DE2716204A1 - Farbphotographisches material - Google Patents

Description

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Case 8-10440/TEL 169/+ L -' · . ■■·!

Deutschland

Anwaltsakte 27 ?2_1 12. April 1977

Farbphotographisches Material.

Zur Erzeugung farbphotographischer Bilder werden bekanntlich belichtete Silberhalogenid-Emulsionsschichten, die gleichzeitig Farbkuppler enthalten, mit einer aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklersubstanz entwickelt. Die oxydierte Entwicklersubstanz reagiert dann mit dem Farbkuppler unter Bildung eines Bildfarbstoffes, wobei dessen Menge von der Menge des eingefallenen Lichtes abhängig ist.

Im allgemeinen wird ein lichtempfindliches photographisches Mehrschichtenmaterial verwendet, das aus einer rotempfindlichen Schicht, die den Blaugrlinkuppler enthält, einer grllnempfindlichen Schicht, die den Purpurkuppler enthält, und einer blauempfindlichen Schicht, die ihrerseits den Gelbkuppler enthält, besteht. Bei der Farbentwicklung entstehen dann die entsprechenden Farbstoffe mit den Farben blaugrlin, purpur und gelb.

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Gewöhnlich werden als Blaugrlinkuppler Phenole oder a-Naphthole, als Purpurkuppler Pyrazolone und als Gelbkuppler Acylacetylamide eingesetzt. Die nach der Entwicklung gebildeten Farbstoffe sind dann Indophenole, Indamine oder Azomethine.

Konventionelle Farbkuppler besitzen eine aktive Methylengruppe, flir deren UeberfUhrung in den entsprechenden Bildfarbstoff vier Aequivalente Silberhalogenid benötigt werden; daher heissen solche Farbkuppler Vieriiquivalentkuppler. Auch sind Farbkuppler bekannt, bei denen ein Wasserstoffatom der aktiven Methylengruppe durch eine während der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe ersetzt ist. In diesem Falle werden zur Erzeugung des entsprechenden Bildfarbstoffes zwei Aequivalente Silberhalogenid benötigt. Deshalb werden solche Farbkuppler als Zweiäquivalentkuppler bezeichnet.

ZweiSquivalentkuppler zeichnen sich gegenüber den Vieräquivalentkupplern durch die nachstehenden Vorteile aus:

1. Die flir die Bildung gleicher Farbstoffmenge benötigte Silberhalogenidmenge ist nur halb so gross;dadurch werden die Herstellungskosten flir ein photographisches Material splirbar herabgesetzt.

2. Die lichtempfindliche Schicht kann dllnner gehalten werden, wodurch die Schärfe und die Auflösung des erhaltenen Farbbildes verbessert wird.

3. Die Empfindlichkeit der unteren Schichten wird infolge der erhöhten Lichtdurchlässigkeit erhöht, da die Dicke der oberen Schichten herabgesetzt ist.

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27162Ü4

Bei den Gelbkupplern wurden im wesentlichen bis heute die folgenden Abgangsgruppen in Zweiäquivalentkupplern vorgeschlagen:

- Halogenatome, wie z.B. in der DT-OS 2 114 577, den
FR-PS 991 453 und 869 169 oder den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben;

- die Gruppe -OR, wobei R fUr Alkyl, Aryl, einen heterocyclischen Rest oder Acyl steht, wie beispielsweise in GB-PS 1 092 506; FR-PS 1 411 385 und 1 385 696 oder in US-PS 3 447 928 und 3 408 194 beschrieben;

- die in GB-PS 953 454 oder US-PS 3 265 506 beschriebene -SR"-Gruppe;

- die 1,2,3-Benztriazolylgruppe der Formel

(DT-OS 1 800 420)

die Reste -SO₃II und -SCN (GB-PS 638 039; US-PS 3 253 924) Imidgruppen der Formeln

0 0

It Il

-N Q bzw. -N

Il

(DT-OS 2 163 812, 2 313 461, 2 057 941,

2 261 361, 2 431 480, 2 219 917)
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27I62Ü4 /r -

- Reste der Formel

-v_c=_i

R₁ R₂

(DT-OS 2 329 587).

- Abgangsgruppen der Formel

Il

-N

(DT-OS 2 433 812) - Abgangsgruppen der Formel

N N- \ S

worin V zusammen mit der -C=C- Gruppierung einen aromatischen Ring der Benzolreihe oder einen heterocyclischen Ring mit mindestens einem Stickstoffatom bildet (DT-OS 2 414 006).

- Abgangsgruppen der Formel

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R bzw.

N ο

R₂

gernäss DT-OS 2 528 638 bzw. teilweise gemäss DT-OS 2 442 703, - Abgangsgruppen der Formel

N P

N' bzw.

Ii I

N N R

gemäss DT-OS 2 442 703 .

- bestimmte Pyridone und Pyridazone gemäss DT-OS 2 318 807.

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-Jt -

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, gut zugängliche Zweiäquivalentkuppler fUr farbphotographische Materialien bereitzustellen, die sich gegenüber bekannten Zweiäquivalentkupplern durch verbesserte Reaktivität (hohe Maximaldichte), minimalen Schleier, hohe Lichtechtheit und hervorragende spektrale Eigenschaften der aus ihnen gebildeten Farbstoffe auszeichnen.

Gegenstand der Erfindung ist ein farbphotographiscb.es Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

N
(1) R C N G

^ C

Il

N-Z-M

enthält, worin G ein Über die aktive Methylengruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest ist, Z -CO- oder -SO₂-, M Wasserstoff, sofern Z -CO- ist^oder ein Substituent, beispielsweise Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino, Aralkyl, Cycloalkyl mit 1 bis A Cycloalkylringen, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Niederalkyl oder -alkoxy, Halogen, Acylamino, SuIfonsSuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsa'ureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Mercapto, Alkylmercapto, -SO2W oder -COW, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert: mit Halogen, Nitro, Cyano, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ,Cyclo-

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alkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist, M ferner Pyridyl, Furyl,Thienyl oder Perfluoralkyl, Acyl oder Dialkylamino mit je bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist und R Wasserstoff oder ein Substituent wie beispielsweise Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl, Thienyl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Acyl, Acyloxyalkyl, Trifluormethyl, Cyan, eine primäre Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, oder eine der Gruppen M-Z-HN-, W-CO-,W-CON- W-SO₀-, -SO₀NH₀, -SO₀N ^^E

I III ^_E,

W-CO-O- oder W-O-CO- ist, worin E Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, E¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und M, W und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes, dadurch gekennzeichnet, dass man ein farbphotographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler mindestens eine Verbindung der Formel (1) enthält, belichtet und das belichtete Material mit einer wässrigen alkalischen Lösung, die als Entwickler ein aromatisches Amin enthält, behandelt.

Gegenstand der Erfindung sind auch die nach diesem Verfahren hergestellten Gelbbilder.

Gegenstand der Erfindung sind ferner die neuen Gelbkuppler der Formel (1). 709842/ 1 006

- r-

Bei den Gelbkupplerresten G in Verbindungen der Formel (1) handelt es sich in der Regel um offenkettige Methylengelbkupplerreste, insbesondere um Benzoylacetanilid oder Pivaloyl- acetanilidreste, wobei die letzteren bevorzugt sind.

Der Rest M in den Verbindungen der Formel (1) kann nur dann Wasserstoff sein, wenn Z gleich -CO- ist. M ist ferner Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei diese Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein können, wie z.B. Methyl, Aethyl, n-Propyl, iso-Propyl, η-Butyl, iso-Butyl, tert.Butyl, Amyl, n-Hexyl, n-Heptyl; Octyl, Nonyl.Decyl.Dodecyl.Tridecyl.Tetradecyl.Penta- decyl, Hexadecyl, Heptadecyl und Octadecyl, wobei die verschiedenen Isomeren jeweils eingeschlossen sind. Diese Alkylreste können substituiert sein mit Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor, (-CH₂Cl, -CCl«) oder Brom;

Hydroxyl, Nitro, Cyan; Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkoxyteil, wie z.B. -CH₂-O-C H₂ ,,, worin η 1 bis 5 ist; Aryloxy, insbesondere -CH₂^~

•t.Amyl,

-CH

-CH

t .Amyl

[t.Amyl

Amino, wie z.B. NH₂, -NHC_nH_2n+^ ^oder ~^N(^C _n ^H2n+P 2' ^worirl η 1 bis 5 ist. Cycloalkyl,wie Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen und 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, z.B. Pentyl, Hexyl, Norbornyl, 1-Adamantyl; Aralkyl, insbesondere Benzyl;

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Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit -C H₀ ., oder -O-C H₀ .,,

η zn+I η 2η+1

worin η 1 bis 5 ist, beispielsweise Methyl, Aethyl, Propyl, Butyl, Amyl und isomere Reste oder Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy und isomere Reste, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Acylamino, insbesondere -NHCOC H₀ ,, und

η 2n+l

-NHCO—Ty , worin η 1 bis 5 ist; SO₀H, Sulfonsäureamidgruppen wie SO₂NH₂, -^so ₂ ^N(^c _n ^H2n+l^2 ' "^SO2^NH^^Cn^H2n+l^' -^C00H' Carbonsäureamidgruppen, wie -CONH₂, -CON(C_nH₂ jK , Carbonsjiureestergruppen, wie -COOC H₀ ,, ,

, Hydroxyl, Nitro,

Cyan, Aminogruppen, wie -NH₂, -NHC H₂ ,, oder -N(C H₂ . ι) ₂ » Mercapto (-SH) oder Alkylmercapto, insbesondere der Formel -SC H₀ ,,. Weitere Substituenten am Phenylkern können der Formel -SO₀W oder -COW entsprechen, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie oben angegeben) sein kann. Die Alkylreste W können substituiert sein mit Halogen, z.B. Chlor oder Brom, Nitro, Cyan,Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen . Cycloalkyl , insbesondere Cyclohexyl, Aryl, insbesondere Phenyl, gegebenenfalls auch substituiert, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder TItL enyl sind weitere Bedeutungen fllr W. Der Rest M kann ferner Pyridyl, Furyl oder Thienyl, Perf luoralkyl, insbesondere ein Rest der Formel C F₂ , , Acyl, wie z.B. Benzoyl, Dialkylamino, insbesondere der Formel -N(C Hp _,ι)ο» Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (-0C H₀ ,,, m = 1 bis 18),

m /m+1

oder Phenoxy (-0—P \ ) sein: Der Index η hat immer die Bedeutung 1 bis 5.

