , S-C—R.. oder N N

·· ι ' ι 18 ι·

RR ρ R. R_nP_n

13 19 ^R19 19 18 18

entspricht, worin R. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Koh-

1 8
Isnstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R AlXyI mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R . _o und R._n zusammen mit dem(den) Atom(en), an das (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können, M- falls Z -CO- oder -SO-- ist - gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Anino substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomben, Benzyl oder gegebenenfalls mit Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Halogen, Carbonamido, Carbalkoxy, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl -SO₂NH-, ii-sub-

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stituiertes oder Ν,.Ν-disubstituiertes Sulfonamid, Acylamino, -SO-G oder -COG substituiertes Phenyl ist» worin G gegebenenfalls mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, M₄-falls Z -CO- ist - Amino, Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy

mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Carbalkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl

mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-sub-

stituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido

ist, M₃ - falls Z -CO- oder -SO₂ ist - die Bedeutung von

M hat, M - falls Z -CO ist - Mono- oder Dialkylamino

4 3
mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy istj Z -CO- oder -SO₂-, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Thienyl, Cycloalkyl mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 5 Kon·" lenstoffatomen im Alkylteil, Benzoylamino, Mono- oder Di-

alkylsulfonamid mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder -NHCOC_nH_2n+1 ist, worin η 1 bis 5 ist, und A₁, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₇, und r die angegebenen Bedeutungen haben.

In den Gelbkupplern der Formel (8) hat X. die bevorzugte Bedeutung Wasserstoff, Chlor oder Brom oder ist ein Rest der Formeln

N O=C ^ \ C=O

^R20

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ν? -

3?

O=C

C=N-Z-M.

ι -

oder

C=N-Z-M₄ S

worin -D-E- den angegebenen Bedeutungen entspricht und die einzelnen Substituenten die folgenden bevorzugten Bedeutungen haben: R,_o Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Benzyl, R_ig Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen Phenyl oder Benzyl, R__ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, M₃ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, M₄ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Alkyl substituiertes Phenyl und Z-CO- oder -SO--. Bevorzugter Rest -D-E- ist R,_Q-C - N . Diese Definitionen von X-, geben auch in den

^R19 ^R18

nachfolgenden Formeln die bevorzugten Bedeutungen an. Von besonderem Interesse sind ferner solche farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die mindestens einen der in den nachfolgenden Formeln (9) bis (11) angegebenen Gelbkuppler enthalten:

R, _V-C —CO-CH-CO-NH-

1-4 I ,

Jj— NH-CO-CH-CO-C—R

I 2

^Jr-1

2-r

030012/0811

worin A₂ ein Diazol-, Triazol-, Oxazol-, Thiazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, Diazolon-, Triazolon-, Benzoxazol-, Benzthiazol- oder Benzimidazolrest mit mindestens einer Ballastgruppe und gegebenenfalls weiteren aubstituenten ist und R. , ^R ₁₂' ^Ri3' ³S ^{und Γ} die angegebenen Bedeutungen habenj

π R₁₃

R₁- C-COCHCONH

' * ι ι

(10) R_M X₃

^A3

worin A- ein Benzimidazole Benzoxazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, Diazolon-, Triazolon- oder Triazolrest mit mindestens einer Ballastgruppe und gegebenenfalls weiteren Substituenten ist und ^₁₁, R₁₂'

' 1 *5 ' *1 "5

angegebenen Bedeutungen haben; vorzugsweise ist A_ ein Bezimi- -dazol- oder Oxadiazolrest.

Cl Cl

(11) R₁₂-C-COCHCONH-f_M ^Jv" NHCOCHCOC-R_{1 2}

^R11 ^X3 ^X3 ^R11

^A4

^{worin A}4 ein Triazolrest mit einer Eallastgruppe ist und R₁₁, R₁₂, R₁₃ und X die-angegebenen Bedeutungen haben.

Die weiteren Substituenten, die in A₂ und A- (Formeln

(9) bis (10) vorhanden sein können, sind z.B. Alkyl, Alkoxy, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl oder Alkylmercapto mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Amino, Hydroxyl, Carbalkoxy

mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil,

-CN, -CONH₂ und oder -NHCOR₂₁, worin R₂₁ Alkyl mit 1 bis

030012/0811

4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, während die Ballastgruppen Alkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkoxyalkyl, Alkoxycycoalkyl, Cycloalkoxyalkyl, Aralkyl, Phenoxyalkyl, gegebenenfalls substituiert mit Halogen oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkyl- oder Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl- oder Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl sind, worin die Summe der Kohlenstoffatome je 5 bis 40 beträgt; weitere Ballastgruppen sind -COOR₂₂, COR₂₂, -NR₂₂R₃₃, -CONR₃₂R₂₃, -NR₂₃COR₂₂, -NR₂₃COR₂₄, -SO₃R₂₂, -SO₂NR₂₂R₂₃ oder -NR₂₅SO₂R₂₂I worin R₃₂ Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen , R₂₃ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und R . Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.

Besonders bevorzugt sind solche Aufzeichnungsmaterialien die mindestens einen Gelbkuppler der Formel

R S¹

(12) ^R12~^C~

^X3 ^A5~^(L)r

enthalte«,worin A^ ein Benzimidazole Benzoxazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, Diazolon-, Triazolon- oder Triazolrest ist, der gegebenenfalls mit Alkyl, Alkoxy und/oder Halogenalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, L Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl oder Phenoxyalkyl mit 5 bis

030012/0811

Utr

Kohlenstoffatomen, -NHCOR₂₂ oder -NR₂^CQR₂₄, worin R₂, Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₃₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und r 1 oder 2 ist und A₃, R₁₁, R₁₂, R₁₃ und X die angegebenen Bedeutungen haben.

