DE2640601C2

DE2640601C2 - Farbphotographisches Material mit 2-Äquivalent-Gelbkupplern

Info

Publication number: DE2640601C2
Application number: DE2640601A
Authority: DE
Inventors: Dieter 5150 Bergheim Lowski; Karl-Wilhelm Dr. 5074 Odenthal Schranz; Erich Dr. 5653 Leichlingen Wolff
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1976-09-09
Filing date: 1976-09-09
Publication date: 1985-11-28
Also published as: JPS6018979B2; JPS5334526A; US4146400A; BE858217A; GB1565728A; DE2640601A1

Description

oder

Kuppler-N—X "*Y (Π)

C=O

worin bedeuten

X ein Ring-N- oder Ring-C-Atom;

Y die zur Vervollständigung eines gesättigten oder ungesättigten 5-, 6- oder 7gliedrigen N-haltigen

heterocyclischen Ringes, der gegebenenfalls anellierte Ringe enthalten kann, erforderlichen Ringglieder;

R (1) Alkyl, (2) Aryl, (3) Alkoxy oder (4) ein heterocyclischer Rest und

Kuppler Rest eines Gelbkupplermoleküls, das die abspaltbare Gruppe in der Kupplungsstelle substituiert

enthält.
30

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Y die zur Vervollständigung eines der folgenden heterocyclischen Ringe erforderlichen Ringglieder bedeuten kann: Thiadiazol, 1,2,3- oder 1,2,4-Triazol, Tetrazol, Thiazol, 1,2- oder 1,3-Triazol, Triazin, Pyridin oder Pyrimidin, wobei diese Ringe gegebenenfalls anellierte Benzoringe enthalten können.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Kupplerteil des Moleküls die folgende Formel hat:

R¹—C —CH-R²

worin bedeuten:

R¹ Alkyl, Cycloalkyl, eine heterocyclische Gruppe oder Aryl, wobei diese Gruppen gegebenenfalls substituiert sein können;
R² Cyan oder die Gruppe

O R³

Il /

— C —N

R³ Wasserstoff oder kurzkettiges Alkyl;

R⁴ Alkyl oder Aryl, das gegebenenfalls substituiert sein kann.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ tertiäres Butyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl darstellt.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R³ Wasserstoff und R⁴ einen substituierten Phenylring darstellt.

Die vorliegende Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit einem 2-Äquivalent-Gelbkuppler.
Von den 2-Äquivalent-Gelbkupplern des Standes der Technik mit ihren abspaltbaren Gruppen haben sich ins-

besondere die 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Halogen als abspaltbarer Gruppe für die Praxis als geeignet erwiesen, da bei der Farbentwicklung eines photographischen Aufzeichnungsmaterials die Reaktionsfähigkeit der 2-Äquivalent-Gelbkuppler genügend groQ sein muß, um ausreichende Farbdichten selbst bei kurzen Verarbeitungszeiten zu gewährleisten.

In der Praxis haben sich jedoch 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Fluor als abspaltbarem Rest aus präparativen Gründen nicht durchsetzen können. 2-Äquivalent-Gelbkuppler mit Chlor als abspaltbarem Rest hingegen beeinflussen häufig in nachteiliger Weise die photographischen Eigenschaften der Silberhalogenidemulsion. Wie in der deutschen Offenlegungsschrift 2114 577 beschrieben, sind lediglich bestimmte Gelbkuppler des Benzoylacetanilid-Typs mit Chlor als abspaltbarem Rest photographisch relativ inert und beeinflussen die Farbschleierbildung während der Entwicklung nur geringfügig. Jedoch befriedigen die genannten Kuppler nicht in jeder Hinsicht die photographischen Anforderungen, da bei einerfeuchtwarmen Lagerung des unverarbeiteten photographischen Aufzeichnungsmaterials eine Erhöhung der Schleierbildung bei der Entwicklung nicht völlig ausgeschlossen werden kann.

Es hat in der Praxis nicht an Versuchen gefehlt, neue 2-Äquivalent-Gelbkuppler zu finden, die präparativ leicht zugänglich sind und deren Reaktionsfähigkeit bei der farbphotographischen Entwicklung ausreichend ist. Die bekannten 2-Äquivalent-Gelbkuppler genügen jedoch in dieser Beziehung noch nicht den Ansprüchen der Praxis.