9 0 42/ inoß

Der Rest R in den Verbindungen der Formel (1) ist Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie oben angegeben). Aralkyl, insbesondere Benzyl, Aryl, insbesondere Phenyl, ferner Phenyl substituiert mit Halogen (Cl, Br), -CN, -NO₂,

-OH, -O-CH,.,, -CH₉.,, -NH₉, -N " ^Cn^H2n+l , -N"^Cn^H2n+l

m zm+1 m 2m+1 Z ^ ' >» _{r u} ,

^H η 2n+l

-NH-OC-W₁, -NH-SO₉-W₁, -CO-W₁, -SO₉-W₁, -S-C H₀ .., ■L ^l 1 2 1 m 2m+l

Sulfonsäureamid (auch mit Substituenten am Stickstoffatom), Carbonsäureamid (auch mit Substituenten am Stickstoffatom), -COOH oder -

W, kann die folgenden Bedeutungen haben:

-C H₀., (m = 1 bis 18), Cyclohexyl, Adamantyl, gegebenenm zm+i

falls mit -C_mH_2m+1, -O-CMi^, -Cl, -Br, -CN, -OH, -NH-OC-C_nH_2n+1,

, -S-C_mH_2in+1, -SO₂-C_nH_2n+1,

Sulfonsäureamid (auch mit Substituenten am Stickstoffatom), Carbonsäureamid (auch mit Substituenten am Stickstoffatom)

-COOH, -CO-O-C_nH η

-CO-O—/[\

weitersubstituiertes Phenyl, Pyridyl, Furyl oder Thienyl; Der Rest R ist ferner Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl, Thienyl, Cycloalkyl, insbesondere mit 1 bis 4 Cycloalkylringen und 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Cyclohexyl, Norbornyl oder 1-Adamantyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (Alkoxyreste analog den genannten Alkylresten), wobei Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie Methoxy, Aethoxy, n- und iso-Propoxy, n-Butoxy und n-Pentoxy bevorzugt sind, Aryloxy , insbesondere Phenoxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18,

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insbesondere 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methylmercapto, Aethylmercapto, n-Propylmercapto, iso-Propylmercapto, Butylmercapto, Pentylmercapto, Hexylmercapto, Heptylmercapto und Octylmercapto, Arylmercapto, insbesondere Phenylmercapto, Halogen, insbesondere Chlor und Brom, Acyl, insbesondere Benzoyl, Acyloxyalkyl, insbesondere Benzoyloxylalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, z.B. ft~\— COOCH₉-

Trifluormethyl, Cyan, eine Aminogruppe, insbesondere -NH_? oder -HN-^ y , eine Mono- oder Dialkylaminogrtmne mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, insbesondere der Formeln -^NHC _n ^H2_n+i ^{und N}(^Cn^H2n+1^2' ^{worin n l bis} ferner kann R auch die Reste M-Z-NH-, W-CO-, insbesondere W₁CO-, W-C0NC^E , insbesondere W₁-CONC? , W-SO₂-, insbesondere W₁SO₂, -SO₂NH₂, -SO₂NCg, , W-COO-, insbesondere W₁-COO- und WOCO-, insbesondere W,0CO- bedeuten. M, W, W₁ und Z haben die angegebenen Bedeutungen, E ist Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und E¹ ist Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.

Die Angaben Über die Weitersubstitution sind so zu verstehen, dass die betreffenden Reste einen oder mehr als einen der angegebenen Substituenten enthalten können. Die Dialkylaminogruppen der Formel _{r u}

_N ^{n 2n+1}

C Ho ■ 1
η 2n+l

können auch am gleichen Stickstoffatom zwei verschiedene Alkylgruppen enthalten.

Der Substituent G in den Verbindungen der Formel (1) ist ein Über die aktive Methylengruppe gebundener, insbesondere offenkettiger Gelbkupplerrest, d.h., das an den Thiadiazolylring gebundene Kohlenstoffatom ist nicht Bestandteil eines Rings. Vorzugsweise ist der Substituent G ein Über das α- Koh-

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lenstoffatom der Essigsäuregruppe an den Thiadiazolylring gebundener Acylessigsäureamidrest, wobei Acyl (Q-CO-) insbesondere Pivaloyl und gegebenenfalls substituiertes Benzoyl und Amid insbesondere gegebenenfalls am Phenylring substituiertes Anilid ist.

Als Acylreste (Q-CO-) können ferner solche in Betracht kommen, in denen Q Alkyl mit höchstens 32 Kohlenstoffatomen, α-Alkoxyalkyl mit 2 bis 32 Kohlenstoffatomen, α-Aryloxyalkyl mit 7 bis 40 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 1 bis 4 alicyclischen Ringen, oder ein gegebenenfalls mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen,Halogen, wie Chlor oder Brom, Acylamino (insbesondere von Carbonsäuren abgeleitet), Sulfonsäureamid oder Carbonsäureamid weitersubstituierter Aryl- (vorzugsweise Benzol-) oder heterocyclischen Rest ist.

Der Aryl- oder heterocyclische Rest kann mit einem oder mehreren Substituenten substituiert sein.

Bevorzugte Reste Q sind Tertiärbutyl, Norbornyl, [2,2,2]-Bicyclooctyl, Phenyl, 3,4-Methylendioxyphenyl oder p-Methoxyphenyl.

Der Phenylring des Anilids kann mit einem oder mehreren der folgenden Substituenten substituiert sein: Halogen, wie Chlor oder Brom, Alkyl und Alkoxy, insbesondere mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Acylamino, vorzugsweise von Carbonsäuren abgeleitet, Sulfonsäureamid, Carbonsäureamid oder Carbonsäureester, insbesondere Carbonsäurealkylester.

Die Acylamino- oder Carbon(sulfon)amidogruppen können ferner die fUr Farbkuppler Üblichen, an sich bekannten Ballastgruppen tragen.

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Die erfindungsgemässen farbphotographischen Materialien enthalten als Gelbkuppler insbesondere Verbindungen der Formel (1), worin G einen Über die aktive Methylengruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂-, M Wasserstoff, sofern Z -CO- ist, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy oder Amino, Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Mercapto, Alkylmercapto, -SO₂-W oder -CO-W, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen;oder W Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist; M ist ferner Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl, Acyl oder Dialkylamino mit je 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil,Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy und R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Trifluormethyl, Cyan, eine primäre Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten oder eine der Gruppen Alkyl

W-CO

worin Alkyl I bis 5 Kohlenstoffatome enthält, M-Z-HN-, W-CO-, W-SO₂-, W-CO-O- und W-O-CO- ist, worin M, W und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

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In manchen Fällen erweisen sich die Verbindungen der Formel

R—C N—G

I J

^ C

It

N—Z—M

worin G, Z, M und R die angegebene Bedeutung haben, jedoch mindestens einer der Reste M und R einen Benzolkern aufweist und diese Benzolkerne vorzugsweise unmittelbar an den heterocyclischen Rest oder an Z gebunden sind, als wertvolle Gelbkuppler.

Besonders geeignet sind ferner farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

R-C N-G₁

Il

N-Z-M

enthalten, worin G, ein offenkettiger Methylengelbkupplerrest ist und R, M und Z die angegebenen Bedeutungen haben, oder der Formel

R—C N—G

(3) S /

N-Z-M

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- \Jg -

enthalten, worin G₂ ein Benzoylacetanilid oder Pivaloylacetanilidrest ist und R, M und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

Bevorzugte Vertreter der Verbindungen der Formel (3) sind solche der Formeln

OCH,

CONH

R—C

N—CH

ti

N-Z-M

OCH,

NHCO(CH₂)

E,

worin E, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und E^ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R, M und Z die angegebenen Bedeutungen haben und

R—C

N CH

It

N-Z-M

?2^H5 CH₃-C-CH₃

NHCO(CH₂)

worin E-, Chlor und Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R, M und Z die angegebenen Bedeutungen haben. E₃ in Formel (5) ist vorzugsweise Chlor.

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Besonders bevorzugt sind ferner farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formeln

CH₃

R₁—C N CH CH.