Beispiele für die Gelbkuppler der Formel (12) entsprechen insbesondere den-folgenden Formeln (13) bis (15)

worin

R₂₅. Wasserstoff,Alkyl, Alkoxy und/oder Halogenalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und Alkyl, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl oder Phenoxyalkyl mit

8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist und R

X₃ die angegebenen Bedeutungen haben _f

R₃ und

Cl

(14)

R₁₂-C-COCHCONH

030012/081 1

ORSGiNAL INSPECTED

worin .. R₃₇ Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl, Phenoxyalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, -üh COR oder -NR₂₃COR₂₄, R₂₂ Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R-_ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,R₃₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und R-- Wasserstoff, Alkyl, oder Halogenalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und

angegebenen Bedeutungen haben und

Cl

(15) R₁₇-C-COCHNH R_n X₃

worin R _

Alkyl, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl, Phenoxyalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, -;;^ COR oder -NR₂₃COR₂₄, R-- Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₂₃ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₂₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert ''am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist und ^R11 ' ^R12' ^R1 ^ ^unc* ²S ^^ie abgegebenen Bedeutungen haben".

030012/0811

■*»

In den Formeln (13) bis (15) sind R₁₁/ R₁₂ ^^ ^Ri3 i^ns~ besondere Methyl und R-_g und R-. je Alkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen.

Im einzelnen seien die folgenden Gelbkuppler genannt, deren Verwendung in den erfindungsgemässen Aufzeichnungsmaterialien zu besonders vorteilhaften Resultaten führt:

?⁸3

CH -C—CO-CH-CO-Mh-

CH.

CH₃-C—CO-CH-CO-NH CH, X,

(17)

NH-CO-CH-CO-C-CH X, CH,

^Cn^H2n+1

H
η 2η+ι

CH ₃—C—CO-CH-CO-NH

°n^H2n+1

worin η gleich 8 bis 25 und R._g Wasserstoff, Methoxy oder Trifluormethyl _{ist und x}^ _{die angegebene} Bedeutung hat.

Die Herstellung der Gelbkuppler der Formeln (1) bis (18) kann entsprechend dem folgenden Reaktionsschema erfolgen:

030012/081 1

r-1

R-.

r-1

R-O
■ 3 ti

R₂-C-CCH₂COOCH₃(C₂H₅

RO R₉-C-CCH-CONH

J ^R3 NHCOCH C-C-R

^R1 J

r-1

ί-r

O R

n 1

f/ ν

^T" NHCOCH-C-C-R₂

Hal ^R-

r-1

Durch Austausch des Halogenatoms (Hal) nach bekannten Methoden können die übrigen Abgangsgruppen (während der Kupplungsreaktion abspaltbare Reste_f die weder Wasserstoff noch Halogen sind) in das Molekül eingeführt werden . Die mit dem Nitrophenylrest substituierten heterocyclischen

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Verbindungen werden nach bekannten, in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt. Die Herstellung solcher Verbindungen ist beispielsweise in Chem. Ber. 26,427 (1893); 93, 2108 (1960), DE-AS 1670914 und GB-PS 970480 beschrieben. Aminobenzimidazole werden direkt aus gegebenenfalls substituierten N-^itrobenzoy]^- 2-nitroanilinen durch Reduktion und Ringschluss in situ hergestellt. Die Reduktion der Nitroverbindungen erfolgt im allgemeinen mit Eisenpulver in Aethanol im Gegenwart von Salzsäure (B^champ-Verfahren).

Die Umsetzung des heterocyclisch substituierten Anilins mit dem Acylessigester erfolgt nach dem aus dem US-PS 3265506 bekannten Verfahren. Bezüglich der Acylessigester wird auf die Britische Patentschrift 980507 und die Deutschen Offenlegungssschriften 1124356, 1956281, 2503099 und 2514314 verwiesen.

Als heterocyclisch substituierte Aniline bzw. als Acylessigester können z.B. die nachfolgend genannten Verbindungen eingesetzt werden:

1. 6-n-Dodecyl-2-(4'-aminopheny1)-benzthiazol

2. 2-(3'-Aminophenyl)-5-myristylamino-benzoxazol

3. 2-(3'-Amino-4'-chlor-phenyl)-5-strearylamino-benzoxazol

4. 3-(4'-Aminophenyl)-4-dodecyl-l-methyl-l,2,4-triazolon

5. 3-Hexadecyl-5-(3'-amino-4'-methyl-phenyl)-1,2,4-oxadiazol

6. l-(4'-Aminophenyl)-3-decyl-l,2,4-triazol

7. 3- (3 ' -Amino-4' -iaethy 1-pheny 1) -1-ethy 1-4-hexy 1-1,2,4-triazolon-5

8. 3-Dodecyl-S-(4·-aminophenyl)-1,2,4-oxadiazol

9. 2-(3'-Amino-4'-chlor-phenyl)-3-dodecyl-4,5-dimethylimidazol

10. 2-(4·-Aminophenyl)-4-dodecyl-thiazol

11. 1-(4'-Amino-3'-methoxy-phenyl)-3-octyl-l,2,4-triazol

12. 5-(4^I-Aminophenyl)-3-[a-(3'-t-butyl-4^l-hydroxy-phenoxy)-butyramino]-1,3,4-thiadiazol

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13. 2-(3'-Aminophenyl)-4-tetradecyl-thiazol,

14. 5-(3'-Amino-4'-methyl-phenyl)-3-stearylamino-l,3,4-thiadiazol

15. l-Hexydecyl-2-(3'-amino-4'-chlor-phenyl)-benzimidazol

16. l-Decyl-2-(4'-aminophenyl)-benzimidazol

17. 1-Dodecy1-6-trifluormethy1-2-(3'amino-4'-chlor-phenyl)-benzimidazol

18. 6-Ethoxy-l-octy1-2-(3'-amino-4'-methyl-phenyl)-benzimidazol

19. l-Hexadecyl-6-methylsulfonyl-2-(3'amino-4'-methoxyphenyl)-benzimidazol.