Ein weiteres Problem besteht ferne»- darin, 2-Äquivalent-Kuppler stabil in fein verteilter Form in die hydrophilen Kolloidschichten von photographischen Aufzeichnungsmaterialien einzubringen, ohne daß sie auskristallisieren oder in anderer Weise die photographischen oder mechanischen Eigenschaften der Schicht nachteilig beeinflussen.

Weiterhin müssen 2-Äquivalent-Kuppler gegenüber längerer Lagerung der photographischen Aufzeichnungsmaterialien in der Wärme oder unter feuchtwarmen Bedingungen genügend stabil sein, damit nicht schon vor der chromogenen Entwicklung die sogenannte Fluchtgruppe abgespalten wird. Andererseits muß bei der chromogenen Entwicklung die abspaltbare Gruppe leicht und vollständig abgespalten werden können, um hohe Farbsättigung und ausreichende Empfindlichkeit zu erzielen. Die genannten Eigenschaften müssen selbstverständlich unabhängig von der Art ihrer Einbringung in die hydrophilen Kolloidschichten sein. Diffusionsfeste hydrophobe Kuppler werden gewöhnlich entweder durch Einführen von iöslich machenden Gruppen in alkalilöslicher Form in die Schicht eingebracht oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst, und eventuell unter Zusatz von öligen Kupplerlösungsmitteln in bekannter Weise in die Gelatinelösung einemulgiert.

Die Reaktionsfähigkeit der Kuppler hängt in gewissem Umfang von der Art der Emulsionsherstellung ab. Um eine genügende Reaktionsfähigkeit der 2-Äquivalent-Kuppler zu erhalten, muß bei der chromogenen Entwicklung die hydrophile Kolloidschicht und/oder das hydrophobere Öltröpfchen in der Lage sein, durch Solvatation die Abspaltung der abspaltbaren Gruppe in günstiger Weise zu beeinflussen.

Selbstverständlich muß die abspaltbare Gruppe photographisch inert sein und die gebildeten Farbstoffe sowie die Stabilität des unverbrauchten Restkupplers in der Schicht in keiner Weise ungünstig beeinflussen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit präparativ leicht zugänglichen neuen 2-Äquivalent-Gelbkuppler anzugeben, die den Kupplern des Standes der Technik hinsichtlich der erzielbaren Empfindlichkeit, maximalen Farbdichte und Gradation überlegen sind.

Es wurde nun ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einem diffusionsfesten 2-Äquivalent-Gelbkuppler der folgenden Formeln gefunden:

Kuppler-O —C=N-X Y (I)

R

Kuppler-N—X Y QD ^so

I ^s-'

C = O

worin bedeuten:

X ein Ring-N- oder Ring-C-Atom;

Y die zur Vervollständigung eines gesättigten oder ungesättigten 5-, 6- oder 7gliedrigen stickstoffhaltigen heterocyclischen Ringes, der gegebenenfalls anellierte Ringe enthalten kann, erforderlichen Ringglieder; z. B. Thiadiazol, 1,2,3- oder 1,2,4-Triazol, Tetrazol, Thiazol, 1,2- oder 1,3-Diazol, Triazin, Pyridin oder Pyrimidin; diese heterocyclischen Gruppen können weitere Substituenten enthalten, z. B. Alkyl, Alkoxy, Halogen, insbesondere Chlor, Nitro usw.; sie können auch Ketogruppen am Ring enthalten.