^S\_c CONH (^J) CH₃-C-CH₃

Il I I VUn

^N"^Z'^Mi NHCO(CH₂) ₃-0-/"\- C-C₂H₁

~~ CH₃

worin M, Alkyl mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl, Cycloalkyl, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Nitro oder -NHCOC H_{2 +},, worin η 1 bis 5 ist; Pyridyl, Phenylamino oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Thienyl, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzylamino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, SO₂NH₂, N,N-Dialkylsulfonamid mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil

oder -NHCOC H₀ ,,, worin η 1 bis 5 ist, und Z -CO- oder -SO₀-n zn+1 e-

ist und

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CH, \ ^ COC-CH,

N ■ 3

N-Z-M„

NHCO(CH₀)

enthalten, worin M₉ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen -CH₉Cl, -CCl,., -CH₉OC₉H₁-, Ay¹ t-Amyl

, - (CH₂) ₃0—^J- t-Amyl , Alkoxy mit

1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Tolyl, t-Butylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Nitrophenyl, Acetylaminophenyl, Pyridyl, Anilino oder Dimethylamine, R₉ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Thienyl, Cyclohexyl, Norbornyl, 1-Adamantyl, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzylamino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, N,N-Dialkylsulfonamid mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder -NlICOC_n H_{2 +1>} worin U₁ 1 oder 2 ist, und Z -CO- oder-S0₂~ ist.

Der Rest R₉ in den Verbindungen der Formel (7), wobei Z insbesondere -CO- ist, ist vorzugsweise Wasserstoff , Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Thienyl, Cyclohexyl, 1-AdamanLyl, Methoxyl, Aethoxy, Propoxy, Methy!mercapto, Propyimercapto, Chlor, Brom, Benzoyl, Benzoyloxymethyl, Benzylamino, Methylamino, Diäthylamino, -SO₂N(CH₃)₂ oder -NHCOCH₃.

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Besonders wertvoll sind schliesslich auch farbphotographische Materialien, die als Gelbkuppler Verbindungen der Formel

N CH

CH₃

CO-C-CH CH₀

CONH-

N-SO₂M₃

?2^H5

CH-j-C-CH-j ■j ι -J

NHCO(CH₀)

^c"^c?^Hs

enthalten, worin M₃ Methyl, t-Butyl, p-Tolyl, p-Chlorphenyl oder p-Acetylaminophenyl und R„ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, 1-Adamantyl, Methoxy, i-Propoxy, Methylmercapto, Chlor, Brom, Phenyl, Benzyl oder Thienyl ist.

Die Abgangsgruppen der Formel

R—C

N-

N-Z-M

worin M,R und Z die angegebenen Bedeutungen haben, lassen sich unter Anwendung bekannter Ausgangsstoffe in die Gelbkuppler einfuhren. Zweckmässig werden in an sich bekannter Weise 2-Acylamino-1,3,4-thiadiazole mit Halogenverbindungen der Formeln Cl-G oder Br-G (wobei das Halogenatom ein Wasserstoffatom der aktiven Methylengruppe des entsprechenden Vieräqui-

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valentenkupplers ersetzt) in inerten, organischen Lösungsmitteln wie Acetonitril, Propionitril oder Dimethylformamid in Gegenwart eines säurebindenden Mittels zu den erfindungsgemässen Verbindungen der Formeln (1) bis (8) umgesetzt. Auch kann das dem 2-Acylamino-l,3,4-thiadiazol entsprechende Azeniation unabhängig synthetisiert und dann mit den Verbindungen Cl-G oder Br-G umgesetzt werden. Dieses Azeniation, das sich primär auch aus dem 2-Acylamino-l,3,4-thiadiazol und dem säurebindenden Mittel bildet, hat die nachstehende Formel, der eine entsprechende mesomere Grenzformel zugeordnet werden kann:

(10) R¹—Cr N -< *~ (11) R'—C' N

C C

N ^Θ -Z-M¹ N-Z-M¹

Entsprechend der relativen Elektronendichte auf den beiden an der Mesomerie beteiligten Stickstoffatomen, die ihrerseits natürlich von den Substituenten R und -Z-M abhängig ist, kann nun die Reaktion mit dem Reaktionspartner G-Cl oder G-Br entweder am Ringstickstoff oder am exoeyclischen Stickstoff erfolgen. Dabei entstehen dann die entsprechenden isomeren Verbindungen. Dieses Verhalten ist bei anderen inesomeren Edukten und bei ambidenten Anionen in der Literatur beschrieben (vgl. dazu z.B. R. Gompper, Angew. Chem. 76, 412 [1964]).

Es hat sich auch gezeigt, dass bei der untersuchten Verbindungsklasse diese Isomerie (soweit sie Überhaupt auftritt) keinen Einfluss auf die angestrebten Gebrauchseigenschaften hat. Deshalb wird auf eine ausfuhrliche Beschreibung der ieweils möglichen isomeren Formen verzichtet. Es ist

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27162(K

-SXi-

3?

jedoch selbstverständlich, dass jede der möglichen Formen für den gewünschten Anwendungszweck verwendbar ist.

Die erfindungsgemässen Gelbkuppler stellen eine an sich neue Klasse von Verbindungen dar. Sie zeichnen sich durch hohe Reaktivität (hohe Maximaldichte), minimalen Schleier, hohe Lichtechtheit sowohl der Kuppler als auch der gebildeten Farbstoffe und ausgezeichnete spektrale Eigenschaften der gebildeten Farbstoffe aus.

Nach der Reaktionsgle ichung

^N . N

(12) R C N + Halogen -Z-M —>- R C N (13)

I s* I ss

S^r · Q ^ /^

? C

NH₂ HN-Z-M

lassen sich die Verbindungen der Formel (13) aus den 2-Amino-1,3,4-thiadiazolen der Formel (12) nach bekannten Methoden dadurch herstellen, dass man das Aminothiadiazol der Formel (12) in Gegenwart von Basen in einem inerten organischen Lösungsmittel mit einem Säurechlorid oder -bromid umsetzt, wie es beispielsweise im J. Indian Chem. Soc. Vol. LII, Mai 1975, S. 433-435 und im J. Chem. Soc. (C), 2700 (1967) beschrieben ist. Die Säurehalogenide, worin Z eine -CO-Gruppe bedeutet, leiten sich beispielsweise von folgenden Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten ab:

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-33

Essigsäure Ameisensäure Propionsäure

Buttersäure, Isobuttersäure 2-Methylbuttersäure

Valeriansäure Isovaleriansäure Capronsäure Carpylsäure Caprinsäure Dodecansäure Tetradecansäure

N,N-DimethyIcarbaminsäure Kohlensäuremonomethylester Kohlensäuremonomethoxyäthylester ' Kohlensäuremonoisopropylester Kohlensäuremonoisobutylester Kohlensäuremonophenylester Kohlensäuremonobenzylester Kohlensäureniono-t-butylester Benzoesäure o-Toluylsäure m-Toluylsäure p-Toluylsäure o-Chlorbenzoesaure m-Chlorbenzoesäure p-Chlorbenzoesäure m-Methoxyb er. zoe säure ρ-Methoxybenzoesäure

7 0 9 8 Λ 2 / 1 Palmitinsäure Stearinsäure Cyclohexancarbonsäure

Pivalinsäure Chloressigsäure

Dichloressigsäure Trichloressigsäure Methoxyessigsäure Aethoxyessigsäure Phenylessigsäure Phenoxyessigsäure

2,4-Di-t-pentylphenoxyessigsäure

4-t-Penty!phenoxyessigsäure

p-Brombenzoesaure m-Dimethylaminobenzoesäure m-Cyanobenzoesäure p-Cyanobenzoesäure p-Methylsulfony!benzoesäure m-Methylsulfony!benzoesäure m-Trifluormethy!benzoesäure 3,4-Dimethy!benzoesäure 2,4-Dimethy!benzoesäure 3,4-Dimethoxybenzoesäure 3,5-Dimethoxybenzoesäure 2,4-Dimethoxybenzoesäure ρ-t-Buty!benzoesäure 3,4-Dichlorbenzoesäure 2,4-Dichlorbenzoesäure Pyridin-2-carbonsäure Pyridin-3-carbonsäure Pyridin-4-carbonsäure Thiophan-2-carbonsäure Furan-2-carbonsäure Naphthalin-1-carbonsäure Naphthalin-2-carbonsäure 4-Methoxycarbony!benzoesäure 4-Aethoxycarbony!benzoesäure

Die Sulfonsäurehalogenide, worin Z eine -S0_?-Gruppe bedeutet, leiten sich z.B. von den folgenden Sulfonsäuren ab.