1. 4,4-Dimethyl-3-oxo-valeriansäure-methylester

2. 4-Methoxy-4-methyl-3-oxo-valeriansäure-nethylester

3. 4-Methyl-4-phenoxy-3-oxo-valeriansäure-ethylester

4. 4,4-Dimethyl-3-oxo-capronsäure-methylester

5. 4,4-Dimethyl-3-oxo-arachinsäure-methylester

6. 4-Ethyl-4-methyl-3-oxo-caprylsäure-ethylester

7. 4,4,6,ö-Tetramethyl-S-oxo-oenanthsäure-methylester

8. 3-(1'-Methyl-cyclohexyl)-3-oxo-propionsäure-methylester

9. 3-(7',7'-Dimethylnorbornyl-1)-3-oxo-propionsäure-methylester

10. 4-Methylthio-4-methyl-3-oxo-valeriansäure-methylester

11. 4-Phenylthio-4-methyl-3-oxo-valeriansäure-methylester

12. 4-Methyl-4-phenyl-3-oxo-valeriansäure-methylester

13. 4,4-Diphenyl-3-oxo-valeriansäure-methylester.

Die erfindungsgemässen Gelbkuppler stellen eine an sich neue Klasse von Verbindungen dar. Sie zeichnen sich im Vergleich zu Gelbkupplern mit gleichen Abgangsgruppen aber verschiedenen Ballastgruppen durch hohe Reaktivität ( hohe Maximaldichte), die eine beschleunigte Verarbeitung der photographischen Materialien ermöglicht, und minimale Schleierbildung aus. Die Kuppler zeigen ferner eine gute Lichtechtheit. Ausserdem sind die gelben Farbstoffe, die durch die Farbentwicklung gebildet werden, ausgezeichnet licht-, feuchtigkeits-, druck- und wärmeecht, sie besitzen keine

030012/0811

unerwünschten Nebenabsorptionen im langen Wellenlängenbereich und ergeben einen Farbton, der für die Farbreproduktion ausserordentlich vorteilhaft ist.

Die Farbkuppler der Formeln (1) bis (18), die auch Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind, können in bekannter Weise in photographische Schichten, z.B. in Gelatine und/ oder andere Bindemittel enthaltende Silberhalogenidemulsionen eingearbeitet werden.

Beispielsweise können sie in Silberbromid-, Silberchloridoder Silberjodidemulsionen oder in solchen Emulsionen verwendet werden, die ein Gemisch von Silberhalogeniden enthalten, wie Silberbromid-jodid- oder Silberchloridbromid-emulsionen.

Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert werden, sie können ferner übliche organische Stabilisatoren und Antischleiermittel sowie auch übliche Weichmacher, wie z.B. Glycerin enthalten. Die Emulsionen können ferner mit den für Gelatine üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Ferner können die Emulsionen übliche Giesshilfsmittel enthalten. Die Emulsionen können auf übliche Schichtträger für photographisches Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden. Gegebenenfalls kann ein Gemisch von mehreren Kolloiden zum Dispergieren der Silberhalogenide verwendet werden.

Zur Entwicklung des farbenphotographischen Aufzeichnungsmaterials können die üblichen Entwicklerbäder eingesetzt werden. Diese enthalten in der Regel eine Entwicklersubstanz des p-Phenylendiamin-Typs, einen Entwicklungsverzögerer, wie Kaliumbromid, ein Antioxydationsmittel, wie Natriumsulfit, und eine Base, z.B. ein Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat. Ferner können die Entwicklerbäder ein : übliches Antischleiermittel und Komplexbildner enthalten.

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Vr

Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind beispielsweise in den US-PS 2 304 939, 2 304 940, 2 322 027, 2 284 879, 2 801 170, 2 801 171, 2 749 360 und 2 825 382 beschrieben.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich Teile und Prozente auf das Gewicht.

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 1

(a) N-(4-Chlor-3-nitro-benzoyl)-N-n-hexadecyl-2-nitroanilin:

Zu einer auf Rückflusstemperatur erhitzten Lösung von 54,3 g N-n-Hexadecyl-2-nitroanilin in 8O ml Benzol wird eine Lösung von 4-Chlor-3-nitro-benzoylchlorid in 100 ml Benzol innerhalb einer Stunde tropfenweise zugegeben. Nach weiteren zwei Stunden ist die Reaktion beendet. Die Reaktionslösung wird in 600 ml Hexan eingegossen und über Nacht stehen gelassen. Die erhaltenen Kristalle werden abgesaugt und mit Hexan gewaschen. Man erhält 48 g der Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 83 bis 85° C.