R (1) eine aliphatische Gruppe, insbesondere kurzkettige mit bis zu 5 C-Atomen, vorzugsweise Alkyl,

das gegebenenfalls substituiert sein kann, z. B. mit Alkoxy, Halogen, vorzugsweise Chlor, oder Phenyl; (2) Aryl, insbesondere Phenyl oder Naphthyl, das gegebenenfalls substituiert sein kann, z. B. Alkyl, Alkoxy, Halogen, Nitro, Cyano, Trifluormethyl, Alkyl, Aroxy oder Arylsulfonyl;

(3) Alkoxy mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen oder

(4) ein heterocyclischer Rest, ζ. B. Furyl oder Pyridyl;

Kuppler der Rest eines Gelbkuppler-Moleküls, das die abspaltbare Gruppe in der Kupplungsstelle substituiert enthält, z. B. der folgenden Formel:

R¹—C—CH-R²

10 15 20

worin bedeuten:

R¹ (1) Alkyl mit 1-32 C-Atomen, das gegebenenfalls substituiert sein kann, insbesondere verzweigtes Alkyl, wobei ein sekundäres oder tertiäres C-Atom vorzugsweise direkt an die Carbonylgruppe gebunden ist, insbesondere ein tert-Butyl-Rest,

(2) Alkoxyalkyl,

(3) Cycloalkyl,

(4) ein heterocyclischer Rest oder

(5) Aryl, insbesondere Phenyl, das gegebenenfalls ein- oder mehrfach substituiert sein kann, z. B. mit Halogen, Alkoxy oder Acylamino, Alkyl, Aroxy, Hydroxy, Alkylamino, Dialkylamino;

R² Cyan oder die Gruppe

O R³

25

— C—N

30 35 40 45

R³ kurzkettiges Alkyl oder vorzugsweise Wasserstoff;

R⁴ (1) Alkyl mit 1-18 C-Atomen oder (2) vorzugsweise Aryl, insbesondere Phenyl, das mit gleichen oder verschiedenen Gruppen ein- oder mehrfach substituiert sein kann, z. B. mit Alkyl mit 1-18 C-Atomen, Aryl, ζ. B. Phenyl, Aralkyl, ζ. B. Benzyl, Aroxy, ζ. B. Phenoxy, insbesondere Halogen, ζ. Β. Chlor oder Brom, Sulfo, Carboxyl, Acyl, Acyloxy, Acylamino, wobei die genannten Acylgruppen von aliphatischen oder aromatischen Carbon- oder Sulfonsäuren abgeleitet sein können, ferner Aminocarbamyl- oder Sulfamylreste, die gegebenenfalls durch gleiche oder verschiedene Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- oder heterocyclische Reste substituiert sein können.

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler können durch eine geeignete Wahl der Substituenten R¹ oder R⁴ mit mindestens einem diffusionsfestmachenden Rest versehen werden, z. B. mit einem geradkettigen oder verzweigten Alkylrest mit 10-18 C-Atomen oder sie können mit alkylsubstituierten Phenoxyresten substituiert sein, die entweder direkt oder indirekt, beispielsweise über -O-, -S-, -CONH-, -NHCO-, -SO₂NH-, -NHSO₂- oder andere Zwischenglieder an die gegebenenfalls aromatischen Reste R¹ oder R⁴ angeknüpft sind. Soweit Alkalilöslichkeit gewünscht wird, kann wenigstens einer der Reste R¹ oder R⁴ alkalilöslichmachende Gruppen, vorzugsweise Sulfogruppen tragen. Beispiele geeigneter Gelbkuppler gemäß der Erfindung sind nachfolgend beschrieben:

50 55 60 65

1) CH₃ CH₃-C-CO-CH-CO-NH

CH₃

Ν—Ν

2) CH₃

CH₃-C —CO —CH-CO—NH

CH₃

NH-CO-

CsHiitert.

CsHntert.

OCi₄H₃₃

N-N

SO₂-C₂H

■1Π5

3) CH₃ CH₃-C —CO —CH-CO—NH

OCi₆H₃₃

CH₃

SO₂-C₂H₅

N-N

4) CH₃

CH₃-C-CO-CH-CO-CH₃

N-N

Cl

NH—C 0(CH₂), — 0 —<\/>— CjHntert.
C₅H„tert.

Cl

5)
C₁₆H₃₃-O-

•CO — CH- CO—NH O Cl

N-N

6)

CH₃-O—<f>—CO-CH—CO—NH

OCH₃

NH-CO-(CH₂),

CsHutert.

N—N CsHutert.

-CO-CH-CO—NH O

N—N

NH- CO—(CH₂),- O-< >— CsHntert.