Methansulfonsäure Trifluormethansulfonsäure Benzolsulfonsäure, ρ-Acetylaminobenzolsulfonsäure ο- oder p-Toluolsulfonsäure Xylolsulfonsäure Pyridin-3-sulfonsäure Naphthalin-1-sulfonsäure Naphthalin-2-sulfonsäure

709842/1006

27162OA

Die Aminothiadiazole der Formel (12) sind aus der Literatur bekannte Verbindungen. Sie lassen sich nach verschiedenen Methoden herstellen, wie sie beispielsweise in J. Indian Chem. Soc. VoI LII, Mai 1975, S. 433-35₍in der US-PS 2 623 877, in J. Chem. Soc. (C) 2702 11967], in Acta Chimica Scandinavica 18_, 174-184 [1964], in J. Het. Chem. VoI 12, 581, 841 [1975], in J. Chem. Soc (C) 2932 [1971], in J. Chem. Soc. (C) 2927 [1971], in Eur. J. Med. Chem. IC), pp. 121-24 [1975], J. Chem. Soc. 1163 [1949], in GB-PS 916 061, J. Prakt. Chemie L22_, 289 [1929], J. Prakt. Chemie 122, 303 [1929],«J. Chem. Soc. 1509 [1958] beschrieben sind. Als Reste R in Formel (12) können folgende Atome oder Gruppierungen genannt werden:

Wasserstoff Phenoxy

Methyl Acetoxy

Aethyl Benzoyloxy

Propyl Amino

Iospropyl Acetylamino

Butyl Methylamino

Isobutyl Dimethylamine

t-Butyl Phenylamino

Hexyl, Cyclohexyl Chlor

Heptyl Brom

Undecyl Methylmercapto

Aethoxymethyl Aethylmercapto

Hydroxymethyl Propylmercapto, Isopropyl-

Benzyl mercapto

Methoxy Phenylmercapto

Hydroxy Methylsulfonyl

Aethoxy Phenylsulfonyl

Isopropoxy Acetyl

Propoxy Benzoyl

Butoxy 709842/10 06

Methylsulfonylamino

Phenyl 4-Methoxyphenyl 3,5-Dimethoxyphenyl 2-Methoxyphenyl 3-Methoxyphenyl 2-Chlorphenyl 3,4-Dichlorpheny1 4-Chlorphenyl 4-Cyanophenyl 4-Nitrophenyl 2-Methylphenyl 4-Methylphenyl 3-Methylphenyl 4-Methylsulfonylphenyl 4-Bromphenyl 3-Dimethylaminophenyl 1-Naphthyl 2-Naphthyl 2-Pyridyl 3-Pyridyl 4-Pyridyl 2-Thienyl

Als Ausgangsmaterialien der Formeln Cl-G und Br-G fUr die Synthese des erfindungsgemassen Gelbkupplers können die dem Fachmann bekannten α-Halogen-Acylacetanilide eingesetzt werden, wie sie u.a. in der DT-OS 2 114 577, den FR-PS 991 453 und 869 169 und den US-PS 2 728 658 und 3 277 155 beschrieben sind.

7 0 9 B 4 2 / I 0 C)

Es können also beispielsweise die folgenden Verbindungen verwendet werden:

1. a-Acetyl-a,2-dichlor-5-(a-(2',4'-di-tert.-amylphenoxy)-acetylamino]-acetanilid

2. a-Pivalyl-a-brom-2-chlor-5-(a'-(4¹-tert.-amylphenoxy)-n-tetradecanoylamino]-acetanilid

3. α-(ß¹-Methoxy-α¹,α'-dimethyl-propionyl)-α-chior-

4-[N-(7^M-phenylpropyl)-N-(p-tolyl)carbamoylmethoxy)-acetanilid.

4. α-(α'-Methoxyisobutyryl)-a-(3"-n-pentadecylphenoxy)-butyramino]-acetanilid

5. α-(α'-Phenoxyisobutyryl)-a,2-dichlor-5-(n-octadecylsuccinimido)-acetanilid

6. 1-[α-(α'α'-Dimethylbutyryl)-a-chlor-acetylamino]-2-phenoxybenzol-5-carbonsä'ure-(di-n-butoxy) -phosphono-äthyl· amid-I-CO-NH-CH₂-CH₂-(OP)(U-C₄H₉)₂)

7. α-(α',α*-Dimethyl-octadecanoyl)-a-brom-3,5-bismethoxycarbonyl-acetanilid

8. a-(a¹-Aethyl-a'-methyl-hexanoyl)-α-brom-2-chior-

5-17¹¹- (2^M ,4"-di-tert. -amylphenoxy) -butyramino] -acetanilid

9. α-(a¹ ,a¹ ,7¹ ,7¹-Tetramethyl-valeryl) -a ,2-dichlor-5-(n-dodecyloxycarbonyl)-acetanilid

10. a-(I¹-Methyl-cyclohexancarbonyl)-a-brom-2-chlor-

f>- [a¹¹- (2" , 4" -di-tert. -amylphenoxy) -butyramino) -ac et: anil id

11 . α- (7¹ , 7 ' - Π i iiiüthy 1 norbornan-1' -carbonyl) -a , 2-dich 1 01.·-

Γ»-| χ"- (I'" ,-⁷I¹' - (Ii -l;t;rt . -amyl plunu ».:>') - acoLaiui no ] -acc:: anil i c\

ί () :.) q / . ' ι ι ρ r

12. a-Benzoyl-a-chlor^-methoxy-S-[a¹-(3'-n-dodecyloxyphenoxy)-butyramino]-acetanilid

13. l-[a-(4¹-Methoxybenzoyl)-α-chlor]-acetylamino-2-chlor-5[ 3-(N-palmityl-N-n-butyl-amino) - prop ionyl amino] -benzol

14. a-Piperonyloyl-α,2-dichlor-5-(a'-phenoxy-n-tetradecanoylamino)-acetanilid .

15. 1-fa-(2¹ -Chlorbenzoyl) -α-chlor] -acetylaminobenzol-4-carbonsäure-(a'-n-dodecyloxycarbonyl)-äthylester

16. a-(4'-Chlorbenzoyl)-a-brom-2-hexadecyloxy-acetanilid

17. a-Piperonyloyl-a-chlor-3-[(N-methyl-N-n-octadecyl)-

sulfamoyl]-acetanilid

18. a-^3¹ -[ 7-(2", 4¹¹-Di-t-amylphenoxy)-butyramino 1 -benzoylj -

a- brom-4-chlor-2,5-dimethoxy-acetanilid

19. a-£3' - (a¹¹- (3"-n-Pentadecylphenoxy) -butyramino] benzoylj-a,2-dichlor-acetanilid

20. a-(4'-n-Hexadecyloxy-benzoyl)-a-chlor-2-methoxyacetanilid

Die Farbkuppler der Formeln (1) bis (8) können in bekannter Weise photographischen Schichten, z.B. Gelatine oder Bindemittel enthaltenden Silberhalogenidemulsionen einverleibt werden.

Beispielsweise können sie mit Silberbromid-, Silberchloridoder Silberjodidemulsionen oder mit solchen Emulsionen verwendet werden, die ein Gemisch von Silberhalogeniden enthalten, wie Silberbromid-jodid-oder Silberchlorid-bromidemulsionen.

Die Emulsionen können chemisch sensibilisiert werden, sie können ferner Übliche organische Stabilisatoren und Antischleiermittel sowie auch Übliche Weichmacher, _wi_e z.B. Glycerin

709842/1006

enthalten. Die Emulsionen können ferner mit den fllr Gelatine Üblichen Härtungsmitteln gehärtet werden. Ferner können die Emulsionen Übliche Giesshilfsmittel enthalten. Die Emulsionen können auf Übliche Schichtträger für photographisches Aufzeichnungsmaterial aufgebracht werden. Gegebenenfalls kann ein Gemisch von mehreren Kolloiden zum Dispergieren der Silberhalogenidc verwendet werden.

Zur Entwicklung des farbenphotographischen Aufzeichnungsmaterials können die Üblichen Entwicklerbäder eingesetzt werden. Diese enthalten in der Regel eine Entwicklersubstanz des p-Phenylendiamin-Typs, einen Entwicklungsverzögerer, wie Kaliumbromid, ein Antioxydationsmittel, wie Natriumsulfit, und eine Base, z.B. ein Alkalihydroxyd oder Alkalicarbonat. Ferner können die Entwicklerbäder ein Übliches Antischleiermittel und Komplexbildner enthalten.

Entsprechende Anwendungsmöglichkeiten sind beispielsweise in den US-PS 2 304 939, 2 304 940, 2 322 027, 2 284 879, 2 801 170, 2 801 171, 2 749 360 und 2 825 382 beschrieben.

709842/1006

Allgemeine Vorschrift zur Herstellung der Verbindungen der Formel (13) (Abgangsgruppen)

R—C N + Halogen -Z-M >- R—C N

S-C S-C

NH₂ NH-Z-M

(12) (13)

1 Mol des Aminothiadiazols (12) wird in 500 ml Pyridin suspendiert und die Suspension auf 0 bis 10° abgekühlt. 1 Mol des Carbonsäurechlorids (oder des entsprechenden Sulfonsäurechlorids) wird unter stetigem Rühren und Kühlung zugegeben. Die Lösung wird 1 Stunde bei 0 bis 10° C reagieren gelassen und dann noch zwischen 2 und 6 Stunden bei Raumtemperatur gerlihrt. Nach Einengen auf das halbe Volumen wird das Reaktionsgemisch in 1 1 Wasser gegossen, welches zuvor mit 2n Schwefelsäure angesäuert wurde (pH Wert: 2). Es fällt ein Niederschlag aus der filtriert, mit Wasser neutral gewaschen, getrocknet und aus Aethanol umkristallisiert wird.

Wird an Stelle des Säurechlorids das entsprechende Isocyanat verwendet, so entsteht in analoger Weise eine Verbindung der Formel (13)_y worin -Z-M gleich -CO-NHR ist.

In der nachfolgenden Tabelle I werden Beispiele fltr Verbindungen der Formel (13) angegeben.

709842/1006

Tabelle I

Ib

Nr.

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

101 102

103

-CO-

CH₃O

CH₃O

-CO-

CH.

223 - 225

211 - 213

166 - 167

104

H-

-CO-

-CH,

277 - 279

105

CH₃-

-CO-

-CH,

> 280

106

H-

-CO-

C₂H₅

234 - 235

107 108

CH₃-

CH₃-

-CO-

-CO-

243 - 244

238 - 239

109

CH,.-

-CO-

196 - 199

110

CH₃-

-CO-

/Λ-Ν0,

> 270

111

CH₃-

-CO-

Cl

242 - 244

112

C1L.-S-

-CO-

-CH.