(b) 2-(4^l-Chlor-3'-aminophenyl)-l-n-hexadecylbenzimidazol :

Zu einem auf 60° C erhitzten Gemisch aus 89 g Eisenpulver in 120 ml Wasser und 40 ml konzentrierter Salzsäure wird unter starkem Rühren eine Lösung von 42 g N-(4-Chlor-3-nitrobenzoyl)-N-n-hexadecyl-2-nitro-anilin in 700 ml Aethanol rasch zufliessen gelassen. Ansciiliessendwird das Reaktionsgemisch vier Stunden bei Rückflusstemperatur gerührt. Dann werden noch 100 ml konzentrierte Salzsäure und 200 ml Aethanol zugegeben und heiss filtriert. Anschliessend werden etwa 400 ml Aethanol abdestilliert und der Rückstand wird bei 4⁰C auskristallisieren gelassen. Nach Filtration und Trocknung erhält man 32 g der Verbindung als Hydrochlorid mit einem Schmelzpunkt von 162 bis 163° C.

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(c) 3 g der Verbindung (b) werden zu einer Mischung von 15 ml Xylol und 10 ml 2-normaler wässriger Natriumcarbonatlösung gegeben, das Gemisch bis zum Auflösen geschüttelt, die Xylolphase abgetrennt, mit wenig Wasser gewaschen, filtriert und etwa die Hälfte des Xylols abdestilliert. Zur restlichen Lösung gibt man 1,8 g Pivaloylessigsäuremethylester, erhitzt anschliessend auf 150° C und destilliert den gebildeten Methylalkohol ab. Anschliessend werden Xylol und überschüssiger Pivaloylessigester im Vakuum abdestilliert und der Rückstand in einer Kolonne mit 40 g Kieselgel chromatographisch gereinigt (Fliessmittel Benzol/Aethylacetat: 17:3). Man erhält 1,4 g des Kupplers der Formel (101) in Form eines gelblichen Pulvers mit einem Schmelzpunkt von 70 bis 72° C.

In analoger Weise werden auch die Kuppler der Formeln (102) bis (105) der nachfolgenden Tabelle 1 hergestellt.

Beispiel 2

Zu einer Lösung von 12 g des Kupplers der Formel (102) in 70 ml Toluol wird bei 0° C unter gutem Rühren eine Lösung von 3,4 g Sulfurylchlorid in 20 ml Toluol innerhalb von 10 Minuten tropfenweise zugegeben. Man lässt noch eine Stunde bei Raumtemperatur nachreagieren, gibt 60 ml Wasser hinzu und neutralisiert mit 2-normaler wässriger Natriumcarbonatlösung. Die Toluollösung wird abgetrennt, filtriert und im Vakuum eingedampft. Nach ümkristallisation des Rückstandes aus Aether erhält man den Kuppler der Formel (106) in Form eines weissen Pulvers mit einem Schmelz-

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punkt von 144 bis 147° C.

In analoger Weise werden die Kuppler der Formeln (107) bis (109) der nachfolgenden Tabelle 1 hergestellt.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 3,3 g 2-Chlor-5-(3'-n-hexadecyl-6'-trifluormethyl-benzimidazol-2-yl)-pivaloylacetanilid in 30 ml Chloroform wird bei 0 bis 2° C unter kräftigem Rühren eine Lösung von 0,8 g Brom in 10 ml Chloroform innerhalb von zwei Stunden zugetropft. Nach Zugabe von 20 ml Wasser neutralisiert man mit 2- normaler wässriger Natriumcarbonatlösung/ trennt die Chloroformlösung ab, filtriert sie und dampft in Vakuum zur Trockne ein. Nach ümkristallisation aus Hexan erhält man den Kuppler der Formel (110) als weisses Pulver mit einem Schmelzpunkt von 75 bis 76° C.

Beispiel 4

Zu einer Lösung von 1 g 5-Isopropyl-2-toluolsulfonimino-3H-l,3,4-thiadiazolin in 25 ml Acetonitril gibt man 0,23 g fein gepulvertes Kaliumhydroxyd und rührt etwa 30 Minuten bei Raumtemperatur. Dann wird 1,4 g des Kupplers der Formel (109) zugesetzt und zuerst 2 Stunden bei Raumtemperatur, dann 2 Stunden bei 40° C gerührt. Nach Filtration und Entfernen des Acetonitrils wird über eine Kolonne mit Kieselgel chromatographisch

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gereinigt und aus Petroläther umkristallisiert. Man erhält 1,4 g des Kupplers der Formel (111) als weisses Pul ver mit einem Schmelzpunkt von 90 bis 94° C.

In analoger Weise werden die Kuppler der Formeln (112) bis (118) der nachfolgenden Tabelle 1 hergestellt.

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Tabelle

Gelbkuppler der Formel

(100)

Cl

(CH₁) -, CCOCHCONH

Nr.	X	A	-c "¹¹Y^i H ^^ ^η-^έ16^Η33	Schmelzpunkt ⁰C
(ΙΟΙ)	H	N - -c Jl Ί N • CH₂CH(CH₂J₃CH₃ C₂H₅	70 - 72
(1O2)	H	121 - 123

Tabelle 1 (Fortsetzung)

CO
O
CD

Nr.	X	A	Schmelzpunkt ⁰C
(103)	H	N OCH₁ —C Ii j N ⁿA₆ ^H33	25 - 27
(104)	H	ⁿ-^10^H21	86 - 88
(105)	H	N N -C C—C₁-H-.,. (n) \ / ^ll ^Jb 0	84 - 87
(106)	Cl	N ^^^ CH₂CH(CH₂)₃CH₃ C₂H₅	144 - 147

co cn co

Tabelle 1 (Fortsetzung)

(107)

(108)·

(109)

(110)

Cl

Br

-C

ⁿ-^C16^H33

CH

^C5^HH^(t)

(t)

N N

Schmelzpunkt
⁰C

- 59

- 164

- 74

- 76

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

(Ill)

(112)

(113)

(114)

/ S

N C=NSO Il C-

-S

2 \_

CH.