CsHutert. ⁶⁰

8) CH₃

«-Uo-ch-cc

CH₃

OCi₆H₃₃

SO₂-NH-CH₃

=Ν-γ ^Sy-CH,

N-N

9) CH₃ CH₃-C-CO-CH-CO-NH

CH₃

Cl

NH-CO-(CH₂),-

C₅H„tert.

N-N CsHntert.

10) OC₁₆H₃₃

OCH₃

CO — CH- CO—NH

Ν—Ν

11)

OC₁₆H₃₃

OCH₃

Cl

12) CH₃

CH₃-C—CO —CH—CO—NH

I i

N—N OC₁₆H₃₃

CH₃

CO SO₂-NH-CH₃

Ν—Ν

13) CH₃ «-Uo-O-CO-H

OCi₆H₃₃

CH₃

CO

Ν—Ν

14) CH₃

CH₃-C-CO-CH-CO-NH-^ CH₃ N

CO

/ X

OC₁₆H₃,

/ ^NN^N

15)
C₁₆H₃₃-

16) CH₃ CH₃-C —CO —CH-CO—NH OCH₃

'.Ο —CH- CO— NH-«f

CO I I I=N

OC₁₆H₃₃

17) CH₃

OC₁₆H₃₃

CH₃- C — CO — CH- CO—NH-<f\

CH₃ N

CO

Cl

N-

18) CH₃ CH₃-C-CO-CH-CO-NH^f

I I

CH₃ N

CO N (=0

NH—CO—(CH₂)b—O

CjHnteit

CjHntert.

19) CH₃

CH₃-C —CO —CH-CO—NH

I I

CH₃ N

CO N

OCi₆H₃₃

SO₂-NH-CH₃

20) Ci₅H₃₃ -

Cl

CO-CH-CO-NH-^f

N

CO N NH

/? \ J— NH

NH- CO -(CK₂I -O -<ζ %-CjHi,tert. C₅H_utert.

21) CH₃

OC₁₆H₃₃ CH₃-C-CO-CH—CO—NH-C?

I I ο ^=<

CH₃ N V \

/\

CO N NH

CH₃

CH₃

-NH

22) CH₃

OCi₆H₃₃

CH₃-C — CO —CH-CO—NH

CH₃ N

CO N V

SO₂—N

CH₃

23) CH₃

CH₃-C—CO—CH—CO—NH CH₃ N

Cl

CH₃

y \

CO C S

NH-CO —

CjHntert.

24) CH₃

CH₃-C —CO--CH—CO—NH

OCH₃

CH₃

f "V- CO—CH- CO—NH

CO- CH- CO—NH

— CuH₂₅

COO-CH-COOC₁₂H₂₅
CH₃

Im folgenden sei die Herstellung einiger erfindungsgemäßen Gelbkuppler im einzelnen beschrieben.

Die erllndungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich durch Umsetzung von entsprechenden 2-Äquivalentkupplern mit Chlor oder Brom als abspaltbarer Gruppe mit einer heterocyclischen Verbindung der folgenden Formel III in Gegenwart einer Base in üblicher Weise herstellen, wie es z. B. in der deutschen Offenlegungsschrift 22 13 461 beschrieben ist. Die Umsetzung kann in einem aprotischen, vorzugsweise polaren Lösungsmittel wie Acetonitril, Methylformamid, Aceton oderauch Benzol erfolgen. Geeignete basische Verbindungen sind offenkettige oder cyclische Amine, z. B. Pyridin oder Alkalisalze von Alkoholaten, z. B. Natriumalkoholat.

Besonders vorteilhaft verläuft die Reaktion auch, wie in der deutschen Offenlegungsschrift23 29 587 beschrie- ro ben, in Gegenwart von Hexamethylphosphorsäuretriamid als Lösungsmittel, welches die Reaktion gleichzeitig beschleunigt.

M^fflo

e I
Y X-N C-R (III)

worin M ein Metallion, z. B. von Natrium, Kalium, Silber, Calcium, Magnesium oder ein Oniumion, z. B.
CH₃

CH₃-N-CH₃

darstellt und X, Y und R die obige Bedeutung haben.