203 - 204

113

-CO-

-CH,

243 - 245

709842/1006

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

114

CH₃-

-CO-

V CH,

248 - 249

115

-CO-

-CCl,

207 - 209

116

-CO-

263 - 264

117

Qr

-co-

201 - 203

118 119

-CO-

OCH,

-CO-

- OCH,

160 - 162

272 - 273

120

-CO-

OCH,

OCH,

212 - 213

121

-CO-

280 - 281

122

Cl-

-CO-

222 - 225

123

-CO-

-C(CH₃)

193 - 195

124

-CO-

^C5^HU

196 - 198

70984 2/ 1 006

Tabelle I (Fortsetzung)

-X-

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

125

-CO- -CH₂Cl

222 - 223

126

-CO-

208 - 209

127

CH₃S-

-CO-199 - 201

128

-CH₀-

-CO-225 - 230

129

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-151 - 156

130

H₃C-(H₂C)₆-

-CO-108 - 113

131

(H₃C)₂-HC-

-CO-154 - 158

132

H₃C-(H₂C)₁₀-

-CO-124 - 127

133

-CO-170 - 174

134

1-Adamantyl

-CO-296 - 300

709842/1006

Tabelle I (Fortsetzung)

Nr.

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

135

(H₃C)₃C-

-CO-

224 - 230

136

-CO-

-(CH₂)₆-CH₃

132 - 135

137

H₃C-(H₂C)₆-

-CO-

-C(CH₃)₃

56 - 59

138

(H₃C)₃C-

-CO-

-C(CH₃)₃

183 - 186,5

139

H₃C-(H₂C)₁₀-

-CO-

-C(CH₃)₃

64 - 68

140

-CO-

-C(CH₃)₃

157 - 160

141

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

-C(CH₃)

100 - 105

-CO-

199 - 200

143

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

- (CII₂)

153 - 156

144

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

-CCl.

wachsartig

145

(H₃C)₂-HC-H₂C-

-CO-

-CCl-

wachsartig

146

-CO-

-N(CH

133 - 141

147

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

199 - 200

709842/1006

Tabelle I (Fortsetzung)

so

Nr.	R	-Z-	M	CH3 C-C2H5 CH3	Schmelz punkt 0C	- 150
148	(H3C)2-HC-	-CO-	?2H5 H3C-C-CH3 - (CH2) 3-0 -(Qf-	3 CH3 —C-CQHr CH3	143	- 116
149	(H3C)3C-	-CO-	C2H5 HQC-C-CH 3 I - (CiI2) 3-0-O		104	- 236
150	O	-CO-			233	- 186
151	x s *~	-CO-	-C(CH3)3		184	- 190
152	O~	. -CO-	-0-CH2-CH3		188	- 119
153	J CH-S- CH3	-CO-	-0-CH2-CH3		117	161
154	CH3-S-	-CO-	-0-CH2-CH3		160 -	105
155	CH „ CH-S- CH3	-CO-	-C(CH3)3		103 -	132
156	CH3-CH2-S-	-CO-		129 -

709842/1006

Tabelle I (Fortsetzung) 271620A

Nr.

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

157

CH,

CH,

CH-S-

-CO-

145 - 147

158

CH.

CH.

-CO-

-CH,

253 - 255

159

CH,

CH,

CHO-

-CO-

187 - 189

160

CH₃O-

-CO-

-C(CH₃)₃

163 - 165

161

CH₃S-

-CO-

-C(CH₃)

161 - 163

162

CH₃S-

-CO-

-CH₂OCH₂CH₃

117 - 118

163

-CO-

Cl

> 250

164

-CO-

236 - 240

155

CH,

CH,

CH—CHo-

-CO-

-OCH.

225 - 227 Zers.

166

-CO-

CH₃
-C-CH.

207 - 210

7TJ 9 8 42/ 10

Tabelle I (Fortsetzung)

5a

Nr.

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

167

-CO-

-OCH,

223 Zers.

168

CH₃-CH₂

N-

CH₃-CH₂

-CO-

128 - 132

169

-CO-

-O

221 - 222

170

-CO-

198 - 201

171

-SO₂-

NHCOCH.

151 - 154

17?

-SO₀-

-CH.

120 - 124

173

-SO_n-

ClL

186 - 190

174

H₃C-(H₂C)₁₀-CH.

73. - 76

175

H₃C-(H₂C)₃- \- CIL

123 - 126

176

1-Adamantyl- -O-

CH.

228 - 236

709842/1006

Tabelle I (Fortsetzung)

27 1620A

Nr.

-Z-

Schmelzpunkt ⁰C

177

(H₃C)₂-HC-CH.

123 - 125

178

H₃C- (H₂C)₃-

-S0„-

-CH,

90 - 93

179

CV

-SO_n-

CH,

199 - 202

180

CH.

CH,

CH-O-

■so₂-

CH,

152 - 155

181

-SOo-

215 - 217

182

CH₃-O-

-SO₂-

Cl

170 - 172

183

-SOo-

CH,

210 - 212

184

CH₃S-

-SOo-

VCH,

172 - 174

185

Br-

-SO₀-

CH.

149 - 153

186

H-

-SOo-

CH,

170 - 176

709842/1006

- 37 -

5k

Beispiel 1

α-[3-(2-Benzoylimino-5-phenyl-l,3,4-thiadiazolinyl]-α-pivalyl-2-chLor-5-["y-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyramino]-acetanilid.

Ein Gemisch aus 351 mg (1,1 mMol) des Kaliumsalzes des 2-Benzoylamino-5-phenyl-l,3,4-thiadiazols und 650 mg (1 mMol) a-Pivalyl-a-brom-2-chlor-5-[7-(2,4-di-t-amylphenoxy) -butyramino]-acetanilid wird in 15 ml absolutem Acetonitril während 3 Stunden bei Raumtemperatur gerllhrt. Die gelbe Suspension wird auf 250 ml Wasser gegossen, welches man zuvor mit 2n Salzsäure auf pH 2,5 eingestellt hat. Die weisse Fällung wird abfiltriert, mit wenig Wasser gewaschen und aus Aethanol umkristallisiert. Man erhält 480 mg des Acetanilids der Formel

H,C-C-CH., 0 3,-3

(201)

" " ?-^2^H5

vom Schmelzpunkt 127 bis 131° C.

D : 1,40 (vgl. Beispiel,7)

in ei x

7098A2/1006

SS

Beispiel 2

In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wird das Kaliumsalz des 2-Benzoylamino-5-methoxy-l,3,4-tbi adiazols mit dem Acetanilid der angegebenen Zusammensetzung umgesetzt. Das so erhaltene Produkt der Formel

?2^H5 H₃C-C-CH₃

(CH₉)

schmilzt bei 149 bis 150° C.

max ^:

709842/1006

Beispiel 3

S(o

271620A

In der im Beispiel 1 beschriebenen Weise wird das Kaliumsalz des 2-p-Toluolsulfonylamino-5-methoxy-l,3,4-thiadiazols mit demselben Acetanilid umgesetzt. Man erhält ein Produkt, das bei 150° C bis 152° C unter Zersetzung schmilzt und der Formel

(203)

H₀C-C-CH-,

UN—C-(CH₂) ₃-0-\_y

entspricht.

max

709842/1006

ir© -

5*

In analoger Weise können auch die Übrigen in der nachstehenden Tabelle II angegebenen Verbindungen der Formel

R—C

N-Z-M

?2^H5

^=T

HN-C-(CH₂)

H₃C-C-CH₃

C-C₂H₅

hergestellt werden.

Gleichzeitig wird die Maximaldichte D beim Absorptionsmaximum (442 - 444 nm) PJr die nach der Belichtung und photographischen Entwicklung (gemäss Beispiel 7) aus den Gelbkupplern erhaltenen Gelbfarbstoffen angegeben.

709842/ 1006

Si-

Tabelle II

Nr.	R-	-Z-	-M	Schmelz punkt ° C	D max
204	H-	-CO-	-CH3	94 - 103	1.38
205	H3C-	-CO-	-CH3	92 - 97	1.45
206	H-	-CO-	-C2H5	92 - 98	1.21
207	H3C-	-CO-	-H2C—f~\	176 - 180	1.52
208	H3C-	-CO-	-O	166 - 167	1.59
209	H3C-	-CO-	-(CH2)12-CH3	141 - 142	1.16
210	H3C-	-CO-	-C^N02	151 - 153	1.15
211	H3C-	-CO-	^>C1	132 - 134	1.35
212	H3C—S-	-CO-	-CH3	110 - 112	1.45
213	Q-H2C-	-CO-	-CH3	98 - 102	1.38
214	H3C-	-CO-	^O~CH3	140 - 143	1.30

709842/ 1 006

Tabelle II (Fortsetzung)

53

Nr.

R-

-Z-

-M

Schmelzpunkt

max

215

-CO-

-CCl.

183 - 186

1.43

216

-CO-

3'3

183 - 188

1.36

217

-CO

101 - 114

1.27

218

O-CH,

110 - 125

1.39

219

-CO-

O-CH,

0-CH,

178 - 180

1.37

220

-CO-

0-CH,

-CH,

174 - 177

1,40

221

-CO-

Cl

160 - 161

1.21

222

Cl-

-CO-164 - 165

1.45

223

-CO-

-C(CH₃)₃

95 - 99

1.51

709842/1006

Tabelle II (Fortsetzung)

GO

Nr.

R-

-Z-

-M

Schmelzpunkt

max

224

-CO-

H₃C-C-CH_{3 CH} -CH₀-O-Z^-V- C-C₀H.