CH(CH₃)₂

N S N.

O=C C=O I CH^ N—CH

2 \_

C=NCOC(CH₃)

CH(CH₃)

N N

■v

:_i7H₃₅(n)

"-^C16^H33

16

ⁿ"^C16^H33

Schmelzpunkt
⁰C

- 94

- 65

- 161

- 89

(JD OJ (Jl CD #*· CP

Tabelle 1 (Fortsetzung)

Nr.

(115)

(116)

(117)

(118)

O=C C=NCOC(CH₃)

NH

O=C C=NCOC(CH.)

-NH

N C^SCH.

H Il

C N

-C

N CH₂CH

C₂H₅

-C

CF.

-C

CF.

ⁿ"^C16^H33

Schmelzpunkt
⁰C

- 226

- 86

- 67

Harz

Beispiel

Zu einer Mischung von 20 g Eisenpulver, 20 ml Eisessig,

2 ml konzentrierter Salzsäure und 3 ml Wasser wird unter Rühren eine Lösung von 12 g 3,5-Bis-(4-chlor-3-nitrophenyl) 4-n-hexadecyl-l,2,4-triazol (hergestellt nach GB-PS 970 480) in einem Gemisch von 30 ml Dimethylformamid und 60 ml Aethanol zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird 30 Minuten bei 50 bis 55° C gerührt. Nach Zusatz von weiteren 100 ml Aethanol wird filtriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird in etwa 30 ml Dimethylformamid gelöst und diese Lösung unter gutem Rühren tropfenweise to etwa einen Liter Wasser gegeben. Der erhaltene Niederschlag wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet. Man erhält 10,2 g 3,5-Bis-(3-amino-4-chlorphenyl)-4-n-hexadecyl-l,2,4-triazol mit einem Schmelzpunkt von 88 bis 90° C.

3 g der so erhaltenen Verbindung werden zusammen mit 10 g Pivaloylessigsäuremethylester in 10 ml p-Xylol insgesamt 14 Stunden bei 150° C erhitzt. Das Lösungsmittel und der üeberschuss Ester werden anschliessend im Vakuum abdestilliert und der Rückstand über eine Kolonne mit Kieselgel chromatographisch getrennt. Man erhält den Kuppler der Formel (201) als hellbeiges Pulver mit einem Schmelzpunkt von 50 bis 51⁰C.

Der Kuppler der Formel (202) wird analog dem Verfahren gemäss Beispiel 2, die Kuppler der Formeln (203) bis (205) analog dem Verfahren gemäss Beispiel 4 hergestellt . Die Formeln sind in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben.

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Tabelle 2

Gelbkuppler der Formel

Cl

(20O)

(CH ) CCOCHCONH—V \^~ ^ (/ · \—— /

C C

ⁿ"^C16^H33

NHCOCHCOCiCH ) X

Nr.	X	Schmelzpunkt °C
(201)	-H	50 - 57
(202)	-Cl	75 - 82
(203)	I N y \ O=C C=O CH₂-NCH₂—C ^	93 - 97°

(JD U>

Tabelle 2 (Portsetzung)

Nr.

(204)

(205)

N O=C C=NCOC(CH )

(CH₃) ₂CH-C

Schmelzpunkt ° C

124 - 129

95 - 100

cri OO

Beispiel 6

Je 0,1 nvMol Gelbkuppler werden in 2,0 ml Trikresylphosphat-Methylenchlorid (1:9) gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 2,0 ml einer 8%igen wässrigen Lösung von Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat, 6,6 ml 6%ige Gelatinelösung und 1,2 ml Wasser hinzu, stellt das Gemisch auf pH 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerates während 5 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.

2,5 ml frisch beschallte Kuppler-Emulsion _f χ . q,4 ml Silberbromid-Emulsion, wobei X der Zahl der stöchiometrischen Aequivalente Silber pro Mol Kuppler entspricht, vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4 % Silber und 6,0 % Gelatine, 1,0 ml l%ige wässrige Lösung des Härters der Formel

und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40° C auf eine substrierte Glasplatte von 13 cm · 18 cm vergossen.

Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.

Ein auf 4,0 cm · 6,5 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux belichtet und anschliessend bei 24° C folgendermassen behandelt:

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1.	Farbentwicklung
2.	Wässern
3.	Erste Fixierung
4.	Wässern
5.	Silberbleichen
6.	Wässern
7.	Zweite Fixierung
8.	Wässern
9.	Trocknen

Minuten

10 10

Zur Verarbeitung wird ein Farbentwickler folgender Zusammensetzung verwendet :

4-^^0-3-1116^1^^^1-11- [ - (methyl-sulf onamido) äthyl]

anilin · 1 1/2 H₂SO₄ · H₃O 10 mMol/1

wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g/l

Kaliumbromid 0,5 g/l

Kaliumcarbonat 40,0 g/l

Benzylalkohol 10,0 ml/1 (pH : 10,7)

Zum Fixieren und Silberbleichen dienen konventionelle

Bäder.