Bei der Umsetzung des oben angegebenen Kupplermoleküls und des obigen Anions der Formel III kann je nach den Reaktionsbedingungen und dem ambidenten Charakter (Resonanzstruktur) des Anions die Substitu-

tion am N oder O erfolgen. In einigen Fällen können auch beide Produkte nebeneinander entstehen. Der ambidente Charakter wird durch die folgenden Formeln veranschaulicht:

O=C-N-X Y R

O=C-N-X Y

fÖ— C=N-X Y R

Ο—C—Ν—Χ Υ

Die erfindungsgemäßen Gelbkuppler lassen sich daher auch dadurch klar definieren, daß sie bei der Reaktion mit dem Oxydationsprodukt des Farbentwicklers die Fluchtgruppe der obigen anionischen Formel abspalten.

Die ff-Cl-substituierten Kuppler und die a?-Br-substituierten Kuppler können nach dem in der US-Patentschrift 27 28 658 beschriebenen Verfahren oder durch Umsetzung einer a^unsubstituierten Verbindung mit N-Bromsuccinimid hergestellt werden.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Kuppler nach der in der deutschen Patentanmeldung P 25 45 756 |

beschriebenen Einstufensynthese aus 4-Äquivalent-Kupplern hergestellt werden. s

Im folgenden ist die Herstellung einiger Kuppler beschrieben, die übrigen der erfindungsgemäßen Kuppler werden in analoger Weise hergestellt.

Kuppler Nr.

20 g a-Pivaloyl-a-chlor-2-chlor-5-(y-(2,4-di-tert-amylphenoxy)-butyramido)-acetanilid werden in

120 ml Acetonitril mit

9 g 2-Benzoylamino-5-methyl-thiadiazol und

20 ml Triethylamin zum Sieden erhitzt.

Nach ca. 30 Minuten wird in Eis/HCl eingerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und auf Ton getrocknet. Das Rohprodukt wird aus Alkohol umkristallisiert, abgesaugt und mit wenig kaltem Alkohol gewaschen. Ausbeute: 9,5 g Schmelzpunkt: 135 bis 138°C

Kuppler Nr.

20 g «-Pivaloyl-a-chlor^-cetyloxy-S-N-methylsulfamoylacetanilid werden in

120 ml Acetonitril mit jg

10 g 2-Benzoylamino-5-methyl-thiadiazol und i

20 ml Triethylamin zum Sieden erhitzt.

Nach 30 Minuten wird gekühlt, von unumgesetzter Fluchtgruppe abgesaugt und das Filtrat in Eis/HCl einge- ^

rührt. Es wird in Ether aufgenommen, die Etherlösung über Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Die Iw

etherische Lösung wird mit Petrolether versetzt und gekühlt. Das ausgefallene Rohprodukt wird mit wenig kaltem Ether/Petrolether nachgewaschen. Anschließend wird erneut aus Ether/Petrolether umgefällt. Ausbeute: 10,5 g Schmelzpunkt: 172 bis 175°C

Kuppler Nr.

20 g a-4-Cetyloxybenzoyl-c-chlor-(2'-p-chlorphenoxy-5'-chlor)-acetanilid werden in

120 ml Acetonitril mit

13 g 2-Benzoylamino-5-benzyl-thiadiazol und

20 ml Triethylamin eine Stunde zum Sieden erhitzt.

Anschließend wird in Eis/HCl eingerührt, abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen. Das Rohprodukt wird heiß in Ligroin gelöst und von unumgesetzter Fluchtgruppe abfiltriert. Beim Abkühlen fallen Kristalle aus, die mit wenig Ligroin nachgewaschen werden. Zur weiteren Reinigung wird in heißem Methanol suspendiert, abge-

10

saugt und mit Methanol nachgewaschen.
Ausbeute: 16 g
Schmelzpunkt: 122 bis 124°C

Kuppler Nr. 2

25 g a^Pivaloyl-a-chlor-(2'-cetyloxy-5'-ethylsulfonylacetanilid werden in

130 ml Hexamethylphosphorsäuretrisamid gelöst und mit

19 g 2-Benzoylamino-5-phenyl-thiadiazol sowie

5 g Natriummethylat (95%ig) portionsweise versetzt

Nach vollständiger Umsetzung wird in Eis/HCl eingerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Die Rohkomponente wird heiß in Essigester gelöst, mit Α-Kohle geklärt und nach dem Abkühlen abgesaugt. Anschließend wird einmal aus Alkohol und einmal aus Ether/Methanol umkristallisiert.