Z \—/ ι Ζ 3

- 107

1.44

225

-CO-

-CH₂Cl

- 150

1.39

226

-CO-

Cl

- 141

1.21

227

H_nC-S-

-CO- - 106

1.39

228

-CO- - 121

1.20

229

H₃C-(H₂C)₃-

-CO- - 153

1.39

230

H₃C-(H₂C)₆-

-CO- - 155

1.12

231

(H₃C)₂-HC-

-CO- - 15o

1.51

709842/1006

Tabelle II (Fortsetzung)

Nr.

R-

Z-

-M

Schmelzpunkt
° C

max

232

H₃C-(H₂C)₁₀-

-CO-163 - 165

1,43

233

-CO-149 - 153

1,26

234

-Adamant yl-

-CO-157 - 159

1,41

235

(H₃C)₃C-

-CO-121 - 124

1,31

236

A-H₂C-

-CO-

- (CH₂)₆-

83 - 85

1,32

237

H₃C-(H₂C)₆-

-CO-

-C(CH₃)

130 - 132

1,37

238

(H₃C)₃C-

-CO-

-C(CH₃)

157 - 159

1,41

239

H₃C-(H₂C)₁₀-

-CO-

-C(CH₃)₃

152 - 154

1,33

240

-CO-

-C (CH₃)

98 - 103

1,36

241

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

-C(CH₃)₃

125,5-128

1,32

242

-CO-

-(CH₂)3CH₃

189 - 191

1,48

243

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

- (CH₂)

183 - 185

1,36

244

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

-CCl.

151 - 153

1,38

245

(H₃C)₂-HC-H₂C

-CO-

-CCl-

193 - 196

1,47

709842/ 1 006

Tabelle II (Fortsetzung)

Nr.

R-

-Z-

-M

Schmelzpunkt

max

246

-CO-118 - 121

1,30

247

H₃C-(H₂C)₃-

-CO-

-NH-

134 - 136

1,26

248

(H₃C)₂-HC-

-CO-

?2^H5 H₃C-C-CH₃

CH

174 - 176

1,29

249

(H₃C)₃C-

-CO-

C₂H₅

-C-CH

-(CH₀),-O-f

159 - 162

1,48

250

-CO-

/-N

126 - 127

1.24

251

Qr-

-CO-

-C(CH₃)₃

185 - 186

1,52

252

-CO-

-0-CH₂-CH₃

176 - 179

1,46

253

CH

CH,

-CO-

-OCH₂CH₃

.CH-S-82 - 83

1,50

254

CH₃-S-

-CO-

-OCH₂CH₃

154 - 155

1,39

255

CH,

ch:

CH-S-

-CO-

-C(CH₃)

75 - 85

1,35

709842/1006

Tabelle II (Fortsetzung)

271620A

Nr.

R-

-Z-

-M

Schmelzpunkt

max

256

CH₃CH₂-S-

-CO- - 97

1,39

257

CH,

CH,

-CO-

CH-S- - 141

1,56

258

CH

3 N

-CO-

-CH,

N-SOo-

CH. - 163

1,36

259

CH,

CH,

-CO-

.CHO- - 140

1,28

260

CH₃O-

-CO-

-C(CH₃)3

- 118

1,32

261

CH₃S-

-CO-

-C(CH₃)₃

- 141

1,59

262

CH₃S-

-CO-

CH₂OCH₂CH₃

- 106

1,49

263

-CO-

Cl

- 182

1,33

Il

264

-CO- - 118

1,41

265

CH,

CH,

-CO-

-OCH,

,CH-CH₂- - 165

1,43

709642/1006

Tabelle II (Fortsetzung)

R-

-Z-

-M

Schmelzpunkt

max

266

ti

-CO-

CH „

ι ■>

-C-CH_Q

90 - 93

1,52

267

H-

-CO-

-OCH,

99 - 102

1,51

268

CH„-CH

-CO-

*N-

CH₃-CH₂ 136 - 139

1,38

269

It

-CO-114 - 120

1,17

270

H-

-CO-125 - 128

1,49

271

-SOo-

NH-OC-CH,

135 - 139

1,22

272

-SO₂-

/V CH,

183 - 185

1,30

273

-SO₂-190 - 192

1,34

274

-SO₂-

/Λ-CH,

121 - 123

1,33

275

H₃C-(H₂C)₃-

-SO₂-

VCH,

172 - 174

1,21

709842/1006

Tabelle II (Fortsetzung)

(5

Nr.

R-

-Z-

-M

Schmelzpunkt

max

276

1-Adamantyl

-SO_n-

CH.

217 - 220

1,34

277

CH,

168 - 169

1,45

278 H₃C-(H₂C)₃-

-CH,

212 - 213

1,31

279

-SOo-197 - 198

1,49

280

CH_?V CH-

,CH-O-

-SOo-181 - 184

1,42

281

-SOo-194 - 196

1,30

282

CH₃-O

-SOo-179 - 181

1,58

283

-SOo-

/V CH,

192 - 193

1,32

284

CH₀S-

-SOo-

CH,

144 - 147

1,45

285

Br-

-SOo-

CH,

73 - 76

1,18

286

H-

-SOo-128 - 130

1,56

709842/ 1 006

Beispiel 4

2.1 g a-Chlor-a[3-[7-(2,4-ditert.pentyl-phenoxy) butyramino]benzoylj -4-chlor-2,5-dimethoxyacetanilid,

1.3 g 2-Isopropyl-5-p-toluolsulfonimido-4H-l,3,4-thiadiazolin
und

300 mg pulverförmiges Kaliumhydroxyd

werden in 30 ml Acetonitril während 5 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Der nach Abdestillieren des Lösungsmittels erhaltene Rückstand wird über 60 g Kieselgel chromatographiert und der Rückstand der reinen Fraktionen aus Benzol/Aether/Hexan 1:3:8 umkristallisiert.

Man erhält den Kuppler der Formel

OCH₃

C1-/V NHCOCHCO

)CH_O I ^NHCO(CH₉)

CH

als weisses Pulver mit einem Schmelzpunkt von 110 - 112° C,

D · 1,85

max. " - - -

Auf analoee Weise werden die weiteren Verbindungen der Formeln

709842/ 1 006

OCH

NHCOCHCO-

(288)

OCH,

271620A

ⁿ"^C15^H31

Schmelzpunkt : 55° C ^Dmax ^: 1.59

OCH,

Cl

OCH,

NHCOCHO-I t-CcH

(289)

NCOC(CH₃)₃ NHCO(CH₂)

Schmelzpunkt : 85 - 90° C

max

OCH.

Cl—ζ \) NHCOCHCO

OCH.

(290)

CH,

NHCO(CH₂)

Schmelzpunkt : 65 bis 70° C

709842/1006

Beispiel 5

9,6 g a-Chlor-a-pivalyl-2-chlor 5-n-Dodecyloxycarbonyl acetanilid und

2,88 g 2-Isopropyl-5-p-toluol-sulfanimido-l,3,4-thiadiazolin-Kaliumsalz

werden in 80 ml Aethylacetat während 3 Stunden bei Raumtemperatur gerllhrt. Das erhaltene Rohprodukt wird dreimal aus Aether/Hexan umkristallisiert.

Man erhält den Kuppler der Formel

CH_Q 0

I J Il

CH₃-

CH₁-C

J I

(291) ^Jr-^^jrX^ "COO- (CH₂), ,-CH, CH-

vom Schmelzpunkt: 48 - 52° C

D : 1,48
max.

Auf analoge Weise werden die Kuppler der nachfolgenden Formeln erhalten:

709842/1006

CH₃

CH

(292)

3~~7 CH,

CH, CH,

O CH

N N

NH-CO-CH

CH,

CH,

Schmelzpunkt : 70 - 73° C

D : 1,28

max.

(293)

NH-CO-C

C₅H_u(t

Schmelzpunkt : 49 - 52° C

D : 1,17

max.

7098A2/ 1006

ΙΌ

271620Α

Cl

CH ~—C—CO CH CO NH-

■J I

CH_n

(294)

CO-NH-(CH₂)

N N

CH,

CH

Schmelzpunkt : 79 - 81° C

D : 1,20

max.

CH-ι J

CH₃O

CH

3 r CH,

O NH-

(295)

N N

CH

CO-NH-

CH,

Schmelzpunkt : 61 - 65° C

D : 1,19 max.

709842/1006

'3-? CH,

:O NH

(296)

CO-NH-(CH₂)

N N

CH,

CH,

Schmelzpunkt : 79 - 81° C

_ffiax.

CH,

CH₃O

(297)

CH₃—C—CO CH CO—NH-

CH „

N N

CO-NH-(CH₂)

CH,

Schmelzpunkt : 61-65° C : 1,19

709842/1006

271620A

Beispiel 6

6,5 g a-Brom-a-pivalyl-2-chlor-5-[7-(2,4-di-t-amyl-phenoxy)-butyraminol-acetanilid, 2,1 g Bis-[N,N⁽-5-t-Butyl-l,3,4-thiadiazolyl-2-]-adipinsäurediamid und 2,0 g Kaliumcarbonat werden 3 Tage in 70 ml Tridimethylaminophosphinoxid bei Raumtemperatur gerlihrt. Die gelbe Lösung wird auf 200 ml Wasser gegossen, mit Chloroform extrahiert, das Chloroform mehrmals mit 2n Salzsäure gewaschen und abgedampft. Das entstandene OeI wird Über Kieselgel mit Essigester/Petrol-Aether 1:4 chromatographiert. Man erhält 1,2 g des Acetanilids der Formel

₍₂₉₈₎

CH

CH

H₃C-C-CH

NH-C-(CH₂) ₃-^_

C₂H₅ H^C-C-CH_Q

-(CH₂) ₃

^{= 442 nm}' ^D

max

^X·⁴⁵ (Bestimmung von

, vgl. Bei-

spiel 7).