Von dem so erhaltenen Stufenkeil wird die Maximaldichte und das Absorptionsmaximum gemessen. Man erhält die in Tabelle 3 angegebenen Werte.

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Tabelle 3

Kuppler der Formel	Xmax	max
101	446 nm	1,15
102	449 nm	1,40
103	448 nm	1,44
104	449 nm	1,40
105	448 nm	1,37
106	449 nm	1,53
108	449 nm	1,12
109	44 9 nm	1,26
111	449 nm	1,59
112	4 48 nm	1,40
113	448 nm	1,24
114	447 nm	1,38
115	449 nm	1,32
116	44 3 nm	1/54
117	448 nm	1,24

030012/0811

Claims

Patentansprüche

y. Lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens einen Gelbkuppler enthält, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

:—CH-

:onh·

NH-CO-CH-CO-C—R_n ι t 2

X R,

-r-1

2-r .

entspricht, worin R₁ Alkyl rait 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, R- Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryl, R₃ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylmercapto, Aryl, Aryloxy oder Arylmercapto wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten R₁, R- und R_ 3 bis 30 beträgt und mindestens zwei dieser Substituenten zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen cyclischen Rest bilden können, R. je Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Alkylsulfonyl oder Aryloxy, X ein während der Kupplung abspaltbarer Rest, A ein 5-gliedriges, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiertes, hecerocyclisches, ungesättigtes, 2 oder 3 Heteroatome, davon mindestens ein Stickstoffatom, enthaltendes Ringsystem, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist, und r 1 oder 2 ist.

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ORiüiNAL IN3FECTED

- a,

293b849
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1/ dadurch gekenn zeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

•³ _A

-C-CO-CH—CO—NH (' ^x>

entspricht, worin R₁, R₃, R₃, R₄, X und A die in Anspruch angegebenen Bedeutungen haben.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

!Ο—CH-CO—NH-

f X

NH CO-CH-hCO—C—-R.

I I *

X R,

entspricht, worin R , R₃, R₃, R₄, χ und A die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

R,-C-CO-CH-CO-NH

NH-CO-CH-CC—C—

t 1

X R„

₂-r

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_ 3

entspricht, worin R₅ Alkyl mit 1 bis IO Kohlenstoffatomen, Rg Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -NH-, -SO-Rg oder -NHCOR₁- substituiertes Phenyl und R_ gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyclohexylmercapto oder gegebenenfalls mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -NH-, -SO₂R₉ oder -NHCOR₁₀ substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylmercapto ist, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten R_, R, und R_ 3 bis 30 beträgt und mindestens zwei dieser Substituenten zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen Mono-, Di- oder Tricycloalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen bilden können, R₃ je Halogen, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxy oder Alkylsulfonyl mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy, R₉ Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R _Q Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl ist und A, X und r die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.
5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

12

₁₁

rO-CH-CO-NH-

ι X

NH-CO-CH-CO-C—R

X R

11

^Jr-1

--H

2-1

entspricht, worin R₁₁, R₁₂ und H je Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, die Summe der Kohlenstoffatome in den

Substituenten R

11

und

3 bis 7 beträgt und A,

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X, Rg und r die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen

haben.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

^R13

R₁ 2—C-^O-CH-CO-NH-Z¹A R X

11 1

-CO-CH-CO-C—R

L J₂-r

entspricht, worin X₁ Wasserstoff, Halogen, der Rest RO- oder R¹S-,worin R und R¹ je Alkyl, Aryl, Acyl oder ein heterocyclischer Rest sind, oder X ein heterocyclischer gesättigter oder ungesättigter Rest mit mindestens einem Ringstickstoffatom ist, über das die Verknüpfung mit der aktiven Methingruppe des Gelbkupplers erfolgt, A₁ ein 5-gliedriges, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiertes, heterocyclisches ungesättigtes 2 oder 3 Stickstoffatome oder 1 oder 2 Stickstoffatome und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthaltendes Ringsystem ist, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist, und R₁₁/ R₁₂' ^i3 und r die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

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.13 j_ _i. _R

• 13

JH-CO-CH-CO-C—R R X ^^^Nv ^T ^ ι 7

¹⁷² » -^ X-R

2 11

entspricht, worin X "vasserstof f, Kalogen oder ein Rest der Formeln

C Y oder N^ C=N-Z-M₁

« ' Il I I

\_v^ R₁₅-C S

R₁₆ Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₁₇ Alkyl mit bis 5 Kohlenstoffatomen oder Benzyl, R _ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl, Thienyl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Acyl, Acyloxyalkyl, Trifluormethyl, Cyan, -NH-, Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Acylamino oder gegebenenfalls N- oder N,N- substituiertes Sulfonamid, Z -CO- oder -SO--, M. - falls Z -CO- oder -S0₂~ ist-, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl, M₁- falls Z -CO- ist -_/ Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy, Y -CO-, -SO₂- oder -C=N-Z-M- oder Y ein mit V über eine Doppelbindung verbundenes Kohlenstoff- oder Stickstoffatom ist,

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M-- falls Z -CO- oder -SO-- ist-, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Aralkyl ist, M_ falls Z -CO ist - Amino (NH-), Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Carbalkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder N,N-disubstituiertes Carbonaciido ist und V die zur Vervollständigung eines 5-gliedrigen heterocyclischen Ringes notwendigen nichtmetallischen Atome sind und R₁ ., R₁₂' R -, A. und r die in Anspruch 6 angegebenen Bedeutungen haben.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