Ausbeute: 14,6 g Schmelzpunkt: 100 bis 102⁰C

Bei der Herstellung des Aufzeichnungsmatenals gemäß der Erfindung können die diftusionsfesten GeIbkupplor in bekannter Weise in die Gießlösung der Silberhalogenidemulsionsschichten oder anderer Kolloidschichten eingearbeitet werden. Beispielsweise können die wasserlöslichen Farbkuppler, d. h. diejenigen, die eine oder mehrere wasserlöslich machende Gruppen enthalten, wie eine Sulfo- oder Carboxylgruppe (in Säure- oder Salzform) aus einer wäßrigen Lösung, bzw. die nicht wasserlöslichen oder unzulänglich wasserlöslichen Farbkuppler aus einer Lösung in den geeigneten wassermischbaren oder nichtwassermischbaren hochsiedenden oder niedrigsiedenden organischen Lösungsmitteln oder Mischungen gegebenenfalls in Anwesenheit eines Netz- oder Dispergiermittels zu einer hydrophilen Gießlösung zugefügt werden, die das Ganze oder nur einen Teil des Bindemittels der photographischen Kolloidschicht bzw. Emulsionsschicht darstellt. Die hydrophile Gießlösung kann selbstverständlich neben dem Bindemittel andere übliche Zusätze enthalten. Die nicbt-wasserlösüchen Farbkuppler, die Fluorsulfonylgruppen oder Carbonsäureestergruppen wie Ethoxycarbonylgruppen enthalten, können auch durch alkalische Hydrolyse in die entsprechenden Sulfonsäuren bzw. Carbonsäuren bzw. deren Alkalisalze umgewandelt und aus wäßrigen Lösungen zugefügt werden.

Die Lösung des Farbkupplers braucht nicht direkt in die Gießlösung der Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer anderen wasserdurchlässigen Schicht dispergiert bzw. gelöst zu werden. Diese Lösung kann vorteilhaft zuerst in einer wäßrigen, nicht lichtempfindlichen Lösung eines hydrophilen Kolloids dispergiert oder gelöst werden, worauf das erhaltene Gemisch nach der eventuellen Entfernung der verwendeten organischen Lösungsmittel mit der Gießlösung für die lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer anderen wasserdurchlässigen Schicht vor dem Auftragen vermischt wird.

Zur Herstellung photographischer Farbbilder wird eine belichtete Silberhalogenidemulsionsschicht mit einer aromatischen primären Amino-Entwicklersubstanz in Anwesenheit eines erfindungsgemäßen Farbkupplers entwickelt. Als Entwicklersubstanzen lassen sich sämtliche Farbentwicklersubstanzen verwenden, die die Fähigkeit besitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes mit dem Farbkuppler zu Azomethinfarbstoffen zu reagieren. Geeignete Entwicklersubstanzen sind aromatische Verbindungen, wie p-Phenylendiamin und dessen Derivate, beispielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine, wie Ν,Ν-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dialkyl-N'-sulfomethyl-p-phenylendiamine und Ν,Ν-Dialkyl-N'-carboxymethyl-p-phenylendiamine.

Als lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionen eignen sich Emulsionen von Silberchlorid, Silberbromid oder Gemische davon, eventuell mit einem geringen Gehalt an Silberjodid bis zu 10 Mol-% in einem der üblicherweise verwendeten hydrophilen Bindemittel. Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden.

Im folgenden sind anhand einiger Beispiele die vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kuppler erläutert.

■ Beispiel

1) 2 Mol Kuppler Nr. 8 werden in 3 ml Essigsäureäthylester gelöst und nach Zusatz von 0,5 g Dibutylphthalat bei 6O⁰C in 20 ml einer 5%igen Gelatinelösung in bekannter Weise einemulgiert. Das Emulgat enthält 0,16 g dodecylbenzolsulfonsaures Natrium.