7098A2/1006

271620A

CH₀

H,C—C-

CH.

Daneben erhält man 1,5 g des Acetanilids der Formel

0 CH₀

Il I J

C—C—CH, CH3

-C

N-

It

N
C=O

(299)

C=O

NH

-CH

C—NH-

It

Cl

Il

NH-C-(CH₂)

CH,

H₃C—C '
CH.

Schmelzpunkt : 154 - 156° C

709842/ 1006

Beispiel 7

0,1 mMol Gelbkuppler der Formel (201), dessen Herstellung im Beispiel 1 beschrieben ist, werden in 2,0 ml Trikresylphosphat-Methylenchlorid (1:9) gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 2,0 ml einer 87,igen wässrigen Lösung von Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat, 6,6 ml 67_oige Gelatinelösung und 1,2 ml Wasser hinzu, stellt das Gemisch auf pH 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerätes während 5 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.

2,5 ml frisch beschallte Kuppler-Emulsion, 1,6 ml Silberbromid-Emulsion vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4 % Silber und 6,0 7o Gelatine, 1,0 ml 17_oige wässrige Lösung des Härters der Formel

Cl

C NH K V-SO₃Na

Cl

und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40° C auf eine substrierte Glasplatte von 13 cm · 18 cm vergossen.

Nach dem Erstarren bei 10° C wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.

Ein auf 4,0 cm ' 6,5 cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux belichtet und anschliessend bei 24° C folgendermassen behandelt:

709842/ 1 006

271620A

1.	Farbentwicklung
2.	Wässern
3.	Erste Fixierung
4.	Wässern
5.	Silberbleichen
6.	Wässern
7.	Zweite Fixierung
8.	Wässern
9.	Trocknen

rs

Minuten

5 5 2 2 4 2 4

10 10

Zur Verarbeitung können Farbentwickler mit folgenden Zusammensetzungen verwendet werden:

(a) 4-Amino-3-methyl-N"äthyl-N-[ß-(methyl-sulfonamido)äthyl]· anilin -11/2 H₂SO₄ · H₂O 10 mMol/1

wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g/l

Kaliumbromid 0,5 g/l

Kaliumcarbonat 40,0 g/l

Benzylalkohol 10,0 ml/1 (pH : 10,7)
oder

(b) 4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-[ß-(methyl-sulfonamido)äthyl] anilin -11/2 H₂SO₄ · H₃O 10 mMol/1

wasserfreies Natriumsulfit 2,0 g/l

Kaliumbromid 0,5 g/l

Kaliumcarbonat 40,0 g/l

(pH : 10,7)
Zum Fixieren und Silberbleichen dienen konventionelle Bäder.

Auf die oben beschriebene Weise wird ein klarer, scharfer Gelbkeil mit einem Absorptionsmaximum bei 444 nm und einer

Maximaldichte D =1,40 erhalten, max

709842/ 1006

- i9

Beispiel 8 (Vergleichsbeispiel)

Man verfährt nach der Vorschrift von Beispiel 7 unter
Verwendung der folgenden bekannten Farbkuppler. Die gebildeten Gelbfarbstoffe zeigen eine im allgemeinen geringere
Farbdichte beim Absorptionsmaximum als die Gelbfarbstoffe, die aus den erfindungsgemässen Gelbkupplern gebildet werden,

a) Deutsche Offenlegungsschrift 2 057 941 , Kuppler (1).

CH-XCOCHCONH-■J I

NHCO(CH₂)

max

Deutsche Offenlegungsschrift 2 261 361, Kuppler (29)

CHXCOCHCONH

Ji

CH

OC

CO

Cl

D : 1,10

max

709842/1006

271620A

c) Deutsche Offenlegungsschrift 2 431 480, Kuppler (43) CH, ^C1

I -J

₀ CCOCHCONH

•J I

CH,

NHCO(CH₂)

3*

C
I

CO

-NH

^Dmax ^{: l}>²²

d) Deutsche Offenlegungsschrift 2 528 638, Kuppler (1)

Cl

CH I	3	3	J	N
CH-CCOCHCONH Ji	Il
CH
CH
Il

t J

NHCO(CH₂)

₃O—O

t.

:h

D : 1,09 max

e) Deutsche Offenlegungsschrift 2 528 638, Kuppler (17)

CH₃
Ch₃CCOCHCONH

CH. I

CH N ti Il

^C1

NHCO(CH₂)

t.

N C SO,, CH,

D : 0,82 max

709842/1006

Claims (26)

Patentansprüche

1. Farbphotographisches Material, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht aufweist, die als Gelbkuppler eine Verbindung der Formel

N
S \

R C N G

S /

N-Z-M

enthält, worin G ein Über die aktive Methylengruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂-. M Wasserstoff, sofern Z -CO- ist, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl mit 1 bis 4 CycloalkyIringen, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Niederalkyl oder -alkoxy, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Mercapto, Alkylmercapto, -SO^W oder -COW, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyano, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thlenyl ist; M ferner Pyridyl, Furyl,Thienyl oder Perfluoralkyl,Acyl oder Dialkylamino mit je bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist und R Wasserstoff Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Fyridyl, Pyrimidyl, Furyl, Thienyl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1

709842/1006

ORIGINAL INSPECTEC

bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Acyl, Acyloxyalkyl, Trifluormethyl, Cyan, eine primäre Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten oder eine der Gruppen

M-Z-HN-, W-CO-, W-COtf- , W-SO₂-, -SO₂NH₂, -SO₂

_l

W-CO-O- oder W-O-CO- ist, worin E Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, E¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und M, W und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

2. Farbphotographisches Material., nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

N
R C N G

^ C

Il

N-Z-M

entspricht, worin G einen Über die aktive Methylengruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO₂-, M Wasserstoff, sofern Z -CO ist, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy oder Amino, Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Mercapto, Alkylmercapto, -SO₂-W oder -CO-W, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit

709842/1006

ORIGINAL INSPECTED

Halogen, Nitro, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist; M ferner Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl, Acyl oder Dialkylamino mit je bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist und R Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Ary!mercapto, Halogen, Trifluormethyi, Cyan, eine primöre Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, oder eine der Gruppen Alkyl_v

N- , worin Alkyl 1 bis 5 Kohlenstoff-W-CO^

atome enthält, M-Z-HN-, W-CO-, W-SO₂-, W-CO-O- oder W-O-CO-ist, worin M, W und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

3. Farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

R c N G

^ C

Il

N-Z-M

entspricht, worin G, Z, M und R die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben, jedoch mindestens einer der Reste M und R einen Benzolkern aufweist, und dieser Benzolkern vorzugsweise unmittelbar an den heterocyclischen Ring oder an Z gebunden ist.

709842/1006

4. Farbphotographisches Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

R—C N—G,

ι - ■·■

Il

N-Z-M

entspricht, worin G, ein offenkettiger Methylengelbkupplerrest ist und R, M und Z die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.

5. Farbphotographisches Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

R—C N—G₀

Il

N-Z-M

entspricht, worin G„ ein Benzoylacetanilid oder Pivaloylacet· anilidrest ist und R, M und Z die in Anspruch 4 angegebenen Bedeutungen haben.

6. Farbphotographisches Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

709842/1006

27162ÜA

OCH,

NHCO(CH₀)

entspricht, worin E, Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und E₂ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R, M und Z die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.

7. Farbphotographisches Material nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

/ Il CH_3
v ys COC—CH N-Z-M R-C N CH £_H • / \ ³ CONH

/7 A

C₂H₅ CH₃-C-CH₃

NHCO(CH₂)

entspricht, worin E₃ Chlor, Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R, M und Z die im Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.

709842/1006

8. Farbphotographisches Material nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass E^. Chlor ist.

9. Farbphotographisches Material nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

N CH

N-Z-M₁

CH₃
COC-CVU

ι J

CONH

^C2^H5 CH₃-C-CH₃

NHCO(CH₂) ₃-°-\_

C-C₂Il₅

entspricht, worin M, Alkyl mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Alkoxy mit 1 bis Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl, Cycloalkyl Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Nitro oder -^NHC0C _n ^H2n+l worin η 1 bis 5 ist; Pyridyl, Phenylamino oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, R^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Thienyl, Cycloalkyl mit 1 bis 4 CycloalkyIringen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis U Kohlenstoffatomen, Halogen, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzoylamino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, SO₂NH₂, N,N-Dialkylsulfonamid mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder 1 bis 5 ist, und Z-GO- octe/ -£0 - ist.

worin

709842/ OOS

10. Farbphotographisches Material nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

CH₀

N ' ^J

\ ^^ COC-CH₃

R₂-C N CH *

_cl

'■ ^X /K ^C2^H

C CONH f \ A

ti \ / CHo

N-Z-M₉ 1

NHCO(CH₉)

entspricht, worin M₉ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen -CH₀Cl, -CCl. t-Amyl

"^CH2°—O^r"^t~^Amy¹ · "(^CH2^3°—W~ t-Amyl , Alkoxy mit

1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, ToIy1, t-Butylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Nitrophenyl, Acetylaminophenyl, Pyridyl, Anilino oder Dimethylamino, R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Thienyl, Cyclohexyl, Norbornyl, 1-Adamantyl, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzylamino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, N,N-Dialkylsulfonamid mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil

oder -NHCOC H₀ ,,, worin n, 1 oder 2 ist, und Z -CO- oder-S0₉-n, /η-.+! l *■

ist. ^{L L}

7098A2/1006

11. Farbphotographisches Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass Z -CO- und R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Thienyl, Cyclohexyl, 1-Adamantyl, Methoxy , Aethoxy, Propoxy, Methylmercapto, Propylmercapto, Chlor, Brom, Benzoyl, Benzoyloxymethyl, Benzylamino, Methylamino, Diäthylamino, -SO₂N(CH₃)2 oder -NHCOCH₃ ist und M₂ die in Anspruch 10 angegebene Bedeutung hat.