!0-CH-CO-NH— ft

NH-CO-CH-CO-C—R

t^H

entspricht, worin X₃ IJasserstoff, Chlor, Brom oder ein Rest der Formeln

Q=C

C=O N-R

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ist, worin -D-E- den Formeln

R ^-C-18 ·

^R ₁₉

N C-R₁₈ , 0-C-R₁₈ , S—C—R-₈ oder N

^R ₁₈ ^R ₁₉ R₁₉ ^R _l9 ^R-18 ^B13

entspricht, worin R. Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 KoH-

1 8
lenstoffatomen, Aralkyl, Cycloalkyl, Aryl oder Acyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und R_g Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl oder Aryl ist und R„_Q und R._n

io 1 y

zusammen mit dem(den) Atom(en), an dem (die) sie gebunden sind, einen 4- bis 6-gliedrigen Ring bilden können, M...- falls Z -CO- oder -SO-- ist -,gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 6 bis 12 Kohlenstoffatom, Benzyl oder gegebenenfalls mit Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Halogen, Carbonazaido, Carbalkoxy, Phenoxycarbonyl, Benzyloxycarbonyl, -SO^NH-, N-substituiertes oder Ν,.Ν-disubstituiertes Sulfonamid, Acylamino, -SO₂G oder -COG substituiertes Phenyl ist, worin G gegebenenfalls mit Halogen, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, M₄-falls Z -CO- ist -,Amino, Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenoxy, Carbalkoxy mit

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1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil oder mit Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und/oder mit Phenyl N-substituiertes oder Ν,Ν-disubstituiertes Carbonamido ist, M-- - falls Z -CO- oder -SO₂ ist - die Bedeutung von

M hat, M- falls 2 -CO ist - Mono- oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist_; Z -CO- oder -SO₂-, R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Thienyl, Cycloalkyl mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 5 Koh* lenstoffatomen im Alkylteil, Benzoylamino, Mono- oder Di-

alkylsulfonamid mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder -NHCOC H₀ _., ist, worin η 1 bis 5 ist,

und A₁ , R₁₁ ,

~/ ^Ri 3' ^Ri 7'

und r die in Anspruch 7 angege-

benen Bedeutungen haben.
9. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

-C —CO-CH-CO-NH—C >>

11

NH-CO-CH-CO-C—R

• · 12

^X3 «11

r-1

2-r

entspricht, worin A- ein Diazol-, Triazol-, Oxazol-, Thiazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, Diazolon-, Triazolon-, Benzoxazol-, Benzthiazol- oder Benzimidazolrest mit mindestens einer Ballastgruppe und gegebenenfalls wei-

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teren Substituenten ist und R. , R /, R. ,X und r die in Anspruch 8 angegebenen Bedeutungen haben.
10. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel _cl

R₁₂ C-COCHCONH-^_M ρ γ \

^{11 3} A ^A3

entspricht, worin A. ein Benzimidazol-, Benzoxazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, Diazolon-, Triazolon- oder Triazolrest mit mindestens einer Ballastgruppe und gegebenenfalls weiteren Substituenten ist und R , R-, R- und X- die in Anspruch 9 angegebenen Bedeutungen haben.
11. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl Cl

¹¹³

R₁₉-C-COCHCONH

D Y

^K11 ^Λ3

entspricht, worin A. ein Triazolrest mit mindestens einer Ballastgruppe und gegebenenfalls weiteren Substituenten ist und R.w R-, R₁₃ und X₃ die in Anspruch 9 angegebenen Bedeutungen haben.
12. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Substituenten Alkyl, Alkoxy, Hydroxyalkyl, Halogenalkyl oder Alkylir.ercapto mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Amino, Hydroxyl, Carbalkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, -ClI, -COLIE₀

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und/oder -NHCOR₂₁ sind, worin R Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und die Ballastgruppe Alkyl, Alkoxy, Cycloalkoxy, Alkoxyalkyl, Alkoxycycloalkyl, Cycloalkoxyalkyl, Aralkyl, Phenoxyalkyl, gegebenenfalls substituiert mit Halogen oder Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkyl- oder Dialkylaminoalkyl, gegebenenfalls substituiertes Aryl- oder Diarylaminoalkyl, Alkylmercaptoalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Arylmercaptoalkyl ist, worin jeweils die Summe der Kohlenstoffatome je 5 bis 40 beträgt; ferner

-NR₂₃COR₂₄, -SO₂R₂₂, -SO₃NR₂₂R₂₃ oder -NR₂₃SO₂R₂₂ ist, worin R₃₂ Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₃₃ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen und R₂₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist.
13. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

R₁₀-C-COCHCONE-V \

^R11 ^X3 ^A5~^(L)r

entspricht, worin A- ein Benzimidazol-, Benzoxazol-, Oxadiazol-, Thiadiazol-, Diazolon-, Triazolon- oder Triazolrest ist, der gegebenenfalls mit Alkyl, Alkoxy und/oder Halogenalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxyalkyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiert ist, L Alkyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl oder Phenoxyalkyl mit 5 bis 30

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Kohlenstoffatomen, -NHCOR₂₂ oder -NR COR₂₄, worin R-, Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₃₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und r 1 oder 2 ist und A₃, R₁₁^ ^R12' ^R13 ^{und X}3 die in Anspruch 10 angegebenen Bedeutungen haben.
14. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