Das Emulgat wird anschließend mit 85 g einer 7,5%igen Gelatinelösung, die in dispergierter Form 1,93 g Silberbromid enthält, vermischt mit Wasser bis zum Erreichen der Gießviskosität verdünnt.

Nach dem Vergießen auf einem transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat wird das so hergestellte Material hinter einem Graustufenkeil belichtet und in verschiedene Proben zerschnitten.

Eine Probe wird vor der photographischen Veiarbeitung 7 Tage bei 57°C und 34% relativer Feuchtigkeit im Heizschrank gelagert. Die unbehandelten Proben werden in einem Farbentwickler, der pro Liter folgende Substanzen enthält:

3 g Benzylalkohol

2 g Na₂SQ₃

5 ml NaOH (10 proz.)

50 g Na₂CQj sicc.

1 g KBr

5 g N-Äthyl-N'^methylsulfonamidoäthyl-2-methylparaphenylendiamiii 2 g Natriumhexametaphosphat

verarbeitet
5

Verarbeitung:

Entwicklung: 12^f 20⁰C

Wässerung: 15' 2O⁰C

Colonegativbleichbad: 5' 2O⁰C

Wässerung: 5' 2O⁰C

Fixierbad: 5' 2O⁰C

Wässerung: 10' 20⁰C

Als Vergleichskuppler wird eine strukturgleiche Verbindung mit anderer Fluchtgruppe

OC₁₆H₃₃

I I

ΓΉ. M

SO₂NH—CH₃

CH₃

nach DOS 2433 812 in gleicher Weise verarbeitet. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle gegenübergestellt:

Probe Fluchtgruppe Empfindl. D_max Heiz- X_max

DIN schrank

mit Vergleichskuppler I TVp 2,0 58

gemäß DOS 2433 812

CH₃

Kuppler Nr. 8 | +5,6 2,3 38

Der erfmdungsgemäße Kuppler zeichnet sich bei gleichem Absorptionsmaximum des Farbstoffes durch einen wesentlich geringeren Schleier im Heizschrank sowie erhöhte maximale Dichte und eine wesentlich höhere Empfindlichkeit aus. Die mit anderen der erfindungsgemäßen Kuppler erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt. Als Farbentwickler wurde hierfür der folgende verwendet: 55

Pro Liter:

4 g Natriumhexametaphosphat

1,2 g Hydroxylaminhydrochlorid

2,75 g N'N'-Diäthylamino-p-phenylendiamin

2 g Na₂SO₃ sicc.

75 g K₂CO₃

2,5 g KBr

Verarbeitung:

Entwicklung: 8' 2O⁰C

Wässerung: 15' 2O⁰C

12

Fortsetzung

Colornegativbleichbad: Wässerung: Fixierbad: Wässerung:	)	5' 5' 5' 10'	20⁰C 20⁰C 20⁰C 20⁰C Weitere Beispiele:	D/nax	Heiz schrank	434
Kuppler Fluchtgruppe Nr.			2,7	+16
2

N-

N-N

O C

2,5 +10 434

i T

Ν—Ν

O C

+16 440

Λ.

O C

Ν—N

^CH2^\ S

N-N

Λ/ ^

υ ^ν-

O C

N-N

+30 435

2,9 +22 432

2,6 +36 435

Ν—Ν

13

Insgesamt ergeben sich in allen Fällen hohe maximale Dichten bei äußerst geringem Heizschrankschleier und Empfindlichkeiten, die mindestens dem 4-Äquivalentkuppler entsprechen. 4-Äquivalentkuppler zeichnen sich bekanntlich bereits durch eine vergleichsweise hohe Empfindlichkeit aus.

14

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht und einem 2-Äquivalent-GelbkuppIer, der an der Kupplungss teile einen bei der Kupplung abspaltbaren

stickstoffhaltigen Rest enthält, dadurch gekennzeichnet, daß der 2-Äquivalent-Kuppler eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formeln ist:

Kuppler-O—C=N- X ~Ϋ (I)

Jt ""'