12. Farbphotographisches Material nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Gelbkuppler der Formel

CH₃

N ^, CO-C-CH₃
(8) R^—C N CH CH_{3 cl}

S / \ J-A CH

^ C CONH ^y ' ^{2 5}

N-SO₂M₃ I^ ³ I ^{3 CH}3

NHCO(CH₂) ₃0—(J*}- ^C"^C2^H5

entspricht, worin M₃ Methyl, t-Butyl, p-Tolyl, p-Chlorphenyl oder p-Acetylaminophenyl und R₃ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, 1-Adamantyl, Methoxy, i-Propoxy, Methylmercapto, Chlor, Brom, Phenyl, Benzyl oder Thienyl ist.

13. Gelbkuppler der Formel

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R C N G

Il

N-Z-M

worin G ein Über die aktive Methylengruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO2-, M Wasserstoff, sofern Z -CO- ist, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Hydroxy, Nitro, Cyan, Alkoxy, Aryloxy oder Amino; Aralkyl, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Niederalkyl oder -alkoxy, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, CarbonsMureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Mercapto, Alkylmercapto, -SO₂W oder -COW, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyano, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist; M ferner Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Perfluoralkyl, Acyl oder Dialkylamino mit je bi 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Phenoxy ist und R Wasserstoff ,Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl, Thienyl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis Kohlenstoffatomen, Arylmercapto,Halogen,Acyl, Acyloxyalkyl, Trifluormethyl, Cyan, eine primäre Atninogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten oder eine der Gruppen

M-Z-HN-, W-CO-, W-CON- , W-SO₉-, -SO₉NH₉, -SO₉N

709842/1006 "E-

W-CO-O- oder W-O-CO- ist, worin E Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, E¹ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und M, W und Z die angegebenen Bedeutun >«_·α haben.

14. Gelbkuppler nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

N
R C N C

^ C

N-Z-M

entsprechen, worin G einen Über die aktive Methylengruppe an den heterocyclischen Ring gebundener Gelbkupplerrest, Z -CO- oder -SO«-, M Wasserstoff, sofern Z -CO ist, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Cyan, Alkoxy oder Amino, Aralkyl, Cycloalkyl, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl, Alkoxy, Halogen, Acylamino, Sulfonsäuregruppen, Sulfonsäureamidgruppen, Carbonsäuregruppen, Carbonsäureamidgruppen, Carbonsäureestergruppen, Hydroxyl, Nitro, Cyan, Amino, Mercapto, Alkylmercapto, -SO₂-W oder -CO-W, worin W Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Nitro, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl , Aryl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furyl oder Thienyl ist; M ferner Pyridyl, Furyl, Thienyl oder Per-. fluoralkyl, Acyl oder Dialkylamino mit je bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder

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271620Α

Phenoxy ist und R Wasserstoff,. Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aralkyl, Aryl, Cycloalkyl, Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Aryloxy, Alkylmercapto mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Arylmercapto, Halogen, Trifluormethyl, Cyan, eine primHre Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste je 1 bis 18 Kohlenstoffatoire enthalten, oder eine der Gruppen AlkyK

^N- , worin Alkyl 1 bis 5 Kohlen-W-CO

stoffatome enthält, M-Z-HN-, W-CO-, W-SO₂-, W-CO-O- oder W-O-CO- ist, worin M, W und Z die angegebenen Bedeutungen haben.

15. Gelbkuppler nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

N
_R c N G

N-Z-W

entsprechen, worin G, Z, M und R die in Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen haben, jedoch mindestens einer der Reste M und R einen Benzolkern aufweist, und dieser Benzolkern vorzugsweise unmittelbar an den heterocyclischen Ring oder an Z gebunden ist.

16. Gelbkuppler nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

709842/ 1006

R—C

C
π

N-Z-M

entsprechen, worin G, ein offenkettiger Methylengelbkuppler· rest ist und R, M und Z die in Anspruch 13 angegebenen Bedeutungen haben.

17. Gelbkuppler nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

^ N
R—C N—G₀

Il

N-Z-M

entsprechen, worin G₀ ein Benzoylacetanilid oder Pivaloylacetanilidrest ist und R, M und Z die in Anspruch 16 angegebenen Bedeutungen haben.

18. Gelbkuppler nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

7098 Λ 2 / 1006

NHCO(CH₂)

entsprechen, worin E₁ Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen und E2 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist und R, M und Z die in Anspruch 17 angegebenen Bedeutungen haben.

19. Gelbkuppler nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

CH₃

sf? \ ^COC—CH₃

R---C N CH g,_u „

^C CONH C~S CH-C-CH₉

N-Z-M ^V ' JL ?«3

NHCO(CH₂)

₃O—P

CH₃

entsprechen, worin E^ Chlor, Alkvl oder Alkoxv mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist und R, M und Z die im Anspruch angegebenen Bedeutungen haben.

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7* -Ak

27 1 620A

20. Gelbkuppler nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass E~ Chlor ist.

21. Gelbkuppler nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

1 ,
S

N CH

C
N-Z-M₁

CH₃ COC-CH,

CH₃

CONH-

?2^H5

CH^-C-CH. 3 , ³ CH₃

NHCO(CH₂)₃-

entsprechen, worin M, Alkyl mit 1 bis 13 Kohlenstoffatomen,

gegebenenfalls substituiert mit Halogen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder gegebenenfalls substituiertes Phenoxy, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen; Benzyl, Cycloalkyl, Phenyl, gegebenenfalls substituiert mit Alkyl oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Halogen, Nitro oder -NHCOC_nH worin η 1 bis 5 ist; Pyridyl, Phenylamino oder Dialkylamino mit je 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, R, Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Thienyl, Cycloalkyl mit 1 bis 4 Cycloalkylringen, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogen, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzoylamino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, SO₂NH₂, N,N-Dialkylsulfonamid mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder -NHCOC H₀ ,,, worin

^J η /n+1

1 bis 5 ist, und Z -CO- oder -SO₀- ist.

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22. Gelbkuppler nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

CH₃

^^N\ ^-COC-CH-R₂-C N-CH . _ci

entsprechen, worin M₃ geradkettiges oder verzweigtes Alkyl nit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen -CH₂Cl, -CCl₃, -CH₂OC₂H₅, t-Amyl t-Amyl

t-Amyl , -(C^)₃O—Q- t-Amyl , Alkoxy mit

1 oder 2 Kohlenstoffatomen, Benzyl, Phenyl, Tolyl, L-Butyl-.phenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphnnyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Nitrophenyl, Acetylaminophenyl, Pyric'vl, Anilino oder Dimethylamino, R₂ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Thienyl, Cyclohexyl, Norbornyl, 1-Adamantyl, Alkoxy mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, Alkylmercapto mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Chlor, Brom, Benzoyl, Benzoyloxyalkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Benzylamino, Mono- oder Dialkylamino mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, Ν,Ν-Dialkylsulfonamid mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil

oder -NHCOC H₀ ., , worin n, 1 oder 2 ist, und Z -CO- oder-SO.,-n. lv\.-rr\. L /

ist. ^{L L}

7098A 2 / 1006

271620A

23. Gelbkuppler nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass R2 Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, Phenyl, Benzyl, Thienyl, Cyclohexyl, 1-Adamantyl, Methoxyl, Aethoxy, Propoxy, Methylmercapto, Propylmercapto, Chlor, Brom, Benzoyl, Benzoyloxymethyl, Benzylamino, Methylamino, Diathylamino, -SO₂N(CH^)₂ oder -NHCOCH₁ ist und M₀ die in Anspruch 22 angegebene Bedeutung hat.

24. Gelbkuppler nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie der Formel

N CH

N-SO₂M₃

CH-, CO-C-CH,

CH₀

CONH-

Cl

Jr ^

?2^H5 CH₃-C-CH₃

NHCO (CH₂ )₃0—(/_

C-C₉H₁

entsprechen, worin M₃ Methyl, t-Butyl, p-Tolyl, p-Chlorphenyl oder ρ-Acetylaminophenyl und R^ Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl, 1-Adamantyl, Methoxy, i-Propoxy, Methylmercapto, Chlor, Brom, Phenyl, Benzyl oder Thienyl sind.

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-/ι 4?

25. Verfahren zur Herstellung eines Gelbbildes, dadurch gekennzeichnet, dass man farbphotographisches Material, das auf einem Träger mindestens eine Silberhalogenidemulsions- schicht aufweist, die als Gelbkuppler mindestens eine Verbindung gemäss Anspruch 1 enthält, belichtet und das belichtete Material mit einer wässrigen alkalischen Lösung, die als Ent wickler ein aromatisches Amin enthalt, behandelt.

26. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 25 hergestellten Gelbbilder.

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