?13

R₁₀-C-COCHCONH

R₁₁ X₃

entspricht, worin R₃₅ Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy und/oder Halogenalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R-_g Alkyl, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl oder Phenoxyalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen ist und R .., R _, R und X₃ die in Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen haben.
15. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass Gelbkuppler der Formel

Cl

R₁--C-C0CHC0NH R₁₁ X₃

^R2S

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entspricht, worin R__ Alkyl, Alkoxy, Älkoxyalkyl, Pheny!alkyl, Phenoxyalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, ~^NR23^COR22 oder -NR₂₃COR₂₄, R₂₂ Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₂₃ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen,R₂₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, gegebenenfalls substituiert am Phenylring mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und R__g Wasserstoff, Alkyl, oder Halogenalkyl mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R , R₁₂/ ^R-]3 ^un<* ^X3 die ⁱⁿ Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen haben.
16. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

Cl

^R13 R₁₇-C-COCHNH-V \

^R11 ^X3 \-

entspricht, worin R₂₇ Alkyl, Alkoxyalkyl, Phenylalkyl, Phenoxyalkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, -NR -COR₃₂ oder -NR₂₃COR₂₄,

R_₂ Alkyl mit 5 bis 40 Kohlenstoffatomen oder Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₂- Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R₃₄ Alkoxyalkyl mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen oder Phenoxyalkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylteil ist, wobei der Phenylring gegebenenfalls mit Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen substituiert ist, und R₁₁, R^, R₁₃ und X die in Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen haben.

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17. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 14 bis 16, &
Methyl sind.

14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass R₁₁/ R₁₂ ^¹^ R-.
18. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche

14 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass R_₅ und R__ß Alkyl mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen sind.
19. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

NE-CO-CH-CO-C-CH

I I

^Cn^H2n+1

entspricht, worin η gleich 8 bis 25 ist und X die in Anspruch 11 angegebene Bedeutung hat.
20. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

^₃

CH--C—CO-CH-CO-NH-^ ,

3 · · V=/ N N

CH- X₁ ^Λ "

^{3 3} \ ,*- ^Cn^H2n₊1

030012/0811

entspricht, worin η gleich 8 bis 25 ist und X, die in Anspruch 13 angegebene Bedeutung hat.
21. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

^Cn^H2n+1

entspricht, worin η gleich 8 bis 25 und R₂3 TJasserstofi-Methoxy oder Trifluormethyl ist und X₃ die in Anspruch 14 angegebene Bedeutung hat.
22. Farbphotographisches Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes durch Farbentwicklung eines bildmässig belichteten Aufzeichnungsmaterials nach einem der Ansprüche 1 bis 21.
23. Die nach dem Verfahen gemäss Anspruch 22 hergestellten Gelbbilder.
24. Verwendung der Verbindungen der Formel

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NH-CO-CH-CO-C—R. X R,

L J₂-r

worin R₁ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, R₂ Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryl, R, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylmercapto mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalky!mercapto, Aryl, Aryloxy oder Arylmercapto ist, wobei die Summe der Kohlenstoff atome in den Substituenten R₁, R- und R^ 3 bis 3o beträgt und mindestens zwei dieser Substituenten zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen cyclischen Rest bilden können, R₄ je Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Alkylsulfonyl oder Aryloxy, X ein während der Kupplung abspaltbarer Rest, A ein 5-gliedriges, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiertes, heterocyclisches ungesättigtes, 2 oder 3 Heteroatome, davon mindestens ein Stickstoffatom, enthaltendes Ringsystem, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist, und r 1 oder 2 ist, als Gelbkuppler in lichtempfindlichen farbphotographisehen Aufzeichnungsmaterialien.
25. Verbindungen der Formel

030012/0811

:η—CONH-

Nli-CO-CH-CO-C—R-

R,

Jr-I

worin R₁ Alkyl mit ί bis 13 Kohlenstoffatomen, R Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryl/ R- gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Alkoxy oder Alkylmer capto mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylmercapto, Aryl, Aryloxy oder Arylmercapto ist, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten R., R_ und R- 3 bis 30 beträgt und mindestens zwei der Substituenten zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, einen cyclischen Rest bilden können, R₄ je Halogen, Alkyl, Alkoxy, Halogenalkyl, Alkylsulfonyl oder Aryloxy, X ein während der Kupplung abspaltbarer Rest, A ein 5-gliedriges, gegebenenfalls mit einem Benzolring kondensiertes, heterocyclisches ungesättigtes, 2 oder 3 Heteroatome, davon mindenstens ein Stickstoffatom, enthaltendes Ringsystem, das mit mindestens einer Ballastgruppe substituiert ist, und r 1 oder 2 ist.
26. Verbindungen nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass sie die in einem der Ansprüche 2 bis 21 angegebene Zusammensetzung haben.
27. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, dass man Nitroverbindungen der Formel

030012/081 1

ι- R

A J-

r-1

-[»1-Γ

worin A, R. und r die in Anspruch 25 angegebenen Bedeutungen haben, reduziert, die erhaltenen Anilinoverbindungen mit Acylessigsäureestern der Formel

R- O
R₂-C - C-CH₂COOCH₃

R-, 0 oder R₂-C - C-CH₂COOC₂H₅,

worin R₁ , R- und R₃ die in Anspruch 25 angegebenen Be deutungen haben, umsetzt, gegebenenfalls ein Halogenatom und anschliessend gegebenenfalls durch Austausch des Halogenatoms eine heterocyclische Abgangsgruppe in die so erhaltenen Verbindungen einführt.

030012/081 1